Physique 2

2016
PC
4 heures Calculatrices autorisées
Vers une nouvelle définition du kelvin
L’actuelle définition de l’unité de température, le kelvin, est fondée sur la valeur du point triple de l’eau, fixé à
la température 𝑇u� u� = 273,16 K.

Figure 1 Appareil à point triple de l’eau

Pour s’abstraire de la référence à une substance particulière, en l’occurrence l’eau, il serait préférable de relier la
définition de l’unité de température à des constantes fondamentales. Ainsi, dans la future définition du système
international d’unités, il est envisagé de fixer une valeur numérique exacte de la constante de Boltzmann 𝑘u� . Le
kelvin serait alors défini par
Le kelvin est l’unité de température thermodynamique ; son amplitude est déterminée en
fixant la valeur numérique de la constante de Boltzmann à exactement 1,3806𝑥𝑥 × 10−23
lorsqu’elle est exprimée en s−2⋅m2⋅kg⋅K−1, unité du SI égale au J⋅K−1.
Le symbole 𝑥𝑥 désigne les chiffres qui entreront dans le choix de 𝑘u� et qui seront fixés par l’incertitude atteinte
dans plusieurs expériences en cours de développement. Par conséquent, la mesure d’une température ne portera
plus sur 𝑇 seul, mais sur le produit 𝑘u� 𝑇 , lui-même relié au mètre, à la seconde et au kilogramme. Pour que le
choix de la valeur exacte de 𝑘u� soit pertinent, il est essentiel que les mesures actuelles de 𝑘u� soient réalisées
à l’aide d’expériences faisant appel à des lois physiques différentes. Ce problème étudie plusieurs méthodes de
mesure de cette constante.
La constante des gaz parfaits 𝑅 est liée à la constante de Boltzmann 𝑘u� et à la constante d’Avogadro 𝒩u� par
𝑅 = 𝒩u� 𝑘u� .
Les différentes parties de ce problème sont indépendantes. Une liste de données utiles et un formulaire figurent
en fin d’énoncé.

I L’agitation thermique
I.A – L’agitation thermique dans l’atmosphère
I.A.1) On décrit le champ de pression d’une atmosphère isotherme de température 𝑇 dans un champ de
pesanteur uniforme 𝑔.⃗ Le modèle de fluide est celui du gaz parfait ; la masse molaire du gaz est 𝑀 . À l’altitude
nulle 𝑧 = 0, la pression est 𝑃0 , la densité volumique de molécules est 𝑁0 .
a) Établir, à partir de l’équilibre d’un domaine d’atmosphère, l’expression de la pression 𝑃 (𝑧).
𝑚𝑔𝑧
b) En déduire l’expression de la densité volumique 𝑛u� (𝑧) = 𝑁0 exp (− ) en fonction de l’altitude, où 𝑚
𝑘u� 𝑇
est la masse d’une molécule. Que représente le terme 𝑚𝑔𝑧 pour une molécule ?
I.A.2) Déduire de la loi précédente une hauteur caractéristique 𝐻 de l’atmosphère, en fonction de 𝑘u� , 𝑇 , 𝑚
et 𝑔. Quelle vitesse 𝑣ℓ atteindrait une molécule en chute libre tombant de la hauteur 𝐻 sans vitesse initiale ?
3𝑘 𝑇
Comparer 𝑣ℓ à la vitesse quadratique moyenne 𝑣u� donnée par 𝑣u�2 = u� de cette molécule dans un gaz à la
𝑚
température 𝑇 .

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I.A.3) Les molécules de l’atmosphère gardent une agitation incessante. Pourtant, l’expérience de la vie cou-
rante montre qu’une balle qu’on lance finit par s’immobiliser, après éventuellement quelques rebonds.
Y a-t-il vraiment immobilisation absolue de la balle ?

I.B – L’agitation thermique dans un circuit électrique

I.B.1) Dans un métal à la température 𝑇 , les électrons libres forment un gaz circulant dans le réseau cristallin
des cations. Peut-on utiliser la physique non relativiste pour décrire les électrons libres à température ambiante ?

L’agitation thermique des électrons libres est responsable de fluctuations de l’intensité électrique traversant un
circuit, appelées bruit thermique. Ainsi, même en l’absence de générateur, il apparaît dans un circuit fermé
comportant une résistance, à toute température 𝑇 non nulle, une intensité 𝑖(𝑡) et une tension 𝑢(𝑡) fluctuantes.
Il s’agit ici d’établir l’expression, appelée formule de Nyquist, de la valeur efficace de cette tension d’origine
thermique.
I.B.2) Soit le circuit formé d’un condensateur de capacité 𝐶 et d’une bobine idéale d’inductance 𝐿 (figure 2).

𝑖u� 𝐿 𝑖u�

𝑢u� 𝐶 𝑢u�

Figure 2 Circuit 𝐿𝐶

Établir deux relations indépendantes entre les grandeurs temporelles 𝑢u� , 𝑢u� , 𝑖u� , 𝑖u� et leurs dérivées.
I.B.3) Pour étudier les fluctuations de tension et d’intensité liées au bruit thermique d’une résistance, on
place à la suite de celle-ci une ligne électrique bifilaire constituée de deux fils parallèles. Cette ligne est repérée
par l’axe 𝑂𝑥. On considère dans cette question une portion de ligne de longueur infinitésimale d𝑥 et on note
respectivement 𝜆 et 𝛾 les inductance et capacité linéiques de cette ligne (figure 3).

