Travaux pratiques : Chimie de l’Environnement SMC-S6

Université Mohammed premier

Faculté Pluridisciplinaire de Nador
Département de Chimie

TP Chimie de l’Environnement
SMC-S6

Polycopié de Travaux pratiques

Année Universitaire : 2023-2024

Responsable:
Prof. Taoufik ROHAND
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Sommaire

Manip. I- Détermination de la Demande Chimique en Oxygène

(DCO) .............................................................................................................. 3

Manip. II - Valorisation des Déchets Papetiers (Elaboration et Caractérisa-

tion de Plastique Biodégradable) .................................................................... 9

Manip. III- Dosage de l'Oxygène Dissous (MéthodedeWinkler) ............. 11

Manip. IV- Détermination de la Dureté d’une Eau ...................................... 16

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Manip. I-Détermination de la Demande Chimique en Oxygène(DCO)

La dégradation des matières organiques (d’hydrates de carbone, de matières protéiques, d’acides

aminés, de lipides et autres substances de réserves) déversées dans les cours d’eau entraîne une
consommation de l’oxygène dissout dans l’eau. Cela se fait au détriment des organismes vivants
et peut entraîner ainsi l’asphyxie du milieu. La pollution parles matières organiques est provo-
quée par les rejets industriels (industries chimiques, pétrolières, agro-alimentaires, ...) et les rejets
des populations urbaines. L’importance de cette pollution dans un efluent peut être évaluée par
la demande chimique en oxygène (DCO).

La DCO décrit les besoins en oxygène des matières oxydables présentes dans l'eau d'un
effluent. Il s'agit en grande partie de matières organiques qui seront oxydées lors de réactions
enzymatiques, ou d'ions oxydables (fer ferreux, chlorures, sulfures, nitrites...), dont elle
permet d’apprécier la concentration en matières organiques ou minérales, dissoutes ou en
suspension dans l’eau, au travers de la quantité d’oxygène nécessaire à leur oxydation chimique
totale. Ainsi, par la mesure de la DCO, on pourra évaluer la charge polluante d’une eau usée en
matières organiques avant et après un traitement physique, chimique ou biologique. La DBO5
décrit également une demande en oxygène d'un effluent, mais il ne s'agit que des besoins des
micro-organismes présents dans l'effluent, qui vont consommer l'oxygène pour leurs réactions
métaboliques. Par définition, la DBO5 est incluse dans la DCO (et son taux devrait
nécessairement lui être inférieur). Elle est représentative de la capacité d'un milieu à s'auto-
épurer. La DCO est la concentration, exprimée en mg.L-1, de dioxygène O2, équivalente
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à la
quantité de dichromate Cr2O2- consommée par les matières dissoutes et en suspension lorsqu’on
traite un échantillon d’eau avec cet oxydant dans les conditions définies par la norme.

Ces deux chiffres sont des indicateurs du taux de pollution d'un milieu.

I. Principe:

Dans des conditions opératoires bien définies, certaines matières contenues dans l’eau sont oxy-
dées par le dichromate de potassium en milieu acide et en présence de catalyseurs. Un agent
masquant permet d’éviter l’interférence éventuelle des chlorures.

L’excès de dichromate introduit est dosé par un réducteur, le sulfate ferreux, on peut ainsi
remonter à la quantité de dichromate consommé parles matières oxydables. Un indicateur
approprié permet de détecter la fin du dosage.

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Les réactions peuvent êtres schématisées comme suit:

 Oxydation des substances(s*) présentes dans l’eau

 Intervention d’un agent masquant

Pour éviter l’oxydation des ions chlorures en chlore, on utilise le sulfate de mercure(II) qui complexe
les ions Cl-:

 Réaction de dosage

II. Manipulation:
Produits et matériel

 ™Produits:

 Acide sulfurique concentré d=1,83g/l(dangereux);

 Acide sulfurique dilué 4M;
 Solution de sulfate d’argent dans l’acide sulfurique concentré, (dangereux);
 Solution de sulfate de fer d’ammonium (sel de Mohr) environ0,12M;
 Sulfate de mercure en cristaux;
 Solution de dichromate de potassium C2=0,04M;
 Solution de ferroïne.

