1.DS07 CH07 Synthese Organique 2019

EXERCICE I : SYNTHÈSE D'UN MÉDICAMENT, LA BENZOCAÏNE (4 points)
La benzocaïne (4-aminobenzoate
aminobenzoate d'éthyle) est le principe actif de médicaments
médicaments pouvant soulager la douleur, Par
exemple, il est présent dans une pommade qui traite les symptômes de lésions cutanées (brûlures superficielles,
érythèmes solaires).
e est :
Dans la suite de l'exercice, la benzocaïne sera notée E, sa formule semi-développée
semi
On se propose de préparer la benzocaïne en faisant réagir de l'acide 4-aminobenzoïque,

4 aminobenzoïque, noté ensuite HA et un
composé liquide à température ambiante, l'éthanol.
L'équation de la réaction est :
HA + CH3  CH2OH = H2O + E
Mode opératoire
Première étape : estérification
- dans un ballon de 100 mL, introduire une masse mHA = 1,30 g de HA, solide constitué de cristaux blancs et
un volume V = 17,5 mL d'éthanol. Agiter doucement dans un bain de glace et ajouter peu à peu 2 mL d'une
solution aqueuse concentrée d'acide sulfurique ;
- chauffer à reflux pendant une heure, puis laisser revenir le mélange à température ambiante.
Deuxième étape : séparation de la benzocaïne
- verser le mélange très acide contenu dans le ballon dans un bécherr et y ajouter peu à peu une solution saturée
de carbonate de sodium en mélangeant le tout jusqu'à obtenir une solution ayant un pH voisin
de 9. On observe un dégagement gazeux et la formation d'un précipité (sulfate de sodium) ;
- filtrer le mélange pour éliminer le précipité ;
-placer
placer le filtrat dans une ampoule à décanter, rincer le bécher avec 15 mL d'éther que l'on ajoute au contenu
de l'ampoule, agiter l'ampoule et laisser décanter ;
- récupérer la phase organique dans un erlenmeyer, rincer de nouveau la phase aqueuse avec 15 mL d'éther,
laisser décanter et joindre la phase organique à celle déjà présente dans l'erlenmeyer ;
- ajouter un peu de sulfate de magnésium anhydre au contenu de l'erlenmeyer, laisser au contact quelques
minutes puis filtrer ;
- évaporer le solvant de la phase organique sous hotte ; une huile apparaît qui se solidifie dans un bain de
glace ;
- filtrer sur büchner ; laver le solide obtenu à l'eau, le sécher ;
- peser le solide obtenu.
Troisième étape : vérification de la pureté du produit
Afin de vérifier la pureté du produit préparé, on effectue une chromatographie sur couche mince, Tous les
échantillons à étudier sont d'abord dissous dans l'éthanol.
- réaliser les dépôts de gauche à droite dans l'ordre suivant : le dépôt 1 correspond corres à l'acide HA, le
dépôt 2 à la benzocaïne pure, le dépôt 3 au solide obtenu à la fin de la deuxième étape ;
- placer la plaque dans une cuve de chromatographie contenant l'éluant ;
- après élution, sortir la plaque, repérer le front de solvant, sécher, révéler sous UV pour repérer les différentes
taches.
Le chromatogramme obtenu après révélation est fourni ci- ci après.
Données :
Valeurs de pKA à 25°C : pKA(HA(aq)/A–(aq)) = 4,9 ; on rappelle que l'ion carbonate est une base.
Quelques solubilités :
NaA :
Solubilité dans HA : acide E:
44-aminobenzoate éthanol éther
100 mL 4-aminobenzoïque benzocaïne
de sodium
d'eau très faible très soluble très faible infinie 7,5 g
d'éthanol 11,3 g très faible 20,0 g infinie
d'éther 8,2 g très faible 14,3 g infinie
Masses volumiques : eau : 1,0 g.cm–3 ; éther : 0,79 g.cm–3
1. À propos de l'estérification.
1.1. La benzocaïne est un ester. Recopier sa formule et entourer le groupe caractéristique justifiant
l'appartenance à cette famille.
développée de l'acide HA.

