td3 Precipitation 2018 2019

CPGE-BENI MELLAL.........................................1TSI2..........................................................
ELAMRAOUI
TD Nº : 3
Réactions de précipitation
Exercice 1 :
1. Établir une relation entre la solubilité s dans l’eau pure et le produit de solubilité des composés suivants et
déterminer s en supposant que les ions formés lors de la dissociation des solides ne réagissent pas avec l’eau :
a ZnCO3 (pKs1 =10,8) b Zn(CN)2 (pKs2 =12,6) c Zn3 (PO4 )2 (pKs3 =32,0)
2. La solubilité de l’arséniate de cuivre (II) Cu3 (AsO4 )2 dans l’eau pure est de 1,74 g/L. La masse molaire du
complexe est de 468,3g/mol. En déduire sa solubilité molaire, puis son produit de solubilité et son pKs en supposant
que les ions formés lors de la dissociation des solides ne réagissent pas avec l’eau.
3. On mélange 10,0 mL de solution de sulfate de cuivre (II) à la concentration C1 =1,6.10−2 mol/L et 40,0 mL de
solution d’arséniate de sodium à la concentration C2 =2,0.10−2 mol/L. Observe-t-on l’apparition d’un précipité ?
De même si maintenant, C1 = 8, 0.10−2 mol/L, C2 étant inchangée.
Exercice 2 :
On considère une solution de nitrate de plomb (II), Pb(NO3 )2 à la concentration C0 = 5, 0.10−2 mol/L. On ajoute
à cette solution, soit une solution d’iodure de potassium KI, soit une solution de sulfure de sodium Na2 S, soit
une solution de phosphate de sodium Na3 PO4 . On négligera la dilution lors de ces ajouts ainsi que les réactions
basiques des anions avec l’eau.
1. Écrire les équations de formation des trois précipités. Donner l’expression de chaque produit de solubilité.
2. En déduire les valeurs de [I− ], [S2− ] et [PO3−
4 ] lorsque les précipités apparaissent.
3. Tracer alors les diagrammes d’existence des trois précipités.
Données : pKs (PbI2 )=9,0 ; pKs (PbS)=26,6 ; pKs (Pb3 (PO4 )2 )=42,1.
Exercice 3 :
−3
Á 10,0 mL d’une solution de sulfate de sodium telle que [SO2−
4 ]=1,0.10 mol/L, on ajoute 20,0 mL d’une solution
de chlorure de magnésium (II) et 20,0 mL d’une solution de chlorure de baryum (II) toutes deux à 2,0.10−3 mol/L.
1. Y-a-t-il formation de précipités ? Si oui, lesquels ?
2. Déterminer la composition de la solution à l’équilibre.
Données : pKs (MgSO4 )=2,3 et pKs (BaSO4 )=9,9.
Exercice 4 :
Soit une solution limpide d’ions Fe3+ associés à des contre-ions nitrate NO−
3 ( la concentration de la solution est
égale à C0 = 10−2 mol/L). Le pH est fixé par l’utilisation d’une solution tampon adéquate à la valeur 1,0 à 298 K.
Une solution de soude est ajoutée. On néglige la dilution.
1. Déterminer le pH limite d’existence du solide Fe(OH)3(s) connaissant la valeur du pKs associé à 298 K : 38.
2. Exprimer la solubilité de Fe(OH)3(s) en fonction du pH.
Exercice 5 :
Á 298 K, on agite de l’hydroxyde de cadmium dans de l’eau pure de conductivité σeau =72 µS/m. Après saturation
et filtration, on mesure la conductivité de la solution ainsi préparée : on trouve σsol = 630 µS/m.
1. Que représente (σsol − σeau ) ?
2. En déduire le produit de solubilité de l’hydroxyde de cadmium.
3. On étudie par conductimétrie le dosage d’un volume V0 = 50, 0 mL de solution d’acide chlorhydrique à C1 =
7, 0.10−2 mol/L et de chlorure de cadmium à C2 = 4, 5.10−2 mol/L. La solution titrante est une solution de soude
à Cs = 1, 0 mol/L.
3.a Écrire les équations des deux réactions mises en jeu lors de ce dosage. Les ions H3 O+ réagissent en premier.
Justifier cette observation.
3.b Déterminer les deux volumes équivalents VE1 et VE2 .
3.c Tracer, en la justifiant, l’allure du graphe σ = f (Vs ) obtenu lors de ce dosage.
Données : conductivités molaires ioniques limites λ◦ à 298 K en mS.m2 .mol−1 :
H3 O+ : 35,0 HO− : 19,9 Cd2+ : 10,8 Cl− : 7,6 Na+ : 5,0
Exercice 6 :
L’hydroxyde de zinc participe aux deux équilibres :

−
Zn(OH)2(s) =Zn2+
(aq) + 2 HO(aq) Ks =10−16,4
Zn(OH)2(s) + 2 H2 O = ZnO2− +
2(aq) +2 H3 O(aq) K’=10−29
1. Exprimer la solubilité s de l’hydroxyde en fonction de h = [H3 O+ ]. Quel pH conduit à s minimale ?

2. On part d’une solution [Zn2+ ] =0,10 mol/L à pH=0 et on ajoute progressivement NaOH concentrée. Tracer la
courbe ps=f(pH).
Exercice 7 :
Cette méthode de dosage des ions chlorure consiste à précipiter ceux-ci par les ions argent (I). Le dosage est effec-
tué en présence d’ions chromate (CrO2−
4 ) qui donnent avec les ions argent un précipité jaune-orange lorsque la quasi-
totalité des ions chlorure est consommée. Le but de cet exercice est de déterminer la quantité de chromate minima-
le nécessaire à la formation de ce précipité jaune-orange.
Dans un litre d’eau, à l’équivalence du dosage d’ions chlo rure à 1,00.10−2 mol.L–1, on a théoriquement introduit
1,00.10−2 mol d’ions argent (I).
1. Indiquer la nature et la quantité de toutes les espèces présentes dans le système. Écrire l’équation de l’équilibre
ayant lieu en solution.
2. On a introduit dans cette solution V mL de chromate de potassium à 1 mol.L–1.
a. Écrire l’équation de la réaction prépondérante.
b. Déterminer le volume V, en négligeant tout effet de dilution, pour obtenir la précipitation de chromate d’argent.
3. Comment repère-t-on la fin du titrage ?
Données thermodynamiques :
pK s1 (AgCl) = 9,75 ; pK s2 (Ag2 CrO4 ) = 11,96.

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