 Matériel:

 Dispositif à reflux;
 Ballons de 250ml;
 Pipette jaugée de 5ml;

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 Burette de 25ml;
 Eprouvette de10ml et de 20ml;
 Rampe chauffante;
 Agitateur magnétique.

Vérification du titre de la solution ferreuse (étape1)

Compte tenu de son oxydabilité portante, le sel de Mohr est une substance très évolutive qui
doit être protégée de la lumière dont le titre doit être vérifié à chaque manipulation. Il est
nécessaire, avant d’effectuer la détermination de la DCO proprement dite, de vérifier le titre de
la solution ferreuse et de procéder à un essai à blanc.

Introduire V2=10 ml de solution de dichromate dans un bécher à l’aide d’une pipette, compléter à
environ 100ml avec la solution d’acide sulfurique diluée (4M) et ajouter 3 ou 4 gouttes de fer-
roïne (orthophénentroline ferreuse), un indicateur coloré d’oxydoréduction qui passe de la cou-
leur vert-bleu très pâle au rouge - brun. Ajouter avec la burette la solution ferreuse jusqu’à pas-
sage du mélange à la coloration rouge violacé.

Soit V1 le volume de solution ferreuse utilisée,

1) Ecrire les demi-équations électroniques relatives à chaque réactif.

2) En déduire l’équation de la réaction du dosage colorimétrique.
3) Donner les expressions de la concentration et la normalité de sel de Mohr, soient C1 et N1.

2.3. Essai à blanc

Il a pour but d’évaluer la consommation de dichromate par les réducteurs qui pourraient se
trouver dans le mélange et qui ont pour origine un manque de pureté des réactifs et l’utilisation d’une
verrerie douteuse. Effectuer cet essai parallèlement à la détermination de la DCO, voir ci
dessous,
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mais en remplaçant la prise d’essai par 10ml d’eau distillée. On appellera VB le volume de
solution ferreuse utilisé pour obtenir le changement de coloration.

La quantité totale d’ions dichromate nt introduite dans le ballon avant chauffage a été mise
en excès : une certaine quantité de ces ions (notée nMO) a réagi en oxydant la matière
organique, l’autre partie, l’excès, a été dosée par la solution de sel de Mohr. Retrouver la
relation entre nMO(B), VB, V’2 , C1et C2

2.4. Détermination de la DCO (étape2)

 Préparation de l’échantillon

Homogénéiser l’échantillon si besoin est et introduire dans l’ordre, dans un ballon de 250ml:

 V3=10ml d’échantillon à l’aide de l’éprouvette; rincer l’éprouvette d’un jet de pissette

d’eau distillée, transvaser les eaux de lavage dans le ballon;
 Quelques billes de verre ou équivalent (brique pillé);
 Une pincée de sulfate mercurique, environ 0.4g;
 V’2=5ml de dichromate à la pipette;
 15ml d’acide sulfurique concentré (dangereux), à l’aide d’une éprouvette; procéder à
cette opération avec précaution et en agitant doucement le vase d’un mouvement circu-
laire.

Il est souhaitable de poser au cours de toute l’opération le ballon sur un lit de glace afin
d’éviter que le dégagement de chaleur n’entraîne la disparition des matières volatiles. (On peut
éventuellement refroidir le ballon sous l’eau du robinet).

 Relier le réfrigérant au ballon et l’alimenter avec l’eau du robinet;

 Porter à ébullition sous reflux pendant 2h; l’ébullition doit être régulière, sans soubre-
sauts ni excès ;
 Laisser refroidir le ballon ;
 Entraîner au fond du ballon, par un jet de pissette, les dépôts qui se sont formés sur la
paroi interne ;
 Retirer le ballon du dispositif de chauffage et du réfrigérant;

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 Compléter à environ 75ml avec de l’eau distillée et laisser refroidir à la température

ambiante.

