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o

Exercice 1 :
 Partie 1 : Action du détartrant sur le tartre.
On cherche à déterminer le temps nécessaire à un détartrage efficace, en étudiant la cinétique d'une transformation
réalisée au laboratoire. Le tartre est essentiellement constitué d'un dépôt de carbonate de calcium

CaCO3.

Lors du détartrage, l'acide lactique noté (AH) réagit sur le carbonate de calcium suivant la réaction d'équation :

CaCO3(s) + 2AH(aq) → CO2(g) + Ca2+(aq) + 2A-(aq) + H2O(l)

Dans un ballon on verse un volume V' = 10,0 mL de la solution diluée de détartrant précédemment dosée. On introduit
rapidement une masse m = 0,20 g de carbonate de calcium. On ferme hermétiquement le ballon avec un bouchon muni

d'un tube à dégagement relié à un capteur de pression. Ce capteur mesure la surpression due au dégagement de dioxyde
de carbone à la température constante T = 298 K. Cette surpression est équivalente à la pression du dioxyde de carbone
seul dans le ballon. Le tableau suivant donne quelques valeurs de la pression du dioxyde de carbone au cours du temps.

A chaque instant l'avancement x de la réaction est égal à la quantité de matière n(CO2) de dioxyde de carbone formé. Un
logiciel permet de calculer ses valeurs. Données :

 loi des gaz parfaits : P.V = n.R.T;

on rappelle que dans cette expression, la pression P est en pascals (Pa), le volume V en mètres cubes (m3), la quantité de
matière n en moles (mol) et la température T en kelvin (K);

 Température lors de l'expérience : T = 298 K;

 Constante des gaz parfaits : R = 8,314 SI;
 Volume occupé par le dioxyde de carbone à l'état final : Vg = 310 mL;
𝟏 𝒅𝒙
 Vitesse volumique de réaction : ʋ(t) = 𝑽′ . 𝒅𝒕 (t).

1) Dressez le tableau d'avancement et donner l'expression de l'avancement

X en fonction de la pression du dioxyde de carbone et du volume Vg.

2) On donne la courbe représentant l'évolution de l'avancement (figure. 1)

au cours du temps, déterminer la valeur de l'avancement maximal

Xmax graphiquement.

3) Calculer la valeur de l’avancement Xmax à l’état final, cette valeur est en accord avec la valeur trouvée en Q2.
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4) Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t1/2. La méthode doit apparaître sur la figure 1 (recopier le sur
votre copie sans tenir compte des échelles.

5) Comment évolue la vitesse volumique de réaction au cours du temps ? Justifier qualitativement votre réponse à l'aide
de la figure 1.

6) Montrer que la vitesse volumique s'écrit sous la forme :

7) Calculer ʋ(t=0).

8) Lors du détartrage d'une cafetière, le mode d'emploi proposé conduit à utiliser une solution un peu plus concentrée en
acide lactique et à chauffer cette solution.

Quel est en effet la conséquence sur la durée de détartrage ?

 Partie 2 : Suivi temporel de l’estérification, et vitesse volumique.

La réaction entre l’acide butanoïque C3H7COOH avec le méthanol CH3-OH, permet de produire un ester E et l’eau,
cette transformation chimique est limitée (c-à-d n’est pas totale), et modélisée par l’équation de la réaction suivante :
C3H7COOH + CH3-OH ⟷ E + H2O

On verse dans un ballon se trouvant dans un bain d’eau glacée 0,1mol de l’acide butanoïque et 0,1 mol du méthanol, et
quelques gouttes de l’acide sulfurique concentrée, et trois gouttes de phénolphtaléine pour obtenir un mélange de volume
V = 400ml.

1) Pour suivre l’évolution de cette réaction, on répartit le mélange dans 10 tubes à essai, ensuite nous le fermons et le
Mettons dans un bain marie de température maintenue constante (1000c) puis on déclenche le chronomètre au même
instant choisi comme origine des dates t = 0.

Pour déterminer l’avancement de réaction, on sort du bain marie, les tubes à essai l’un après l’autre, on verse le contenu
dans un bécher contenant de l’eau glacée, et on neutralise l’acide restant dans chaque tube à l’aide d’une solution
d’hydroxyde de sodium de concentration molaire CB = 1mol/l. la réaction modélisant ce dosage s’écrit comme :
AH + 𝑶𝑯− → 𝑨− + H2O

1-1) Quel est l’intérêt d’utilisation de l’eau glacée et le rôle de l’acide sulfurique dans cette réaction ?