𝑖(𝑥, 𝑡) 𝜆d𝑥 𝑖(𝑥 + d𝑥, 𝑡)

𝑢(𝑥, 𝑡) 𝛾d𝑥 𝑢(𝑥 + d𝑥, 𝑡)

Figure 3 Schéma électrique d’une portion de ligne de

longueur d𝑥

a) Établir deux équations aux dérivées partielles indépendantes reliant les fonctions 𝑢(𝑥, 𝑡) et 𝑖(𝑥, 𝑡), 𝜆 et 𝛾.
b) En déduire l’équation de propagation pour la seule fonction 𝑢(𝑥, 𝑡). Donner l’expression de la célérité 𝑐u� des
ondes en fonction de 𝜆 et 𝛾.
c) Soient 𝑢(𝑥, 𝑡) = 𝑈 exp i(𝜔𝑡 − 𝑘𝑥) et 𝑖(𝑥, 𝑡) = 𝐼 exp i(𝜔𝑡 − 𝑘𝑥) les solutions harmoniques en notation complexe.
Établir l’équation de dispersion de la ligne. On appelle résistance caractéristique de la ligne le rapport 𝑅u� = 𝑈 /𝐼.
Exprimer 𝜆 et 𝛾 en fonction de la célérité 𝑐u� et de 𝑅u� .
I.B.4) La ligne précédente a pour longueur 𝐷. Elle est fermée à ses deux extrémités par un court-circuit
(figure 4) après avoir été alimentée par un générateur de tension.

𝑢(𝑥, 𝑡)

𝑥
𝑂 𝑥 𝐷
Figure 4 Ligne court-circuitée

a) On cherche les solutions 𝑢(𝑥, 𝑡) pouvant exister sur la ligne fermée sous forme de modes propres

𝑢(𝑥, 𝑡) = 𝑈 (𝑥) cos(𝜔𝑡)

Établir l’équation différentielle régissant 𝑈 (𝑥).

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Montrer, en précisant les conditions aux limites, que les solutions s’écrivent

𝑈 (𝑥) = 𝑈0u� sin(𝐾u� 𝑥)

où 𝐾u� est proportionnel à un entier 𝑛 appelé l’ordre du mode et 𝑈0u� une constante quelconque. En déduire les
pulsations 𝜔u� des modes propres en fonction de 𝑛, 𝐷 et 𝑐u� .
b) Dans un intervalle de fréquence de largeur Δ𝑓, quel est le nombre 𝑁 de modes propres ? On supposera que
Δ𝑓 est suffisamment grand pour que 𝑁 soit grand devant 1 (𝑁 ≫ 1).
c) Soit 𝑢u� (𝑥, 𝑡) le mode propre d’ordre 𝑛 d’amplitude 𝑈0u� . Quelle est l’expression de l’intensité 𝑖u� (𝑥, 𝑡) du mode
d’ordre 𝑛, en fonction de 𝑈0u� , 𝑛, 𝑅u� , 𝐷 et 𝜔u� ? On prendra l’intensité nulle pour 𝑈0u� = 0.
I.B.5)
a) Donner l’expression de l’énergie d𝑒u� (𝑥, 𝑡) emmagasinée dans le tronçon de ligne entre les abscisses 𝑥 et
𝑥 + d𝑥 pour le mode d’ordre 𝑛, en fonction de 𝑈0u� , 𝛾, 𝜆, 𝐾u� et 𝜔u� . Exprimer sa moyenne temporelle ⟨ d𝑒u� ⟩(𝑥).
Commenter.
b) En déduire l’énergie moyenne ⟨𝐸u� ⟩ du mode d’ordre 𝑛 dans la ligne entière en fonction de 𝑈0u� , 𝑅u� , 𝑐u� et 𝐷.
I.B.6) Les modes propres sont générés par l’agitation thermique dans la résistance branchée à l’entrée de la
ligne, qui est ensuite remplacée instantanément par un court-circuit. Le transfert d’énergie entre la résistance
et la ligne est réalisé lorsque la résistance caractéristique 𝑅u� de la ligne est égale à la résistance 𝑅. Dans ce cas,
on montre qu’en moyenne, l’énergie du mode d’ordre 𝑛 est ⟨𝐸u� ⟩ = 𝑘u� 𝑇 .
a) En déduire l’expression du carré de la valeur efficace 𝑢2eff u� (𝑥) de la tension du mode d’ordre 𝑛 au point 𝑥,
en fonction de 𝑅, 𝐷, 𝑐u� , 𝑘u� et 𝑇 . Montrer que 𝑢2eff u� (𝑥) = 𝑈eff
2
u�
sin2 (𝐾u� 𝑥) où 𝑈eff u� est une constante, appelée
valeur efficace du mode 𝑛, qu’on déterminera.
b) Les carrés des valeurs efficaces des différents modes s’ajoutent. En déduire que la valeur efficace 𝑈eff corres-
pondant aux modes dont les fréquences sont comprises dans l’intervalle de fréquence de largeur Δ𝑓 est donnée
par la formule de Nyquist

𝑢eff = √4 𝑘u� 𝑇 𝑅 Δ𝑓

I.B.7) Les modes propres générés par la résistance sont mesurés par une chaîne électronique schématisée
ci-dessous (figure 5).