1.2. Écrire la formule semi-développée
1.3. Citer deux caractéristiques de la réaction d'estérification.
2. Quelques justifications de certaines opérations du mode opératoire.

2.1. À propos de la première étape.
2.1.1. Quel est le rôle des ions hydronium
hydroni apportés par l' acide sulfurique ?
2.1.2. Pourquoi faut-il
il chauffer ? Et pourquoi à reflux ?
2.1.3. L'éthanol est le réactif en excès. Quel est l'intérêt d'un tel excès dans ce type de transformation
chimique ?
2.2. À propos de la deuxième étape.

2.2.1. Pourquoi ajouter la solution de carbonate de sodium ?
2.2.2. Quelle est l'espèce prédominante du couple HA(aq)/A–(aq) présente dans le bécher après ajout de la
solution de carbonate de sodium ? Justifier la réponse.
2.2.3. En déduire dans quelle phase se trouve cette espèce dans l'ampoule à décanter ?
2.2.4. Faire le schéma annoté de l'ampoule à décanter. Préciser sur le schéma les différentes phases.
2.2.5. Quel est le rôle du sulfate de magnésium ?
2.3. À propos de la troisième étape.

Le solide synthétisé est-il
il pur ? Justifier.
EXERCICE I : SYNTHÈSE D'UN MÉDICAMENT, LA BENZOCAÏNE (4 points)
CORRECTION
1. À propos de l'estérification.
1.1.
groupe caractéristique ester
1.2. Formule semi-développée de l'acide 4-aminobenzoïque : O OH

C
1.3. La réaction d'estérification est lente et limitée.
C
CH CH
2. Quelques justifications de certaines opérations du mode opératoire. CH CH

2.1. À propos de la première étape.
2.1.1. Les ions hydronium (appelés également oxonium) jouent le rôle de catalyseur, C
ils permettent d'augmenter la vitesse de réaction.
2.1.2. Le chauffage permet d'augmenter la température (facteur cinétique) , ainsi NH2
la réaction est plus rapide.
Le chauffage à reflux permet d'éviter les pertes de matières, puisque les espèces gazeuses sont condensées dans
le réfrigérant à boules et elles retombent dans le ballon.
2.1.3. En utilisant un large excès d'un des deux réactifs, on améliore le rendement de la réaction. L'équilibre est
déplacé dans le sens de la formation de l'ester E.
2.2. À propos de la deuxième étape.

2.2.1. Lors de la première étape (estérification), l'acide HA n'a pas été totalement consommé. Sa solubilité dans
l'éther et l'éthanol est assez importante, HA est donc dans la phase organique avec l'ester. Il faut éliminer HA :
en augmentant le pH alors HA se transforme en A– ( voir réponses ci-après).
2.2.2. Après ajout de solution de carbonate de sodium le pH vaut 9, il est supérieur au pKA donc c'est la base
conjuguée A– qui prédomine en solution.
2.2.3. A– (4-aminobenzoate) est très soluble dans l'eau, mais très peu soluble dans l'éther et l'éthanol. Cette
espèce sera donc très majoritairement dans la phase aqueuse. On a ainsi extrait HA de la phase organique.
2.2.4.
phase organique qui contient de l'éther,

de l'éthanol et de l'ester E.
phase aqueuse qui contient de l'eau et du A–

La masse volumique de l'eau est supérieure à la masse volumique de l'éther,
donc la phase aqueuse est la phase inférieure,
2.2.5. Le sulfate de magnésium anhydre réagit avec l'eau éventuellement encore présente dans la phase
organique. Il déshydrate la phase organique, on évite ainsi une éventuelle hydrolyse de l'ester.
2.3. À propos de la troisième étape.