1-2) Quelles sont les caractéristiques du dosage.

1-3) Dresser le tableau d’avancement de la réaction N₀󠆪1, mise en jeu dans chaque tube.

1-4) Montrer que l’expression de l’avancement 𝒙 de la réaction

d’estérification à un instant 𝒕 s’écrit sous forme : x(mol) = 0,1 – 10.CVBe

où VBe désigne le volume d’hydroxyde de sodium ajouté pour atteindre

l’équivalence dans chaque tube.

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où VBe désigne le volume d’hydroxyde de sodium ajouté pour atteindre

l’équivalence dans chaque tube.

2) Les résultats expérimentaux de ce dosage ont permis de tracer la courbe

représentative de l’avancement 𝒙 de la réaction d’estérification en fonction du temps.

2-1) Déterminer graphiquement l’avancement final xf.

2-2) Définir t1/2 le temps de demi-réaction et le déterminer.

Exercice 2 : suivi en se basant sur des équations horaires.

Pour étudier une réaction chimique on admet qui l’expression de l’avancement s’écrit sous la forme suivante :
Avec : - x(t) en mmol 𝟐𝒕
x(t) = 𝟏+𝟓𝒕
- t en h
1) Déterminer les valeurs initiale et finale de l’avancement de la réaction x(t).

2) Déterminer le temps de demi-réaction t1/2.

3) Donner l’expression de la vitesse volumique en fonction du temps t (noter l’unité), sachant que le volume total

V = 100mL.

4) Déduire la valeur de la vitesse volumique initiale.

5) En utilisant l’expression de x(t), montrer que x(t) est une fonction croissante au cours du temps.

6) On symbolise la courbe qui représente l’évolution au cours du temps de l’avancement par le symbole (C).

6-1) Trouver l’équation de la tangente (T) à la courbe à t = 0.

6-2) Remplir le tableau suivant : t(h) 0 0,25 0,5 0,75 1 4 10

x(t) mmol
6-3) Dessiner la droite (T) et la courbe (C)
𝒂𝒕
7) Maintenant on exprime l’avancement x(t) par l’expression suivante : x(t) = 𝟏+𝒃𝒕

Avec a et b sont des nombres réels positifs.

7-1) Trouver l’expression de l’avancement final "xf" et le temps de demi-réaction t1/2 et la vitesse volumique initiale ʋ₀
en fonction des nouvelles données.

7-2) Exprimer a et b en fonction de t1/2, ʋ₀ et V.

7-3) Exprimer l’avancement x(t) en fonction de t, t1/2, ʋ₀,V .

7-4) Exprimer la vitesse volumique ʋ(t) en fonction de t, t1/2 et V0.

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Exercice 3:
 Partie 1 : suivi de l’évolution d’une transformation chimique à l’aide de l’eau oxygénée.

L’eau oxygéné H2O2 peut réagir avec les ions iodure I- dans un milieu acide selon une transformation lente représentée
+
par la réaction suivante : H2O2(aq) + 2𝑰−
(𝒂𝒒) + 2𝑯(𝒂𝒒) → I2(aq) + 2H2O(l)

On prépare à t = 0, un mélange composé d’une quantité de matière n0 d’iodure de potassium ( 𝑲+ −

(𝒂𝒒) + 𝑰(𝒂𝒒) ), et une

quantité 𝒏′𝟎 de l’eau oxygéné acidifiée par l’acide sulfurique concentré.

Pour effectuer le suivi temporel de cette réaction, on prend, à des instants différents, des échantillons de même volume,

puis on procède au dosage de la quantité de matière de diode formé. Cette étude expérimentale a permis de tracer la
courbe de la figure 1.

1) Trouver à partir de la courbe les quantités de matière initiale 𝒏′𝟎 et finale 𝒏′𝒇 d’H2O2 .

2) En déduire le réactif limitant.

3) Dresser le tableau d’avancement de la réaction et déterminer

l’avancement maximal Xmax.

4) Trouver la quantité de matière initiale des ions iodure 𝑰− .

5) Montrer que la vitesse volumique de la réaction s’écrit sous

𝟏 𝒅𝒏(𝑯𝟐 𝑶𝟐 )
la forme : ʋ(t) = - . .
𝑽 𝒅𝒕

6) Calculer la vitesse volumique de la réaction à l’instant t1 = 3min.