Amplificateur Filtre
𝑅 𝑢(𝑡) de tension passe-bande 𝑣(𝑡) Voltmètre
𝐴 Δ𝑓

Figure 5 Mesure de la tension efficace de bruit thermique

On trace (figure 6) la valeur efficace 𝑣eff mesurée par le voltmètre en fonction de la résistance pour deux valeurs
de la bande passante Δ𝑓, pour 𝐴 = 500 et 𝑇 = 300 K.

Δ𝑓 = 102 Hz
10−5
Δ𝑓 = 1 Hz

10−6
𝑣eff (V)

10−7

10−8
100 101 102 103 104
𝑅 (Ω)
Figure 6 Valeurs efficaces 𝑣eff (𝑅)

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a) Montrer que ces courbes sont compatibles avec la formule de Nyquist. En déduire un ordre de grandeur de
la constante de Boltzmann.
b) Pourquoi faut-il protéger le montage expérimental par une enceinte métallique ?
Une mesure précise nécessite plusieurs jours d’acquisition. Quels sont alors les facteurs qui peuvent en limiter
la précision ?

II Mesure acoustique
La méthode consiste à mesurer la vitesse des ondes acoustiques dans un gaz, l’argon, en utilisant un résonateur
sphérique de rayon 𝑎. Ces mesures sont effectuées à la température 𝑇u� u� du point triple de l’eau, pour des
pressions statiques allant de 0,5 à 7 bar.

II.A – Principe
On considère une onde acoustique plane, se propageant selon l’axe cartésien 𝑂𝑥. Cette onde est décrite par le
champ de surpression 𝜋(𝑥, 𝑡), le champ eulérien des vitesses 𝑣(𝑥,
⃗ 𝑡) = 𝑣(𝑥, 𝑡) 𝑒u�⃗ et le champ de masse volumique
𝜇(𝑥, 𝑡). Le milieu de propagation est un fluide caractérisé par sa masse volumique statique 𝜇0 , sa pression
1 ∂𝜇
statique 𝑃0 et sa compressibilité isentropique 𝜒u� = ( ) .
𝜇 ∂𝑃 u�
II.A.1) À la température 𝑇u� u� = 273,16K, quel est l’ordre de grandeur de la pression 𝑃lim en dessous de laquelle
un gaz réel peut être décrit par le modèle du gaz parfait ? On considèrera que les interactions intermoléculaires
ont une portée de l’ordre de 5 nm et qu’un gaz est parfait si les distances moyennes entre molécules sont
supérieures à la portée de l’interaction.
II.A.2)
a) Établir, dans le cadre de l’approximation acoustique, l’équation de d’Alembert vérifiée par la surpression
𝜋(𝑥, 𝑡). En déduire l’expression de la célérité 𝑐u� des ondes acoustiques en fonction de 𝜇0 et 𝜒u� .
1 ∂𝜇
b) Exprimer la compressibilité isotherme 𝜒u� = ( ) d’un gaz parfait.
𝜇 ∂𝑃 u�
𝜒
On montre que 𝜒u� = u� , où 𝛾 est le coefficient de Laplace. En déduire que
𝛾
𝛾𝒩u� 𝑘u� 𝑇
𝑐u�2 =
𝑀
où 𝑀 est la masse molaire du gaz et 𝑇 la température absolue.
c) Pour un gaz réel, la célérité des ondes acoustiques est donnée, au premier ordre par rapport à la pression 𝑃 ,
par
𝛾𝒩u� 𝑘u� 𝑇
𝑐u�2 = (1 + 𝛽𝑃 )
𝑀
où 𝛽 = 1,3 × 10–11 Pa–1 pour l’argon.
Pour quelles valeurs de la pression la célérité des ondes acoustiques dans l’argon ne s’écarte-t-elle pas de celle
d’un gaz parfait de plus de 10−6 en valeur relative ?
II.A.3) L’incertitude relative sur 𝑘u� doit être au plus égale à 2 × 10−6. Le tableau ci-dessous donne les valeurs
et incertitudes relatives de diverses grandeurs, dont la masse molaire de l’argon (𝑀Ar ) et son coefficient de
Laplace (𝛾Ar ).
Valeur Incertitude relative
𝒩u� = 6,022 140 86 × 1023 mol–1 1,2 × 10−8
𝑀Ar = 39,947 85 g⋅mol–1 1,5 × 10−6
𝛾Ar = 5/3 0
𝑇 = 𝑇u� u� = 273,16 K 3 × 10−7
𝛿𝑘u�
Déterminer l’expression de l’incertitude relative en fonction des incertitudes relatives des autres grandeurs.
𝑘u�
𝛿𝑐
Quelle est la valeur maximale admissible de l’incertitude relative de la célérité des ondes acoustiques u� dans
𝑐u�
l’argon à la température 𝑇u� u� ?

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II.B – L’onde acoustique sphérique
En raison de la forme du résonateur, on étudie les ondes sonores qui possèdent la symétrie sphérique. En
particulier, le champ de surpression s’écrit 𝜋(𝑟, 𝑡) et le champ des vitesses 𝑣(𝑟,
⃗ 𝑡) = 𝑣(𝑟, 𝑡) 𝑒u�⃗ où 𝑟 est la coordonnée
sphérique radiale et 𝑒u�⃗ le vecteur unitaire associé.
II.B.1) Équation du potentiel
a) Montrer qu’on peut définir un potentiel des vitesses 𝜙(𝑟, 𝑡). Relier une dérivée partielle du potentiel au champ
de surpression et à la masse volumique 𝜇0 , en considérant le potentiel identiquement nul si 𝜋(𝑟, 𝑡) = 0 quel que
soit le temps 𝑡.
b) La surpression obéit à l’équation de d’Alembert généralisée
2
Δ𝜋(𝑟, 𝑡) − 12 ∂ 𝜋 (𝑟, 𝑡) = 0
𝑐u� ∂𝑡2

Montrer que le potentiel des vitesses vérifie la même équation.

