TD22 - Deuxième Principe de La Thermodynamique
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I Questions de cours
1. Rappeler les définitions d’équilibre thermodynamique, d’équilibre thermodynamique interne à tout instant.
2. Définir la notion de transformation réversible. Quelles sont les conditions nécessaires pour obtenir une transformation
réversible. Quelles sont les conditions suffisantes pour obtenir une transformation irréversible (sources d’irréversibilité).
3. Énoncer le second principe de la thermodynamique.
4. Définir les température et pression thermodynamiques. Donner les deux premières identités thermodynamiques.
5. Définir la notion de thermostat ou source idéale de chaleur.
6. Définir l’entropie élémentaire reçue/échangéee.
7. Présenter le diagramme TS.
8. Définir l’entropie massique de changement de phase. Donner son expression en fonction de la chaleur latente (en enthalpie
massique de changement de phase).
9. Énoncer les lois de Laplace. Présenter les 4 hypothèses permettant de les utiliser.
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Données :
1
Enthalpie massique de fusion de l’eau à T0 = 273 K : hf us (T0 ) = 335 kJ kg .
Capacité thermique massique de l’eau liquide cl = 4.18 kJ K 1 kg 1 .
Capacité thermique massique de l’eau solide (glace) cg = 2.09 kJ K 1 kg 1 .
On considère maintenant que le solide (initialement à Ta ) est laissé en contact avec le thermostat jusqu’à l’équilibre
thermique à la température Ts .
Ta
2. Montrer que quelque soit les valeurs de Ta et Ts , l’entropie créée est positive. On pourra poser x = et s’aider d’une
Ts
représentation graphique (éventuellement précédée d’une étude de fonction).
App15 Congélation
On assimile dans cet exercice la congélation au changement d’état liquide/solide.
1. Que vaut la variation d’entropie lorsqu’on congèle un kilogramme d’aliments dans un congélateur ?
2. Sachant que le fluide frigorigène servant au refroidissement est à 30 C, déterminer l’entropie échangée lors de la
congélation.
3. En déduire l’entropie créée lors de la congélation d’un kilogramme d’aliments. Faire l’application numérique. Commenter.
Données :
Température extérieure ✓i = 20 C ; température intérieure ✓f = 18 C.
Capacité thermique massique des aliments décongelés cd = 3.6 kJ K 1 kg 1 .
Capacité thermique massique des aliments congelés cc = 1.5 kJ K 1 kg 1 .
Enthalpie massique de fusion des aliments à ✓f us = 0 C : lf us = 2.5 ⇥ 102 kJ kg 1
.
En partant du même état initial que précédemment, on abandonne le piston et on laisse l’équilibre s’établir.
3. Quelle est la nature de la transformation ?
4. Calculer le volume V00 et la température T00 à l’état final.
5. Calculer l’entropie créée.
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III Exercices
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p en bar 40 46 52 58 64 70
V en L 1,51 1,31 1,15 1,02 0,92 0,84
U en kJ 55,14 55,04 54,91 54,80 54,70 54,59
1
S en kJ.K 6,963 6,890 6,825 6,766 6,712 6,662
Partant d’une température T0 = 290 K, on plonge le système ⌃ dans un calorimètre aux parois calorifugées, et de capacité
calorifique négligeable.
2. Calculer la température finale du système ⌃ au bout de la même durée.
3. Calculer la variation d’entropie de ⌃ ainsi que l’entropie créée. Commenter.
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3. Pour chacune des transformations (i)!(j), calculer la variation d’énergie interne Uij , le travail Wij , le transfert ther-
mique reçus Qij et la variation d’entropie Sij du gaz.
4. Pour chacune des transformations, faire un bilan entropique, et calculer l’entropie créée. Identifier si nécessaire les causes
d’irréversibilité.
Ex11 Diagrammes (p,h) et (T,s)
On fait subir à une masse m = 2.04 kg d’eau un cycle de transformations, en vue d’étudier son comportement. Partant
d’un mélange liquide-vapeur à la température T1 = 300 K (état 1), on comprime de façon adiabatique et réversible ce mélange
pour l’amener dans un état de liquide saturant sous la pression p2 = 10 bar (état 2). On place ensuite le liquide saturant
obtenu en contact thermique avec une source chaude à Tc = 600 K et on chau↵e l’eau de manière isobare jusqu’à ce qu’elle
atteigne la température T3 = 600 K (état 3). On réalise alors une détente adiabatique réversible ramenant l’eau à 300 K (état
4), puis on ramène par contact thermique avec une source froide à la température Tf = 290 K le système dans l’état (1), de
façon isobare.