On donne le volume du mélange : V = 100mL.

7) Calculer le nombre de chocs efficaces qui ont lieu dans le mélange à l’instant t1.

On donne : Ɲ𝑨= 6,02.1023 mol-1.

8) Déterminer la concentration des ions iodure I- à l’instant 𝟐𝒕𝟏⁄ .

𝟐

 Partie 2 : Étude cinétique d’une transformation chimique.

L'eau oxygénée commerciale est une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène utilisée comme désinfectant pour
des plaies, pour l’entretien des lentilles de contact ou comme agent de blanchiment.

Le peroxyde d'hydrogène est capable dans certaines conditions de réagir sur lui-même c’est à dire de se dismuter selon
l'équation de réaction suivante : 𝟐𝑯𝟐 𝑶𝟐 (𝒂𝒒) → 2H2O(l) + O2(g)

Cette réaction est lente et totale à température ordinaire mais sa vitesse peut être augmentée en présence d'un catalyseur.

Dans un bécher, on mélange V =10,0 mL de la solution commerciale d'eau oxygénée de concentration

C = 7,3.10-1 mol.L-1 avec 85 mL d'eau. À l'instant t = 0 s, on introduit dans le système 5 mL d'une solution de chlorure
de fer III.
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1) Écrire les deux demi- équations associées au couples H2O2(aq) / H2O(l) , O2(g) / H2O2(aq) intervenant à la réaction de
dismutation de l’eau oxygénée.

2) Dresser le tableau d’avancement de la réaction de dismutation (réaction 1) en fonction de C, V et x (avancement de la

réaction) .

3) Exprimer la concentration effective [H2O2]t à une t en fonction de C,x,V et VT volume totale du mélange réactionnel.

IV) Exploitation des résultats d’une méthode de suivi :

La méthode de suivi employée a permis de déterminer la concentration

effective [H2O2] et tracer le graphe suivant (figure 1). (∆) représente

la tangente de la courbe tracée à t = 0 min.

Figure 1 : Courbe d’évolution temporelle de concentration effective de

peroxyde d’hydrogène.

4-1) Définir le temps de demi-réaction 𝒕𝟏⁄ .

𝟐
𝟏 𝑪.𝑽
[H2O2]𝟏⁄
4-2) Montrer que la concentration effective d’ H2O2 à t = 𝒕𝟏⁄ s’écrit : = .
𝟐 𝟐 𝑽𝑻
𝟐

4-3) Déduire la valeur 𝒕𝟏⁄ .

𝟐
𝟏 𝒅[𝑯𝟐 𝑶𝟐 ]
4-4) Montrer que la vitesse volumique ʋ(𝐭) de la réaction s’écrit sous forme : ʋ(𝐭) = - 𝟐 . 𝒅𝒕

4-5) Calculer la valeur 𝑣 à t = 0 s.

Exercice 4: Étude de la cinétique chimique en se basant sur l’évolution de [I2].

On veut suivre l’évolution de la transformation chimique qu’on modélise par l’équation de la réaction
suivante : 2 I-(aq) + S2𝑶𝟐− 𝟐−
𝟖(𝒂𝒒) ⇆ I2(aq) + 2 S𝑶𝟒(𝒂𝒒)

On mélange à t = 0, un volume V1 = 500ml d’une solution (S1) de peroxodisulfate de potassium

( 2𝑲+ 𝟐−
(𝒂𝒒) + S2𝑶𝟖(𝒂𝒒) ) de concentration molaire C1 = 2.10 mol/l avec un volume V2 = 500ml d’une solution
-2

d’iodure de potassium ( 2𝑲+ - -2

(𝒂𝒒) + I (aq)) de concentration molaire C2 = 3.10 mol/l.

À des dates différentes, on prend des volumes égaux du mélange réactionnel, puis on les refroidi à l’aide de la
glace. On dose la diode formé pendant la transformation chimique, puis on trace la courbe qui représente la
variation de la concentration molaire [I2], on fonction du temps.
1) Quel est l’intérêt de refroidissement des échantillons ?
2) Dresser le tableau d’avancement de la réaction.
3) Calculer la quantité de matière initiale des réactifs, et
Déterminer l’avancement maximal et le réactif limitant.
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4) Calculer la concentration finale [ I2]f .