On cherche des solutions de la forme 𝜙(𝑟, 𝑡) = 𝑓(𝑟) cos(𝜔𝑡), appelées modes propres radiaux.
II.B.2) Les ondes sont confinées dans le résonateur (de rayon 𝑎).
Quelle en est la conséquence sur l’ensemble des pulsations 𝜔 admissibles ?
Les parois du résonateur sont supposées ici indéformables. En déduire une condition aux limites que l’on expri-
mera sur 𝑓(𝑟) ou ses dérivées.
II.B.3) Le vecteur densité de courant énergétique est défini par 𝚥u�⃗ (𝑟, 𝑡) = 𝜋(𝑟, 𝑡) 𝑣(𝑟,
⃗ 𝑡).
Exprimer 𝚥u�⃗ (𝑟, 𝑡) en fonction de 𝑓, 𝑓 ′ , 𝜇0 et 𝜔.
Interpréter la valeur moyenne ⟨𝚥u�⃗ ⟩.
II.B.4) Montrer que la fonction 𝑟𝑓(𝑟) vérifie une équation classique dont on donnera les solutions, en posant
𝜔
𝑘= .
𝑐u�
L’amplitude des ondes doit être définie en tout point du volume du résonateur ; en déduire l’expression du
potentiel 𝜙(𝑟, 𝑡) à une constante multiplicative près.
II.B.5) Donner l’expression de la fréquence de résonance 𝜈u� des modes propres radiaux en fonction de la
vitesse du son 𝑐u� , du rayon 𝑎 du résonateur et de la 𝑛-ième racine non nulle 𝑥u� d’une fonction à préciser.
II.B.6) La précision exigée sur la valeur 𝑐u� nécessite des incertitudes sur la mesure du rayon 𝑎 du résonateur
et de la fréquence des modes suffisamment faibles. Les valeurs de ces grandeurs et leurs incertitudes relatives
sont tabulées ci-dessous.
Valeur Incertitude relative
𝑎 = 5,000 908 7 × 10–2 m 1,8 × 10−6
𝜈1 = 4,402 004 068 × 103 Hz 5 × 10−10
𝑥1 = 4,493 409 457 91 2 × 10−11
𝛿𝑐u�
En déduire la valeur de la célérité 𝑐u� et l’incertitude relative . L’incertitude 𝛿𝑐u� est-elle acceptable ?
𝑐u�
II.B.7) Calculer la valeur de la constante de Boltzmann 𝑘u� déterminée par cette mesure, ainsi que son in-
𝛿𝑘
certitude relative u� et son incertitude absolue 𝛿𝑘u� . Combien de chiffres significatifs peut-on fixer par cette
𝑘u�
mesure ?

III Mesure par spectroscopie laser

La mesure de 𝑘u� est réalisée ici par une expérience de spectroscopie laser où une vapeur moléculaire, à l’équilibre
thermodynamique, contenue dans une cellule, est en interaction avec une onde laser progressive de fréquence
réglable. On enregistre le profil d’absorption autour d’une fréquence de résonance (figure 7).

fréquence 𝜈 𝐼 intensité
𝑣 ⃗• • 𝑣⃗ détecteur
LASER •
𝑣 ⃗• •
𝑣⃗
𝜈
fréquence
cavité à gaz
Figure 7 Schéma de principe de la spectroscopie laser

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La raie d’absorption moléculaire est élargie par effet Doppler-Fizeau en raison de l’agitation thermique des
molécules. La mesure de cette largeur permet d’en déduire une valeur de 𝑘u� . La molécule choisie est l’ammoniac
NH3 .

III.A – Conformations de la molécule d’ammoniac

La molécule d’ammoniac 14 NH3 se présente sous la forme d’une pyramide symétrique, l’atome d’azote étant à
son sommet. Les trois atomes d’hydrogène définissent le plan de référence. La position de l’atome d’azote est
repérée par l’abscisse 𝑥 telle que |𝑥| soit la distance de l’atome au plan de référence 𝑂𝑦𝑧 (figure 8).

𝑦 𝑉 (𝑥)

H
𝑉0
H

N
𝑂 𝑥
• 𝑥
0
−𝑏 𝑏
𝑧 𝑉0 = 0,25 eV
𝑏 = 38,7 pm

H
Figure 8 Géométrie et énergie potentielle de la molécule d’ammoniac

III.A.1) Interpréter la forme, la symétrie et les points particuliers de la courbe d’énergie potentielle 𝑉 (𝑥).

La molécule d’ammoniac peut se trouver dans deux états de conformation, selon que l’atome se trouve du coté
𝑥 > 0 (conformation D, figure 9) ou du coté 𝑥 < 0 (conformation G). Les deux états sont séparés par une
barrière de potentiel 𝑉0 = 0,25 eV. On appelle inversion le passage d’une conformation à l’autre, lorsque l’atome
d’azote traverse la barrière d’énergie due aux trois atomes d’hydrogène.