1. Placer les quatre points 1, 2, 3 et 4 sur les diagrammes (p, h) et (T, s) ci-dessus et tracer l’allure du cycle réalisé. On
déterminera, si besoin est, le titre en vapeur des di↵érents états.
2. Pour chacune des transformation (i)!(j), calculer la variation d’enthalpie Hij , le transfert thermique reçu Qij , et la
variation d’entropie Sij de l’eau.
3. Que valent la variation d’enthalpie et d’entropie sur le cycle ainsi réalisé ?
4. Pour chacune des transformations, faire un bilan entropique et calculer l’entropie créée. Identifier si nécessaire les causes
d’irréversibilité.
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IV Problèmes
Dans l’état initial, les gaz sont à la même température T0 et à la même pression p0 . Ils occupent alors chacun le même
volume V0 . On désigne par R la constante des gaz parfaits et par = cp /cV le rapport des capacités thermiques massiques
à pression constante cp et à volume constant cV . On fait passer un courant suffisamment faible pour que le système évolue
lentement. On arrête le chau↵age lorsque la température du compartiment (3) T3f = aT0 avec a > 1.
1. Calculer la pression finale pf en fonction de p0 , a et .
2. Calculer le volume V3f du gaz dans le compartiment (3) en fonction de V0 , a et .
3. Exprimer le volume final V1f du gaz dans le compartiment (1) en fonction de V0 , a et .
4. En déduire la température finale T1f du gaz dans le compartiment (1) en fonction de T0 , a et .
5. Calculer le travail Wg fourni par le générateur en fonction de T1f , T3f , T0 , R et .
6. Calculer la variation d’entropie S du système constitué par l’ensemble des gaz dans les trois compartiments en fonction
de T1f , V1f , T0 , V0 , R et .
7. Calculer l’entropie totale Sc produite dans le système constitué par l’ensemble des gaz et du résistor. Que peut-on dire
de la transformation ? ✓ ◆ ✓ ◆
1 T V
On rappelle que l’entropie d’un gaz parfait peut s’écrire : S(T, V ) = nR ln + ln .
1 T0 V0
Pb2 Di↵érence entre une transformation adiabatique réversible et adiabatique brutale
5
Une mole de gaz parfait, de capacité thermique molaire à volume constant CVm = R, est contenue dans un cylindre
2
2
vertical calorifugé comportant un piston mobile calorifugé, de section S = 0, 01m et de masse négligeable, en contact avec
une atmosphère extérieure à pression constante p0 = 1bar. Initialement, le gaz est à l’équilibre et sa température vaut
T0 = 300 K. On donne g = 9, 81m.s 2 , et le coefficient de Laplace de l’air = 1, 4.
1. On pose sur le piston une masse M = 102kg et on laisse le système évoluer. Déterminer sa pression p1 et sa température
T1 dans le nouvel état d’équilibre (1).
2. L’état d’équilibre (1) étant atteint, on supprime la masse M et on laisse le système évoluer. Déterminer sa pression p2
et sa température T2 dans le nouvel état d’équilibre (2). Commenter.
3. On se replace à l’état initial. Cette fois-ci, on ajoute progressivement des petites masses jusqu’à atteindre une masse M
de 102kg. La transformation est alors réversible. Déterminer sa pression p3 et sa température T3 dans le nouvel état d’équilibre
(3). Comparer ces valeurs à celles de la question 1.
4. On retire progressivement les masses. Déterminer sa pression p4 et sa température T4 dans le nouvel état d’équilibre
(4). Conclure.
5. Pour les deux transformations (lente et rapide), calculer la variation d’entropie. En déduire l’entropie créée. Conclure.
On rappelle que l’entropie d’un gaz parfait peut s’écrire :
✓ ◆ ✓ ◆ ✓ ◆ ✓ ◆ ✓ ◆ ✓ ◆
T p 1 T V p V
S = nR ln ln = nR ln + ln = nR ln + ln
1 T0 p0 1 T0 V0 p0 V0
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