5) On modélise la concentration de la d’iode formé par
𝜶
la relation suivant : [I2] = 𝜶 - 𝟏+ 𝜶𝑲𝒕

tel que : 𝜶 et K sont des constantes.

5-1) On considère à l’état final que : tf = +∞.
Calculer la valeur de la constante 𝜶.
5-2) Montrer que l’expression de la vitesse volumique de la formation de diode est donnée par la relation
𝜶𝟐 𝑲
suivante : 𝒗(I2) = (𝟏+ 𝜶𝑲𝒕)𝟐
5-3) Déduire l’expression de la vitesse volumique à la date t = 0.
5-4) Calculer graphiquement la vitesse volumique de la réaction étudiée à la date t = 0s, et déduire la valeur
de la constante K.
𝟏
6) Définir le temps de demi-réaction t1/2 et montrer que son expression est la suivante : 𝐭1/2 = 𝜶𝒌
Calculer sa valeur.

7) Déterminer la composition du mélange à t = t1/2.

Exercice 5: Mesure de l’absorbance d’un mélange réactionnel.

Pour mesurer la quantité d’un alcool CH3CH2OH (Éthanol) dans le sang, on prend un échantillon contenant ce dernier,
puis on le décolore et par la suite on détermine la quantité de l’alcool présent dans l’échantillon prélevé suivant l’équation
chimique suivante : 3CH3CH2OH(aq) + 2Cr2𝑶𝟐− + 3+
𝟕(𝒂𝒒) + 16H (aq) ⇄ 3CH3COOH(aq) + 4Cr (aq) + 11H2O(l)

Cette transformation est lente et totale, on suit l’évolution de cette réaction chimique au cours du temps à l’aide de la
mesure de l’absorbance par un spectrophotomètre.

L’espace chimique CH3CH2OH Cr2𝑶𝟐−

𝟕 CH3COOH(aq) Cr3+

couleur incolore orange incolore vert

Donnée : M(CH3CH2OH) = 46g/mol

1) Choix de technique de suivi.

1-1) Pourquoi on peut suivre cette transformation en se basant sur la spectrophotométrie ?

1-2) Pourquoi on peut décrire cette technique comme étant une technique non nocive ?

2) Suivi temporel de la quantité de dichromate Cr2𝑶𝟐−

𝟕 restante dans le milieu :

On fixe la longueur d’onde de spectrophotomètre à une valeur 𝜆 = 420 nm, tel que les ions de dichromates
Cr2𝑶𝟐−
𝟕(𝒂𝒒)
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absorbe cette lumière au contraire les ions de chrome Cr3+ n’absorbe plus.

À une date t = 0 on mélange 2mL du sang prélevé d’un conducteur, avec 10mL d’une solution aqueuse de dichromate de
potassium acidifiée ( 2K+(aq) + Cr2𝑶𝟐−
𝟕 ) de concentration molaire

C = 0,02 mol/L. on agite le mélange réactionnel, ensuite on met

rapidement un échantillon de cette mélange

dans un spectrophotomètre relié avec un ordinateur pour

mesurer l’absorbance A du mélange en fonction du temps,

on obtient la figure ci-contre.

1-2) On met n1 une quantité de matière initiale de l’alcool présent dans le sang avec une quantité de matière initiale n2
de dichromate et un excès de protons H+ dans un mélange réactionnel. Établir le tableau d’avancement de la
transformation étudiée.

2-2) En se basant sur le tableau d’avancement déterminer la concentration de dichromate [Cr2𝑶𝟐−

𝟕 ] dans le

mélange à la date t, en fonction de l’avancement x(t), le volume du mélange V et la quantité de matière n2.
2-3) On relie l’absorbance A du mélange par la concentration des ions Cr2𝑶𝟐−
𝟕 , à l’aide de l’équation

suivante : A(t) = 150. [Cr2𝑶𝟐−

𝟕 ]. Montrer que la relation entre A(t) et l’avancement de la réaction x(t) s’écrit

sous la forme suivante : X(t) = [10 – 4A(t)]× 10-5

2-4) La transformation est totale, en s’aidant de la courbe A = f(t), calculer l’avancement maximal Xm, puis
déduire que le réactif limitant est l’éthanol CH3CH2OH.
2-5) La quantité d’alcool autorisée est 0,5g dans un litre du sang le conducteur à-t-il enfreint la loi ?
3) La vitesse volumique de la réaction.
𝟒×𝟏𝟎−𝟓 𝒅𝑨
3-1) Montrer que l’expression de la vitesse volumique s’écrit sous la forme : V=- 𝑽
. 𝒅𝒕