 Dosage

 Transvaser le contenu du ballon dans un erlenmeyer de 250;

 Rincer le ballon avec le minimum d’eau distillée et joindre les eaux de lavage au mélange;
 Introduire quelques gouttes de ferroïne dans l’erlenmeyer;
 Titrer par la solution ferreuse jusqu’à ce que la coloration bleu vert passe au brun rouge.
 Soit Ve le volume de solution ferreuse utilisée.

Les ions dichromate (noté nMO) qui vont permettre l’oxydation de la matière organique vont tout
d’abord réagir avec l’eau H2O en formant du dioxygène O2.

1) Ecrire les demi-équations électroniques relatives aux couples auxquels appartiennent

l’eau et les ions dichromate.
2) En déduire l’équation de la réaction d’oxydoréduction qu’il se produit.

On considère que c’est ce dioxygène O2formé lors de la réaction précédente qui, par la suite, va
oxyder les matières organiques de l’eau et ainsi permettre de déterminer la DCO.

1) Montrer dans ces conditions qu’une mole d’ions dichromate nMO qui a réagi est équi-
valente à 1,5 mole de dioxygène n(O2) formé.
2) Ecrire une relation entre la quantité de matière nMO et la quantité de matière n(O2).

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On rappelle : la DCO est la concentration, exprimée en mg.L-1de dioxygène, équiva- lente à la

quantité de dichromate Cr2O2- consommée
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par les matières dissoutes et en suspension lorsqu’on
traite un échantillon d’eau.

1) D’après les résultats précédents, retrouver l’expression littérale suivante:

n(O2) = 1.5(C2.V’2–(C1Ve/6))

2) En déduire une expression littérale de la concentration molaire effective [O2], puis de la

concentration massique Cm(O2) en dioxygène O2 équivalent, pour un volume de
l’échantillon d’eau VO.
3) Calculer la concentration massique en dioxygène équivalent dans le blanc et dans l’eau
analysée.
4) Calculer la DCO du blanc.
5) En déduire la DCO de l’échantillon d’eau analysé de la station de traitement.

6) Sachant que le rapport est voisin de 1.5, calculer la demande biochimique en

Oxygène (DBO5)

2.5. Mesure de la DCO par le Permanganate

Le test rapide au permanganate KMnO4 ne permet pas vraiment une mesure de la DCO mais
plutôt de vérifier dans quelle fourchette de valeur elle se situe. La manipulation consiste à
injecter 3mL de permanganate de potassium (N/80) dans une erlenmeyer contenant 10mL
d'échantillon. Le permanganate est naturellement d'une forte teinte violette. Si cette couleur
disparaît en moins de trois minutes, rajouter une dose de 3mL de permanganate et attendre a
nouveau 3 minutes. Si la couleur disparaît à nouveau, réinstaller une nouvelle dose et continuer
jusqu'à ce que la couleur reste persistante plus de 3 minutes. Le nombre de dose de
permanganate utilisée correspond à un "niveau" qui, par une échelle de référence donne une
valeur approximative.

Cette technique est une technique rapide "de terrain" et n'est pas normalisée.

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Manip. II - Valorisation des Déchets Papetiers

Elaboration et Caractérisation de Plastique Biodégradable

Est un déchet toute substance ou tout objet, ou plus généralement tout bien meuble, dont le
détenteur se défait ou dont il a l'intention ou l'obligation de se défaire. On distingue les
déchets essentiellement selon leur dangerosité (dangereux, non dangereux, inerte, etc.) et non
plus selon leur origine (déchets ménagers, industriels, etc.).

Papiers, cartons et bois sont des déchets dits «banals», non dangereux et biodégradables. Ces
déchets ne posent aucun problème pour l’environnement du point de vu biodégradation,
alors qu’ils présentent, d’autre côté, l’un des risques écologiques importantes. En effet, la
matière première de papiers, cartons et bois est de la chaîne verte dont la demande perpétuelle
provoque sa dégradation. Parmi les solutions proposées est le recyclage dans le but de la
préparation des matériaux plastiques biodégradables à base des déchets papetières tout en
diminuant la consommation des plastiques pétrochimiques non biodégradables.