H H H
H H H

N N N

H H H

Conformation D Conformation G
Figure 9 Inversion de la molécule d’ammoniac

III.A.2) L’énergie 𝑘u� 𝑇 est-elle suffisante pour que la molécule puisse s’inverser si la température est celle du
point triple de l’eau 𝑇u� u� ?
À partir de quelle température cette inversion peut-elle s’effectuer ? Commenter.

III.B – Inversion quantique de la molécule d’ammoniac

On se propose de montrer que l’inversion de la molécule d’ammoniac est possible du point de vue quantique,
indépendamment de la température. La fonction d’onde décrivant le mouvement relatif de l’atome d’azote et
des trois atomes d’hydrogène est notée 𝜓(𝑥, 𝑡) ; elle vérifie l’équation de Schrödinger

∂𝜓 2 ∂2 𝜓
iℏ (𝑥, 𝑡) = − ℏ (𝑥, 𝑡) + 𝑉 (𝑥)𝜓(𝑥, 𝑡)
∂𝑡 2𝑚 ∂𝑥2
où 𝑚 est la masse réduite du système composé de l’atome d’azote et des trois atomes d’hydrogène (on prendra
𝑚 ≈ 2,5 𝑚H ).
III.B.1) On s’intéresse aux états stationnaires d’énergie 𝐸 et on pose 𝜓(𝑥, 𝑡) = 𝜑(𝑥) exp(−i𝐸𝑡/ℏ).
Montrer que 𝜑(𝑥) vérifie l’équation III.1

d2 𝜑 2𝑚(𝐸 − 𝑉 (𝑥))
+ 𝜑(𝑥) = 0 (III.1)
d𝑥2 ℏ2

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On considère dans un premier temps un modèle de potentiel 𝑉1 (𝑥) à double puits infini symétrique rectangulaire
(figure 10).

𝑉1 (𝑥)

ℓ ℓ

⎧ +∞ si |𝑥| < 𝑥0
{
puits 𝐴 puits 𝐵 𝑉1 = ⎨ 0 si 𝑥0 ⩽ |𝑥| ⩽ 𝑥0 + ℓ
{
⎩ +∞ si 𝑥0 + ℓ ⩽ |𝑥|
𝑥
−𝑥0 0 𝑥0

Figure 10 Profil en double puits infini symétrique rectangulaire

Les fonctions d’onde localisées dans le puits 𝐴 sont notées 𝜓u� (𝑥, 𝑡), celles localisées dans le puits 𝐵, 𝜓u� (𝑥, 𝑡).
Les fonctions 𝜑(𝑥) associées sont notées respectivement 𝜑u� (𝑥) et 𝜑u� (𝑥).
III.B.2)
a) Que veut dire qu’une fonction d’onde est localisée sur un domaine ?
b) Pourquoi doit-on considérer les fonctions d’onde identiquement nulles pour |𝑥| < 𝑥0 et |𝑥| > 𝑥0 + ℓ ?
Quelles sont les conditions aux limites de 𝜑u� (𝑥) et 𝜑u� (𝑥) ?
c) Donner, sous forme intégrale, sans les calculer, les conditions de normalisation pour 𝜑u� (𝑥) et 𝜑u� (𝑥).
III.B.3)
a) Résoudre l’équation III.1 pour le potentiel 𝑉1 (𝑥) dans l’intervalle [−𝑥0 − ℓ, −𝑥0 ] correspondant au puits 𝐴.
On donnera les solutions normalisées 𝜑u�,u� (𝑥) indicées par un entier 𝑛 ∈ ℕ∗ et les énergies 𝐸u�u� associées.
b) Quelles sont, sans calculs, les solutions 𝜑u� (𝑥) et les énergies 𝐸u�u� ?
c) Soit une molécule d’ammoniac dans un état décrit par 𝜓u�,u� (𝑥, 𝑡) d’énergie 𝐸u�u� à un instant 𝑡 donné.
Quelle est la probabilité de trouver l’atome d’azote dans l’intervalle [𝑥0 , 𝑥0 + ℓ] à l’instant 𝑡′ > 𝑡 ? Conclure.

On modélise cette fois le profil d’énergie potentielle par un double puits infini rectangulaire à saut fini, 𝑉2 (𝑥)
(figure 11).

𝑉2 (𝑥)

𝑉0
ℓ ℓ
⎧ 𝑉 si |𝑥| < 𝑥0
{ 0
𝑉2 = ⎨ 0 si 𝑥0 ⩽ |𝑥| ⩽ 𝑥0 + ℓ
{
⎩ +∞ si 𝑥0 + ℓ ⩽ |𝑥|
𝑥
−𝑥0 0 𝑥0

Figure 11 Profil en double puits à saut fini

On donne 𝑉0 = 0,25 eV, 𝑥0 = 10 pm. On considère 0 ⩽ 𝐸 ⩽ 𝑉0 .
III.B.4) Justifier que dans le domaine 𝑥0 ⩽ 𝑥 ⩽ 𝑥0 + ℓ, la solution de l’équation III.1 s’écrit
√
2𝑚𝐸
𝜑u� (𝑥) = ℬ sin(𝑘(𝑥 − 𝑥0 − ℓ)) avec 𝑘 =
ℏ
où ℬ une constante que l’on ne cherchera pas à exprimer. En déduire une forme de solution 𝜑u� (𝑥) dans le
domaine −𝑥0 − ℓ ⩽ 𝑥 ⩽ −𝑥0 .
III.B.5) Dans le domaine −𝑥0 < 𝑥 < 𝑥0 , les solutions de l’équation III.1 s’écrivent

𝜑u� (𝑥) = 𝐶1 cosh(𝐾𝑥) + 𝐶2 sinh(𝐾𝑥)

où 𝐶1 , 𝐶2 et 𝐾 sont des constantes.

a) Exprimer 𝐾 en fonction de 𝐸, 𝑉0 , 𝑚 et ℏ.