3-2) Calculer la valeur de la vitesse volumique à t = 0, comment évolue cette vitesse au cours du temps. Quel
est le facteur cinétique responsable à cette variation.
3-3) Montrer que à t = t1/2 , l’absorbance A(t1/2) = 2,445. Déduire la valeur du temps de demi-réaction t1/2.
Exercice 6 : Contrôle et suivi temporels d’un mélange réactionnel par titrage d’oxydoréduction.

À la date t = 0, et à une température constante de 25°C , on considère un premier système chimique préparé
en mélangeant un volume V1 = 50mL d’une solution aqueuse de peroxodisulfate d’ammonium 2𝑵𝑯+
𝟒(𝒂𝒒) +

𝑺𝟐 𝑶𝟐− −𝟐
𝟖(𝒂𝒒) de concentration molaire 𝑪𝟏 = 𝟓. 𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍. 𝑳
−𝟏
avec un volume V2 =V1 d’une solution aqueuse
d’iodure de potassium 𝑲+ −
(𝒂𝒒) + 𝑰(𝒂𝒒) de concentration molaire C2 = 3,2C1 et quelques gouttes d’une solution

d’empois d’amidon fraichement

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préparée. On rappelle que l’empois d’amidon colore en bleu nuit une solution contenant du diode I2 même en faible

quantité. A une date t, on prélève, du mélange, un volume V = 10 mL qu’on lui ajoute de l’eau glacée et on dose la
quantité de I2 formée par une solution de thiosulfate de sodium 2𝐍𝐚+ 𝟐− -2
(𝒂𝒒) +S2𝑶𝟑(𝒂𝒒) de concentration C = 1,0.10 mol.L
-1

selon la réaction rapide et totale d’équation : (équation de la réaction du dosage de I2(aq) par S2𝑶𝟐−
𝟑(𝒂𝒒) ) .

2 S2𝑶𝟐− 𝟐− −
𝟑(𝒂𝒒) + I2(aq) → S4𝑶𝟔(𝒂𝒒) ) +2 𝑰(𝒂𝒒)

Les couples Ox/Red mis en jeu lors de ces deux réactions sont 𝑺𝟐 𝑶−𝟐 −𝟐 − 𝟐− 𝟐−
𝟖(𝒂𝒒) / 𝑺𝑶𝟒(𝒂𝒒) ,I2(aq)/ 𝑰(𝒂𝒒) , S4𝑶𝟔(𝒂𝒒) / S2𝑶𝟑(𝒂𝒒)

1) On admet que les concentrations molaires initiales des ions présents dans ce mélange à t = 0 peuvent s’écrire comme
¸+ ¸𝟐−
suivant : [𝑵𝑯𝟒 ]𝟎 = 𝜶C1 , [𝑺𝟐 𝑶𝟖 ]𝟎 = 𝜷C1 , [𝑲+ ]𝟎 = [𝑰− ]𝟎 = 𝜸C1. Déterminer les valeurs de ces nombres réels 𝜶, 𝜷 𝑒𝑡 𝜸 .

2) Déterminer par étapes l’équation bilan décrivant l’évolution du premier système chimique.

3) On définit, dans le premier système chimique, l’avancement volumique y par le rapport de l’avancement x par le
volume V prélevé du milieu réactionnel y = 𝒙⁄𝑽 . Montrer qu’on a à la date t : [ I-]t = [I-]0 - 2y

4) Préciser comment peut-on reconnaître expérimentalement le point

d’équivalence (le volume versé à l’équivalence) pour pouvoir

déterminer précisément l’évolution temporelle de la concentration

en diode formé ?

5) On travaille sur le bécher indiqué dans l’énoncé. Montrer que la

concentration en ion iodure en fonction de VE le volume en mL,

versé à l’équivalence de la solution titrant est : [ I-]t = 8.10-2 – 10-3 VE

6) Le prélèvement régulier du volume VE permet avec la dernière relation de tracer la courbe régissant les variations
temporelles de la concentration effective des ions iodure (figure 1).