Le chromatogramme montre deux taches pour le solide synthétisé. Une large tache à la même hauteur que celle
de la benzocaïne et une petite tache à la même hauteur que HA. Donc le solide contient majoritairement de la
benzocaïne mais aussi un peu d'acide HA, le solide n'est pas pur.
Exercice 3 Synthèse d'un arôme: la vanilline 4 points
La vanille contient de nombreux composés aromatiques. La note

dominante de son parfum est due à la molécule de vanilline (4-
hydroxy-3-méthoxybenzaldéhyde)
méthoxybenzaldéhyde) représentée ci- ci contre. Depuis plus d'un
siècle, la vanilline est essentiellement produite artificiellement. Elle est très
utilisée en parfumerie.
La synthèse de la vanilline se fait en trois étapes.
Première étape : synthèse de l'acétate d'isoeugénol à partir de l'isoeugénol.
La réaction est représentée par l'équation suivante :
Deuxième étape : transformation de l'acétate d'isoeugénol en acétate de vanilline.
Troisième étape : obtention

tion de la vanilline par action de l'eau sur l'acétate de vanilline, selon une
réaction schématisée ci-dessous :
On se propose d'étudier la première et la dernière étape de ce procédé chimique conduisant à la

synthèse de la vanilline.
Les parties A et B sont
nt indépendantes.
Données:
Espèce chimique Masse molaire (g.mol-1 ) Quelques propriétés

d = 1,08
Isoeugénol 164 Nocif en cas d'ingestion et irritant pour les
yeux, les voies respiratoires et la peau.
Tfusion = 80°C
Acétate d'isoeugénol 205 Soluble dans la plupart des solvants
organiques et insoluble dans l'eau glacée.
d = 1,08
Corrosif, inflammable, provoque des
Anhydride éthanoïque 102 brûlures.
Réagit avec l'eau.
Partie A: Première étape : Synthèse de l'acétate d'isoeugénol
Mode opératoire:
- Dans un ballon de 250 mL, introduire 10,0 g d'isoeugénol, 20,0 mL d'anhydride acétique
(anhydride éthanoïque) et quelques gouttes d'acide orthophosphorique.
- Chauffer en utilisant un montage à reflux et maintenir une ébullition douce pendant
30 minutes.
- Refroidir jusqu'à température ambiante.
- Verser le contenu du ballon dans un becher contenant 30 mL d'eau glacée, tout en agitant.
- Filtrer sur büchner et laver les cristaux formés avec de l'eau glacée.
1. Quel est le rôle du montage à reflux ?
2. a) Quelles précautions faut-il prendre pour manipuler l'anhydride éthanoïque ?
2.b) Pourquoi utilise-t-on l'anhydride éthanoïque à la place de l'acide éthanoïque ?
3. L'acide orthophosphorique est un catalyseur de la synthèse. Quel est son rôle ?
4. Quelle est la formule semi-développée et le nom de l'espèce A qui se forme au cours de la
réaction de synthèse étudiée ?
5. Pourquoi verse-t-on le contenu du ballon dans l'eau glacée ?
6. a) Calculer la quantité de matière initiale de chacun des réactifs.
6. b) L'expérimentateur a obtenu 11,3 g de cristaux d'acétate d'isoeugénol. Calculer le rendement de
la synthèse.
Partie B: troisième étape: synthèse de la vanilline
1. Donner le nom et la formule semi-développée de l'espèce chimique B.