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b) Quelles conditions doivent être vérifiées par la fonction d’onde 𝜓(𝑥, 𝑡) en tout point où le potentiel est borné ?
d𝜑u� − d𝜑u� +
En déduire deux relations entre 𝜑u� (𝑥− 0
), 𝜑u� (𝑥+0
), (𝑥 ) et (𝑥 ).
d𝑥 0 d𝑥 0
À partir de ces relations qui relient 𝐾 à 𝑘, il est possible de déterminer l’énergie 𝐸 de l’état stationnaire 𝜑(𝑥),
selon qu’il est symétrique (ou pair en 𝑥, ce qui conduit à 𝐶2 = 0) ou antisymétrique (ou impair en 𝑥, donc
𝐶1 = 0).
III.B.6) La première solution symétrique 𝜑sym 1 (𝑥) d’énergie 𝐸1sym et la première solution antisymétrique, im-
paire en 𝑥, 𝜑1 (𝑥) d’énergie 𝐸1 sont représentées figure 12. Dans le cas où les énergies de ces deux états sont
anti anti

très petites devant 𝑉0 , leur différence est

2 3 exp (−2𝑥0 √2𝑚𝑉0 /ℏ)

𝛿𝐸 = 𝐸1anti − 𝐸1sym = 4𝜋 ℏ3
𝑚ℓ √2𝑚𝑉0

𝜑u�u�u�
1 (𝑥) 𝜑u�u�u�u�
1
(𝑥)

𝑥 𝑥
−𝑥0 − ℓ −𝑥0 0 𝑥0 𝑥0 + ℓ −𝑥0 − ℓ −𝑥0 0 𝑥0 𝑥0 + ℓ

Figure 12 Solutions 𝜑sym

1 et 𝜑anti
1

À l’instant 𝑡 = 0, la molécule d’ammoniac est dans une conformation G (figure 13), décrite par la fonction
d’onde

𝜓(𝑥, 0) = 𝜑u� (𝑥) = √1 (𝜑sym

1 (𝑥) + 𝜑anti
1
(𝑥))
2

𝜑u� (𝑥) 𝜑u� (𝑥)

𝑥 𝑥
−𝑥0 − ℓ −𝑥0 0 𝑥0 𝑥0 + ℓ −𝑥0 − ℓ −𝑥0 0 𝑥0 𝑥0 + ℓ

Figure 13 Fonctions 𝜑u� et 𝜑u�

a) Écrire l’expression de la fonction d’onde 𝜓(𝑥, 𝑡) de la molécule d’ammoniac à un instant 𝑡 quelconque, en

fonction de 𝜑sym
1 , 𝜑anti
1
, des énergies 𝐸1anti et 𝐸1sym et de ℏ.
b) Pourquoi deux fonctions d’onde 𝜓1 et 𝜓2 telles que 𝜓1 = 𝜓2 exp(i𝛼), où exp(i𝛼) est un nombre complexe de
module 1, décrivent-elles le même état physique ?
c) En déduire que la fonction d’onde 𝜓(𝑥, 𝑡) décrit une évolution périodique de l’état de la molécule d’ammo-
niac, dont on exprimera la période 𝜏 en fonction de 𝛿𝐸 et de ℏ. Calculer la fréquence 𝑓 correspondante si
𝛿𝐸 = 9,85 × 10–5 eV. Dans quel domaine spectral se situe une onde électromagnétique de fréquence 𝑓 ?
C’est sur cette transition que fonctionna le premier maser construit par C. Townes, J. Gordon et H. Ziegler
en 1954.
d) Décrire l’état de la molécule d’ammoniac à l’instant 𝑡 = 𝜏 /2. En quoi ce changement d’état entre les instants
𝑡 = 0 et 𝑡 = 𝜏 /2 permet-il d’illustrer l’effet tunnel ?
e) Quelle est l’influence de la barrière de potentiel 𝑉0 et de la largeur 𝑥0 sur la fréquence d’oscillation 𝑓 ? Pour
l’arsine, de formule AsH3 , de même structure que NH3 , la hauteur de la barrière de potentiel est multipliée par
six et sa largeur par cinq. Calculer la fréquence 𝑓 ′ d’inversion de l’arsine ainsi que la période 𝜏 ′ . Commenter.