6-1) Montrer que la vitesse volumique de cette réaction chimique s’écrit sous la forme : 𝒅𝒚
ʋ(t) = 𝒅𝒕
𝟏 𝒅[𝑰− ]
6-2) En déduire que cette vitesse s’écrit également sous la forme ‫׃‬ ʋ(t) = − 𝟐 𝒅𝒕
6-3) Déterminer graphiquement ʋ(𝐭)𝟐𝟎 la valeur de la vitesse volumique de cette réaction à la date t = 20min ainsi que
𝒕𝟏⁄ le temps de demi-réaction.
𝟐

7) On refait l’expérience précédente avec une solution d’iodure de potassium du même volume V2= 50mL mais de
concentration molaire C’2 = 2C2 représenter en vert l’allure de la nouvelle courbe représentant [𝑰− ]= f(t). Représenter sur
le même graphe et en bleu l’évolution de y(t) dans ce cas.
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Exercice 7 : Cinétique de la réaction entre l’aluminium et les ions H3O+.

Le but de cet exercice est le suivi cinétique de la réaction entre l’acide chlorhydrique et l’aluminium solide.

On met dans un bécher une masse m = 540mg d’aluminium, et à un instant t = 0s,

On verse un volume V = 200mL d’une solution d’acide chlorhydrique ( 𝑯𝟑 𝑶+ (𝒂𝒒) + 𝒄𝒍−

(𝒂𝒒) )

de concentration C. En utilisant le dispositif expérimental de la figure 1. On modélise la

réaction qui se produit par l’équation suivante : 𝟐𝑨𝒍(𝑺)+ 𝟔𝑯𝟑 𝑶+ (𝒂𝒒) → 𝟐𝑨𝒍𝟑+
(𝒂𝒒) + 𝟑𝑯𝟐 (𝑺) + 𝟔𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

[𝑨𝒍𝟑+ ]
Une méthode expérimentale a permis de tracer la courbe représentant les variations du rapport y = en fonction du
[𝑯𝟑 𝑶+ ]

temps (figure2).

On donne : M(Al)= 27g.mol-1.

1) En se basant sur le tableau d’avancement, établir l’expression de y en

fonction de C,V et x avec x l’avancement de la réaction à un instant t .

2) En exploitant le graphe , déterminer :

2-1) Le réactif limitant.

2-2) La valeur de la concentration C .

2-3) Le temps de demi-réaction 𝒕𝟏⁄ .

𝟐

𝑪 𝒅𝒚
3) Montrer que l’expression de la vitesse volumique de la réaction peut s’écrit sous la forme : ʋ(t) = 𝟐(𝟏+𝟑𝒚)𝟐 . 𝒅𝒕
.

Calculer la valeur de la vitesse à l’instant 𝒕𝟏⁄ .

𝟐

4) Donner la composition molaire du mélange lorsque y = 0,5.

Exercice 8 : Étude de la cinétique chimique d’un mélange réactionnel comportant plus que deux réactifs.
On prépare une solution S1 d'eau oxygénée H2O2(aq) de concentration C1 = 4,50.10-2 mol.l-1. A l'instant t = 0 min, on

mélange dans un bécher V1=100mL de la solution S1 avec V2 = V1 d'une solution d'iodure de potassium S2 (𝑲+ −
(𝒂𝒒) , 𝑰(𝒂𝒒) )

de concentration C2 = 2.10-2 mol.l-1 et V3 = 20 mL d'acide sulfurique S3 (𝟐𝑯+ 𝟐−

(𝒂𝒒) , 𝑺𝑶𝟒(𝒂𝒒) ) 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛

C3 = 5,0.10-1 mol.L-1 . Pour avoir 10 échantillons identiques du mélange réactionnel initial, on répartit celui-ci dans 10
béchers à raisons de V = 22 mL par bécher. A l'instant t = 3min, on ajoute rapidement de la glace au premier bécher et
on dose le diiode formé à l’aide d’une solution S4 de thiosulfate d’ammonium de concentration en soluté apporté
C4 = 1,0.10-1 mol.l-1 , en présence d'empois d'amidon.
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Soit V4E le volume de thiosulfate versé à l'équivalence. Toutes les 3 minutes, on renouvelle l'opération précédente
successivement sur le deuxième puis le troisième bécher … etc. Les couples intervenant lors de ces réactions sont
H2O2(aq) / H2O2(I) , 𝑰− − 𝟐− 𝟐−
𝟐(𝒂𝒒) / 𝑰(𝒂𝒒) et 𝑺𝟒 𝑶𝟒(𝒂𝒒) / 𝑺𝟐 𝑶𝟑(𝒂𝒒) .