I. Principe:
Le principe consiste à réaliser une modification chimique de la cellulose, la constituant
principale des déchets papetiers, afin de modifier ses propriétés physico-chimiques telles que
la solubilité, l’hydrophobicité, la transparence, la plasticité, etc.

La modification chimique des groupements OH pressente dans les déchets sera effectuée dans
le mélange toluène/acide acétique acidifié avec l’anhydride acétique selon la réaction suivante:

II. Manipulation:

 Activation des déchets

Dans un dans un Bicol de 250 ml menu d’un réfrigérant introduire:

 5g des déchets papetiers broyé (garder une quantité pour l’analyse IR);

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 20ml d’acide acétique à l’aide de l’éprouvette;

 60ml de toluène;
 Une quantité catalytique de l’acide perchlorique;
 Après 15 min sous agitation magnétique, ajouter 20 ml de l’anhydride acétique (3 ml par 3
ml). attention la réaction est fortement exothermique;
 Après l’ajoute de dernière goutte de l’anhydride acétique. Refroidir le mélange réaction-
nel dans un bain d’eau et précipiter par100 ml d’eau froide;
 Filtrer sous Büchner, laver fréquemment par l’eau distillée et sécher à l’étuve;
 Noter la masse de produit obtenu m2

 Teste de solubilité

Comparer la solubilité de produit obtenu et le déchet utilisé dans l’acétone, interpréter les résul-
tats

 Préparation des films plastiques biodégradables

Dans un bécher dissoudre 2g de la poudre obtenue, lors de la réaction de l’acétylation, dans 30ml de
l’acétone (chauffer si nécessaire), verser la solution dans une boite de pétri en verre et placer la
dans l’étuve à une température de 50°C. Après 10min (si l’acétone n’est pas totalement évaporé
demander à votre enseignant) retirer la boite et récupérer le film plastique formé.

 Caractérisation par IR-TF

1) Rappeler les étapes à suivre pour une analyse par l’IR-TF

2) Dépouiller les spectres IR-TF en décrivant les liaisons disparut et celles formées.

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Manip. III -Dosage de l'Oxygène Dissous

(Méthode de Winkler)

Dans l'eau on peut trouver des gaz dissous sans s'ioniser, parmi eux, l'oxygène, l'azote, le mé-
thane. L'oxygène est le plus important d'entre eux, quand à ces effets sur les systèmes d'eau. Si
l'eau possède un indice de Langelier négatif (indice de stabilité supérieur à 6), on la considère
comme agressive et l'on s'attend à un phénomène de corrosion. Cette corrosion toutefois, est
d'ordinaire due à l'oxygène dissous qui attaque librement la surface de métal brut.

I. Définition

Dans les eaux naturelles, l'oxygène dissous est un facteur écologique essentiel car sa présence
(milieu aérobie) permet la respiration des êtres vivants aquatiques. Bien que toujours présent
dans l'eau, l'oxygène n'en est pas pour autant un élément constitutif. Son origine est soit
l'activité photosynthétique des végétaux aquatiques, soit la dissolution à partir de l'oxygène
atmosphérique, sa teneur est fonction, en particulier, de la profondeur: extrêmement faible
dans les eaux profondes et parfois proche de la saturation dans les eaux superficielles. La
concentration de saturation dé- pend quant à elle notamment de la salinité, de la pression
partielle d'oxygène dans l'atmosphère et de la température (lois de Henry). Ainsi la
concentration de saturation en oxygène diminue avec la température: dans l'eau pure, de
l'ordre de 11mg/l à 10°C, 9mg/l à 2°C. Des tables permettent de comparer les concentrations
d'oxygènes dissous obtenues expérimentalement avec la solubilité de l'oxygène à diverses
températures, pression ou degrés de salinité.