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III.C – Spectre d’absorption de la molécule d’ammoniac
Un faisceau lumineux monochromatique, dont le champ électrique est donné par 𝐸(𝑥, ⃗⃗⃗ ⃗⃗ 𝑡) = 𝐸0 𝑒u�⃗ exp i (𝜔𝑡 − 𝑘𝑥)
en notation complexe, traverse, dans le sens des 𝑥 croissants, un milieu matériel homogène localement neutre,
dont la conductivité électrique est 𝛾 > 0. La célérité de la lumière dans le vide est notée 𝑐.
III.C.1) Quelle est l’équation de propagation du champ électrique dans le milieu ? En déduire la relation de
dispersion 𝑘2 (𝜔) en fonction de 𝛾, 𝜇0 , 𝑐 et 𝜔.
III.C.2)
a) On note 𝑘 = 𝑘u� − i𝑘u� où 𝑘u� et 𝑘u� sont respectivement les parties réelle et imaginaire de 𝑘. Montrer, sans
chercher à expliciter 𝑘u� , que 𝑘u� > 0. Que cela signifie-t-il pour l’onde ?
L’onde traverse une cuve de longueur 𝐿 contenant le milieu puis se propage à nouveau dans le vide. On admet
que les coefficients de transmission en amplitude sont égaux à 1, en entrée et en sortie de cuve.
b) Rappeler la relation liant l’intensité 𝐼 de l’onde électromagnétique et le vecteur de Poynting 𝜋.⃗ Montrer
que l’intensité de l’onde 𝐼(𝐿) après la cuve s’exprime en fonction de l’intensité 𝐼0 avant la cuve selon la loi
𝐼(𝐿) = 𝐼0 exp(−𝛼𝐿). Donner l’expression de 𝛼 en fonction de 𝑘u� .
III.C.3) La transition choisie pour la mesure de l’absorption lumineuse est une raie de l’ammoniac de fréquence
𝜈0 = 2,895 369 4 × 1013 Hz, fortement absorbante et située dans un domaine d’émission d’un laser à CO2. Le
spectre d’absorption représente l’intensité lumineuse ayant traversé le milieu, en fonction de la fréquence du
rayonnement (figure 14).
a) Quelle longueur d’onde est associée à un rayonnement électromagnétique de fréquence 𝜈0 ? À quel domaine
électromagnétique appartient cette raie ? Exprimer, en eV, l’énergie 𝐸u� d’un photon de cette fréquence.
b) Cette absorption correspond, pour la molécule d’ammoniac, à la transition entre deux états d’énergie 𝐸1
et 𝐸2 > 𝐸1 . Le niveau 𝐸1 est supposé parfaitement défini alors que le niveau 𝐸2 présente une largeur 𝛿𝐸
(figure 14). En quoi cette largeur explique-t-elle le spectre d’absorption ? Estimer la valeur de la largeur dite
naturelle 𝛿𝜈 pour 𝛿𝐸 = 2,0 × 10–8 eV.

𝐼 intensité transmise
𝛿𝐸 𝐸2

𝐸1 𝛿𝜈
𝜈
𝜈0
Figure 14 Niveaux d’énergie et spectre d’absorption

III.C.4) Effet Doppler-Fizeau

Le faisceau laser traversant le milieu absorbant possède la fréquence 𝜈 dans le référentiel du laboratoire. En
raison du mouvement des molécules d’ammoniac, la fréquence perçue par ces molécules n’est plus 𝜈 mais une
fréquence 𝜈 ′ dépendant de leur vitesse. Soient ℛ le référentiel du laboratoire, 𝑥 l’abscisse d’un point 𝑀 donné
selon un axe (𝑂, 𝑒u�⃗ ) lié à ℛ, ℛ′ le référentiel lié à une molécule, en translation rectiligne uniforme de vitesse
𝑣 ⃗ = 𝑣u� 𝑒u�⃗ par rapport à ℛ, et 𝑥′ l’abscisse de 𝑀 selon l’axe (𝑂′ , 𝑒u�⃗ ) telle que 𝑂′ coïncide avec 𝑂 à l’instant 𝑡 = 0
(figure 15).

ℛ 𝑒u�⃗ ℛ′ 𝑣⃗ 𝑥 𝑥′
• • •
𝑂 𝑂′ 𝑀
Figure 15 Effet Doppler-Fizeau
La phase 𝜙 d’une onde est un invariant par changement de référentiel : elle possède la même valeur en un point
et à un instant donnés pour deux observateurs placés dans deux référentiels différents.
a) Pour une onde monochromatique de fréquence 𝜈0 , de célérité 𝑐, se propageant dans le sens de 𝑒u�⃗ dans le
référentiel ℛ, écrire l’expression de la phase instantanée 𝜙 en fonction de 𝜈, 𝑥, 𝑐 et 𝑡.
b) Établir l’expression de 𝑥′ en fonction de 𝑥, 𝑣u� , et 𝑡 dans le cadre de la mécanique newtonienne (si |𝑣u� | ≪ 𝑐).
En déduire que, si |𝑣u� | ≪ 𝑐, la fréquence 𝜈 ′ de l’onde perçue par un observateur placé dans le référentiel ℛ′ est
donnée par
𝑣 ′
𝜈 ′ = 𝜈 (1 − 𝑐u� ) et que 𝑣u� ≃ 𝑐 𝜈 −′ 𝜈
𝜈

Donner un exemple d’application de cet effet.

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c) Le spectre d’absorption de la figure 14 est celui d’une molécule d’ammoniac au repos dans le laboratoire.
Tracer le spectre d’absorption d’une molécule de vitesse 𝑣u� > 0 telle que 𝜈0 𝑣u� /𝑐 > 𝛿𝜈.