2. Quel est le nom donné à cette réaction ?
3. Comment peut-on déplacer l'état d'équilibre du système dans le sens favorable à la synthèse de la
vanilline ?
Exercice 3 Synthèse d'un arôme: la vanilline 4 points Correction
Partie A: Première étape : Synthèse de l'acétate d'isoeugénol
1. Le montage à reflux permet d'augmenter la température du milieu réactionnel et donc d'augmenter la vitesse
de réaction.
2.a) On manipule l'anhydride éthanoïque sous hotte, en portant une blouse, des gants et des lunettes de
protection. La verrerie utilisée doit être sèche afin d'éviter l'hydrolyse de cette espèce.
2.b) Avec l'anhydride éthanoïque la transformation chimique est totale. Elle serait limitée avec l'acide
éthanoïque.
3. L'acide orthophosphorique permet d'augmenter la vitesse de réaction. Il ne modifie pas l'état final du
système. OH
4. L'espèce A est de l'acide éthanoïque de formule semi-développée : CH3 – C = O
5. L'acétate d'isoeugénol qui se forme est insoluble dans l'eau glacée. Il précipite et apparaît sous forme de
cristaux solides. On le récupère par filtration sur büchner.
6.a) quantité de matière initiale d'isoeugénol notée n1 :
m
n1 =
M
10, 0
n1 = = 6,10.10–2 mol
164
• quantité de matière initiale d'anhydride éthanoïque, notée n2 :
ρ anhydride
d=
ρ eau
m
ρanhydride = soit m = ρanhydride . V donc m = d.ρeau.V
V
d .ρeau .V
n2 =
M
1, 08 ×1, 00 × 20,0
n2 = = 0,212 mol
102
xf
6.b) rendement η =
xmax
• Calcul de l'avancement final :
D'après l'équation de la réaction xf = nacétate isoeugénol
m
xf =
M
11,3
xf = = 5,51.10–2 mol
205
• Calcul de l'avancement maximal :
D'après les coefficients stœchiométriques de l'équation, comme n1 < n2 alors le réactif limitant est l'isoeugénol.
Ainsi xmax = n1 = 6,10.10–2 mol.
5,51.10−2
• Rendement : η = = 90,4 % (calcul effectué avec les valeurs non arrondies de xf et xmax)
6,10.10−2
Partie B: troisième étape: synthèse de la vanilline
1. L'espèce B est de l'acide éthanoïque.
2. Cette réaction est une hydrolyse.
3. Pour favoriser la réaction en sens direct, on peut utiliser un excès d'un des deux réactifs. (ici un excès d'eau
pour des raisons économiques).
Une autre méthode consiste à extraire, par distillation fractionnée, un produit au fur et à mesure de sa
formation. Cette méthode n'est réalisable que si un des produits possède une température d'ébullition inférieure
à celle des réactifs.

1.DS07 CH07 Synthese Organique 2019

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

1.DS07 CH07 Synthese Organique 2019

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

1.DS07 CH07 Synthese Organique 2019

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

EXERCICE I : SYNTHÈSE D'UN MÉDICAMENT, LA BENZOCAÏNE (4 points)

On se propose de préparer la benzocaïne en faisant réagir de l'acide 4-aminobenzoïque,

HA + CH3  CH2OH = H2O + E

Masses volumiques : eau : 1,0 g.cm–3 ; éther : 0,79 g.cm–3

l'appartenance à cette famille.

développée de l'acide HA.

2. Quelques justifications de certaines opérations du mode opératoire.

2.2. À propos de la deuxième étape.

2.3. À propos de la troisième étape.

1.2. Formule semi-développée de l'acide 4-aminobenzoïque : O OH

2. Quelques justifications de certaines opérations du mode opératoire. CH CH

2.2. À propos de la deuxième étape.

phase organique qui contient de l'éther,

phase aqueuse qui contient de l'eau et du A–

2.3. À propos de la troisième étape.

La vanille contient de nombreux composés aromatiques. La note

Première étape : synthèse de l'acétate d'isoeugénol à partir de l'isoeugénol.

La réaction est représentée par l'équation suivante :

Deuxième étape : transformation de l'acétate d'isoeugénol en acétate de vanilline.

Troisième étape : obtention

On se propose d'étudier la première et la dernière étape de ce procédé chimique conduisant à la

Espèce chimique Masse molaire (g.mol-1 ) Quelques propriétés

Partie A: Première étape : Synthèse de l'acétate d'isoeugénol

Partie B: troisième étape: synthèse de la vanilline

1. Donner le nom et la formule semi-développée de l'espèce chimique B.

Vous aimerez peut-être aussi