L'eau absorbe autant d'oxygène que nécessaire pourque les pressions partielles d'oxygènes
dans le liquide et dans l'air soient en équilibre. Cependant, La solubilité de l'oxygène dans
l'eau est en fonction de la pression atmosphérique (donc de l'altitude), de la température et de
la minéralisation de l'eau: la saturation en O2 diminue lorsque la température et l'altitude
augmentent. La concentration en O2 dissous est un paramètre essentiel dans le maintien de la
vie, et donc dans les Phénomènes de dégradations de la matière organique et de la
photosynthèse.
C'est un paramètre utilisé essentiellement pour les eaux de surface. Au niveau de la mer à
20°C, la concentration en oxygène en équilibre avec la pression atmosphérique est de 8.8 mg/l
d'O2 à saturation. Une eau très aérée est généralement sur saturée en O2 (torrent), alors qu'une
eau chargée en matières organiques dégradables par des micro-organismes «Sont» est sous-
saturée. En effet, la forte présence de matière organique, dans un plan d'eau par exemple,
permet aux micro- organismes de se développer tout en consommant de l'oxygène.
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L'oxygène dissous est donc un paramètre utile dans le diagnostic biologique du milieu eau.

II. Principe de la méthode de WINKLER:

Selon la méthode de Winkler, le principe du dosage est de former un précipité de manganèse

(MnII) et de l'oxyder par l'oxygène dissous (MnIII et MnIV). Le précipite de l'hydroxyde de
manganèse qui absorbe entière- ment l'oxygène se trouve dans l'eau sous forme de l'hydroxyde
manganique. En milieu acide et en présence d'iodure, le manganèse est réduit, ce qui libère de
l'iode «I2». L'iode est alors titré par le thiosulfate. Cette méthode est applicable si l'eau ne
contient pas des matières oxydantes ou réductrices, car elles engendrent des faux résultats.

Les réactions intervenant dans le dosage sont:

Donc 1 mole d'oxygène (O2) libère 2 moles d'iode (I2)

Finalement, à 1 mole de thiosulfate correspond ¼ mole d'oxygène.

Le point équivalent du dosage peut être mis en évidence par plusieurs méthodes. Nous
utiliserons un indicateur coloré d'oxydoréduction, l'amidon.

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III. Manipulation

 Réactifs

 Solution de manganèse MnCl2 (4,8M);

 Solution de (KI, NaOH) ([KI(4mol) NaOH (8mol)]/L);
 Solution d'empois d'amidon ;
 Acide sulfurique concentré (5M);
 Solution de thiosulfate sodium 0,01M.

 Mode opératoire

 On rempli complètement d'eau un flacon de 100ml muni d'un bouchon rodé par
96ml d’eau de robinet.
 On laisse l'eau s'écouler pendant un certain temps en la faisant arriver au fond du
flacon par un tube en verre.
 On introduit tout près du fond du flacon avec une pipette à deux traits de 1ml (1ml
du mélange (NaOH + KI) puis de la même façon1 ml de MnCl2.
 On bouche soigneusement le flacon sans faire entrer des bulles d'air, en humectant
au préalable le bouchon.
 On retourne plusieurs fois le flacon et on laisse déposer le précipité d'hydroxyde de
manganèse.

Lorsque la partie supérieure du liquide s'est complètement clarifiée et la température du flacon soit
égale à celle du laboratoire, on débouche et à l'aide d'une pipette de 5 ml effilée et bien humectée
d'eau.

 On fait couler 2ml d'acide sulfurique concentré.

 On referme le flacon et on agite jusqu'à dissolution totale du précipité.
 On transvase le contenu du flacon dans un erlenmeyer et on ajoute quelques gouttes de
la solution d'amidon.
 On titre par la solution de thiosulfate de sodium (0,01N) jusqu'à décoloration totale,
soit Vth le volume de thiosulfate à l’équivalence.

1) Déterminer le Vth

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2) trouver la relation entre Vth, Cth, CI2, Vt.eau (volume totale de système analysé)
3) Exprimer la concentration d’oxygène (O2) dissous dans l’eau en fonction de la
concentration I2 libéré.
4) Déduire l’expression de la concentration d’oxygène (O2) dissous dans l’eau en fonction
Vth, Cth, Vt.eau
5) Prouver l’équation:

XO2 = (8000 Vth Cth) / Vt.eau

Tel que XO2 est la teneur en oxygène dissous exprimée en mg/l

6) Déterminer la valeur de la teneur en oxygène dissous en mg/l

7) Comparer les résultats obtenus avec ceux d’Aminot & Chaussepied, 1983 (tableau annexe)

Les problèmes causés par l'oxygène dissous dans les chaudières:

L'oxygène toujours présent dans l'eau n'en est pas élément constitutif, sa volatilité est en fonction
de la température de la solution, de la pression partielle dans l'atmosphère et de la salinité.