On considère dans la suite que les molécules d’ammoniac au repos absorbent uniquement les rayonnements dont
la fréquence se situe dans l’intervalle de largeur 𝛿𝜈 autour de la fréquence 𝜈0 , soit l’intervalle [𝜈0 −𝛿𝜈/2, 𝜈0 +𝛿𝜈/2].
Dans l’ammoniac gazeux à la température 𝑇 , les molécules de masse 𝑚u� sont animées de vitesses aléatoires,
dont la répartition suit la loi de Maxwell-Boltzmann. Selon cette loi, la probabilité d𝑃 (𝑣u� ) que la composante
selon 𝑒u�⃗ de la vitesse soit comprise entre 𝑣u� et 𝑣u� + d𝑣u� est donnée par

𝑚u� 𝑣u�2
d𝑃 (𝑣u� ) = 𝐾0 exp (− ) d𝑣u�
2𝑘u� 𝑇

où 𝐾0 est une constante de normalisation.

III.C.5) L’ammoniac gazeux est traversé par un faisceau laser de fréquence 𝜈 dirigé selon 𝑒u�⃗ . Exprimer la
probabilité d𝑃 (𝜈, 𝜈0 ) qu’une molécule perçoive la fréquence 𝜈0 à 𝛿𝜈 près, en fonction de 𝐾0 , 𝑚u� , 𝑘u� , 𝑇 , 𝑐, 𝜈,
𝛿𝜈 et 𝜈0 . Si 𝑛0 est le nombre de molécules éclairées par le faisceau laser, quel est le nombre 𝛿𝑛 de molécules
pouvant absorber une partie de l’intensité du faisceau ?
III.C.6)
a) Expliquer pourquoi le spectre d’absorption d’une vapeur à la température 𝑇 diffère de celui d’une molécule
au repos dans le référentiel du laboratoire.
b) En se référant aux propriétés de la courbe de Gauss (figure 16), donner l’expression de la largeur Δ𝜈 du
spectre d’absorption, en fonction de 𝑘u� , 𝑇 , 𝑚u� et 𝑐.

(𝑢 − 𝑢0 )2
exp (− )
2𝑎2

Δ𝑢 = 2𝑎

𝑢
𝑢0
Figure 16 Courbe de Gauss

c) Calculer la largeur Δ𝜈 pour 𝑇 = 273,16 K. Comparer à la largeur naturelle 𝛿𝜈.

Peut-on négliger cette dernière si l’on exige une précision relative de 10−6 sur la valeur de 𝑘u� ?

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 Données numériques

Célérité de la lumière dans le vide 𝑐 = 299 792 458 m⋅s–1

Charge élémentaire 𝑒 = 1,602 176 621 × 10–19 C
Constante d’Avogadro 𝒩u� = 6,022 140 86 × 1023 mol–1
Constante de Planck ℎ = 6,626 070 040 × 10–34 J⋅s
ℏ = ℎ/2𝜋 = 1,054 571 800 × 10–34 J⋅s
Masse de l’électron 𝑚u� = 9,109 383 56 × 10–31 kg
Masse de l’atome d’hydrogène 𝑚H = 1,673 72 × 10–27 kg
Masse molaire de l’ammoniac 𝑀NH3 = 17,031 g⋅mol–1
Température du point triple de l’eau 𝑇u� u� = 273,16 K

Formulaire
𝑝+𝑞 𝑝−𝑞 𝑝+𝑞 𝑝−𝑞
cos 𝑝 + cos 𝑞 = 2 cos cos cos 𝑝 − cos 𝑞 = −2 sin sin
2 2 2 2
sin(𝑘𝑥)
lim 𝑥 =𝑘
u�→0

Moyenne d’une fonction

u�/2

⟨𝑓⟩ = lim 𝜏1 ∫ 𝑓(𝑡) d𝑡

u�→+∞
−u�/2

Moyenne quadratique (ou valeur efficace)

𝑓eff = √⟨𝑓 2 ⟩

Composition des incertitudes

𝛿𝑓 𝛿𝑔 2 2
Si 𝑓 = 𝑔u� ℎu� et 𝑔 et ℎ sont indépendants, alors = √𝛼2 ( 𝑔 ) + 𝛽 2 ( 𝛿ℎ )
𝑓 ℎ

Laplacien scalaire d’une fonction de la variable radiale sphérique 𝑟

∂2 (𝑟𝑓(𝑟))
Δ𝑓(𝑟) = 1𝑟
∂𝑟2
Gradient en coordonnées sphériques

grad 𝑉 = ∂𝑉 𝑒u�⃗ + 1𝑟 ∂𝑉 𝑒u�⃗ + 1 ∂𝑉 𝑒u�⃗

⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗
∂𝑟 ∂𝜃 𝑟 sin 𝜃 ∂𝜑

Rotationnel en coordonnées sphériques

⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗
rot 𝐴 ⃗⃗⃗ ⃗⃗ = 1 ( ∂(sin 𝜃𝐴u� ) − ∂𝐴u� ) 𝑒 ⃗ + ( 1 ∂𝐴u� − 1 ∂(𝑟𝐴u� ) ) 𝑒 ⃗ + 1 ( ∂(𝑟𝐴u� ) − ∂𝐴u� ) 𝑒 ⃗
𝑟 sin 𝜃 ∂𝜃 ∂𝜑 u� 𝑟 sin 𝜃 ∂𝜑 𝑟 ∂𝑟 u� 𝑟 ∂𝑟 ∂𝜃 u�

Rotationnel du rotationnel
⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗
rot(rot ⃗⃗⃗ ⃗⃗ = ⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗
⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗ 𝐴) grad(div 𝐴) ⃗⃗⃗ ⃗⃗ − Δ𝐴
⃗⃗⃗ ⃗⃗

• • • FIN • • •

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