L'oxygène dissous conserve sa propriété oxydante soit par une réaction purement chimique,
d'où son importance dans les phénomènes de corrosion, sa teneur de l'oxygène dans l'eau
dépasse rarement 10mg/l, elle est fonction de l'origine de l'eau, la variation de la teneur en
oxygéné sont dues à la présence des végétaux des matières organiques oxydables, des
organismes aérobies ainsi que la perturbation des échanges.

O2 oxyde les sels manganeux en sels manganiques. Ces derniers peuvent être titrés par le
thiosulfate. Si on prend un échantillon d'H2O usée et on veut mesurer la teneur en oxygène
dissous après l'avoir reboucher fermement pendant une durée de temps la concentration
d'oxygène sera nulle, cela est dû à ce que tous les micro-organismes qui se trouvaient dans
cette eau aient con- sommées tous l'oxygène.

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Manip. IV- Détermination de la Dureté d’une Eau

La dureté totale d’une eau est définie comme étant la quantité d’ions calcium Ca2+(dureté
calcique) et magnésium Mg2+(dureté magnésienne) présents dans cette eau. Elle s’exprime
en °TH (degré hydrotimétrique). Les eaux courantes sont caractérisées par des degrés hy-
drotimétriques français échelonnés entre 0 et 50. Lorsqu’une eau a un degré supérieur à 30,
on dit qu’elle est dure. Une forte dureté de l’eau est responsable de la détérioration de la
robinetterie et rend difficile l’utilisation et le rinçage des détergents. Certaines eaux minérales
possèdent une forte teneur en ions calcium et magnésium, ce qui est au contraire recherché car
ces ions confèrent à l’eau des propriétés diététiques.
Une eau est dite dure quand elle contient une forte proportion d'ions calcium et magnésium;
cela se traduit par une eau qui mousse difficilement en présence de savon, d'autre façon c'est la
teneur de l'eau en sels de chaux et sels de magnésie qui détermine sa dureté ou sa douceur, en
langage courant la teneur en calcaire. Pour mesurer la dureté (le titre hydrométrique) on va
utiliser le degré de dureté qui correspond à une concentration de carbonate de calcium(CaCO 3)
en mg par Litre (mg/l) ou une concentration de chaux (CaCO). 0 pour une eau d'une pureté
absolue théorique à 60 pour une eau impropre à l'usage même industriel. Une eau douce D.H.
5 à moyenne
D.H. 15 peut être utilisée pour l'arrosage et le bassinage des plantes. L'eau a doucie parles sels
n'est supportée par aucune plante, elle est juste bonne pour le jardin. La dureté de l'eau se situe
idéalement entre 10°F et 20°F. Une valeur trop faible entraîne la corrosion, une valeur trop
élevée, ce qui est le plus fréquent, entraîne l'entartrage si le pH est trop élevé. Il faudra alors
surveiller attentivement la valeur du pH.

I. Quelques définitions

Dureté totale: concentration totale en ions calcium et magnésium. Elle se détermine par ti-
trage par l’EDTA à pH=10, en utilisant le NET (noir d’Eriochrome) comme indicateur de
fin de réaction. Elle s’exprime en degré hydrotimétrique °TH, 1°TH correspond à une
concentration de 1.10-4 mol.L-1 en ions calcium et magnésium.

1°TH = 104([Ca2+] + [Mg2+])

Dureté calcique: concentration en ion calcium. Elle se détermine par titrage par l’EDTA à pH
>12 afin de faire précipiter l’hydroxyde de magnésium, en utilisant l’indicateur de Patton et Rieder
(Calcon) comme indicateur de fin de réaction.
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Dureté magnésienne : concentration en ion magnésium. Elle se détermine par titrage par
l’EDTA à pH = 10 en utilisant le NET comme indicateur de fin de réaction.

En hydrologie, on utilise la classification suivante:

II. Principe des dosages

• Les dosages par complexation sont basés sur la formation de complexes très stables entre un
ion central et un ligand.

• Le ligand utilisé est l’EthylèneDiamineTétraAcétate ou EDTA noté Y4-. Il s’agit d’un ligand
hexadentate.

Le dosage s’effectue à partir du sel disodique de l’EDTA Na2H2Y en milieu tamponné à

pH=10, pH auquel on observe de bons résultats expérimentaux. Les complexes de l’EDTA avec
les ions Ca2+ et Mg2+ ne sont pas colorés. Afin de détecter l’équivalence, on complexe les
ions Ca2+et Mg2+contenus dans l’eau minérale par le noir d’Eriochrome (NET), donnant
des complexes colorés mais moins stables qu’avec l’EDTA.

Pour déterminer la concentration en ions calcium et en ions magnésium dans une eau minérale
on utilise une réaction de complexation avec l’ion EthylèneDiamineTétraAcétate (EDTA) que
l’on note Y4-:

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Lors de l’ajout de la solution titrante d’EDTA, le NET est progressivement libéré

jusqu’à l’équivalence où il est libre en solution. Le NET joue le rôle d’indicateur de fin de
réaction. Le NET est un triacide noté H3E de formule :

L’introduction du NET en présence des ions à doser abouti à la formation du complexe

MgNET2+ rouge-violet .On verse l’EDTA qui complexe les ions calcium puis les ions ma-
gnésium sous forme CaY2- et MgY2-. Lorsque tous les ions calcium et magnésium libres ont
réagi, il reste à doser les ions magnésium du complexe Mg-NET2+: le complexe Mg-NET2+est
alors détruit par formation du complexe MgY2-, plus stable. Le NET se retrouve donc sous
forme libre, bleue.

III. Manipulation

Détermination de la dureté totale de l’eau commerciale

Prélever un volume V1=50mL d’eau commerciale dans un erlenmeyer. Ajouter 20mL de

tampon ammoniacal de pH=10. Ajouter une goutte de NET.

Doser par une solution d’EDTA de concentration molaire C2=0,01mol.L-1 jusqu’au changement
de couleur du rouge au bleu.

1) Justifier pourquoi le complexe CaY2- se forme avant le complexe MgY2-.

2) Etablir la relation entre nEDTA, nMg2+ et nCa2+.
3) Etablir la relation entre C1(concentration molaire en ions Ca2+et Mg2+) et V1, V2 et C2.
4) Calculer C1 en mmol.L-1 et en °TH.

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5) Comparer avec l’indication de la bouteille (M(Ca)= 40,1 g.L-1 / M(Mg) = 24,3g.L-1).

Détermination de la dureté totale d’une eau de distribution

Refaire l’expérience avec une eau du robinet.

Détermination de la dureté calcique de l’eau commerciale

On souhaite doser les ions calcium seulement. On va se placer à pH=13 par ajout de soude. A
ce pH, les ions magnésium ont précipité sous forme d’hydroxyde de magnésium. Il ne reste
alors que les ions calcium qui sont dosé par l’EDTA en présence de l’indicateur de Patton & Rieder
(Cal- con).

Prélever un volume V’1=50mL d’eau commerciale dans un erlenmeyer. Ajouter 20 gouttes

de soude diluée au 1/2. Ajouter une pointe de spatule d’indicateur de Patton & Rieder.

Doser par une solution d’EDTA de concentration molaire C2=0,01 mol.L-1 jusqu’au changement
de couleur.

1) Ecrire la réaction de précipitation des ions magnésium.

2) Ecrire la réaction du dosage.
3) Etablir la relation entre C’1 (concentration molaire en ions Ca2+), V’1, V’2 et C2.
4) Calculer et exprimer C’1 en mmol.L-1 et l’exprimer en °TH.
5) Calculer C’1 en mg.L-1 (M(Ca)=40,1g.L-1), comparer avec l’indication de la bouteille.

Détermination de la dureté calcique de l’eau de distribution

Refaire l’expérience avec une eau du robinet.

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