1) Écrire les deux équations relatives à la formation et au dosage de diode formé.

2) Montrer que la concentration des ions oxonium issus de l’acide utilisé, dans chaque bécher à t = 0 vaut
[H3O+] = 9,1.10-2 mol.l-1 .En déduire le pH du mélange contenu dans chaque bécher à cette date.

3) Pourquoi ajoute-t-on de la glace rapidement à l'instant t, à chaque bécher ?

4) Montrer que, lors du dosage, la concentration de la diode apparu dans un bécher à l'instant t, est égale à :

[I2]t = 2,3.10-3.V4E où V4E est en mL et [I2]t en mol.L-1.

La relation précédente a permis de représenter les variations de [I2] en diode en fonction du temps t comme le montre la
courbe de la figure 1 ci-dessous.

5) Montrer que, dans le cas de la première réaction, la concentration [I2]f à la fin de la réaction dans le dernier bécher vaut
2.10-2 mol.l-1 .

6) Montrer que la vitesse de formation du diode est donnée par la relation :

𝒅[𝑰𝟐 ]
ʋ(t) = 𝒅𝒕
puis calculer sa valeur à t=5min.

7) Comment évolue cette vitesse au cours du temps ? Quel est le facteur

cinétique responsable de cette variation ?

8) Définir 𝒕𝟏⁄ le temps de demi-réaction.

𝟐

𝟏
9) Montrer que la concentration du la diode à 𝒕𝟏⁄ est [I2]1/2 = 𝟐[I2]f.
𝟐

10) Déduire graphiquement 𝒕𝟏⁄ le temps de demi-réaction.

𝟐

Exercice 9 : Étude de la cinétique chimique à l’aide de la méthode n volumes.

La première partie vous aidera à résoudre la deuxième. Toutefois, elles peuvent être traitées indépendamment.

Partie 1 :

La solution aqueuse d'eau oxygénée se décompose entièrement en dioxygène et en eau. Cette transformation étant très
lente, la solution doit être mélangée avec les ions Fe3+ pour être accélérée. Une solution d'eau oxygénée à<n volumes >
peut dégager n litres de dioxygène par litre de solution ( volume gazeux mesuré sous la pression P = 1013 hPa et à la
température T = 273,15 K). On donne la constante des gaz parfaits R = 8,31 SI.

1) Écrire l'équation équilibrée de la décomposition de l'eau oxygénée.

2) Quel est le rôle des ions Fe3+ ? Est-ce un facteur cinétique qualitatif ou quantitatif ?
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3) Montrer que la concentration, en mol.L-1, d'une solution de H2O2 à n volumes est : C = 8.92.10-2n.

Partie II :

On prépare maintenant une solution S1 d'eau oxygénée à « 0,5 volume ». A l'instant t = 0 min, on mélange dans un
bécher V1 =100 mL de la solution S1 avec V2 =V1 d'une solution d'iodure de potassium S2 de concentration

C2 = 2.10-1 mol.L-1 et V3 = 15 mL d'acide sulfurique S3 de concentration C3 = 5,0.10 mol.L-1.

Pour avoir 10 échantillons identiques du mélange réactionnel initial, on répartit celui-ci dans 10 béchers à raisons de
V = 21,5 mL par bécher. A l'instant t = 3min, on ajoute rapidement de la glace au premier bécher et on dose le diiode
formé avec une solution S4 de thiosulfate d'ammonium de concentration C4 = 1,0.10-1mol.L-1, en présence d'empois
d'amidon. Soit V4E le volume de thiosulfate versé à l'équivalence. Toutes les 3 minutes, on renouvelle
l'opération précédente successivement sur le deuxième puis le troisième bécher ... etc.

4) Donner les formules ioniques des solutions S2,S3 et S4.

5) Écrire les deux équations relatives à la formation de diiode et au dosage de cette espèce.

6) Montrer que la concentration des ions oxonium issus de l'acide utilisé, dans chaque bécher à t = 0 vaut

[H3O+]0 = 7,0.10-2 mol.L-1 En déduire le pH du mélange contenu dans chaque bécher à cette date.

7) Expliquer brièvement le rôle des gouttes d'empois d'amidon ajoutées.

8) Pourquoi ajoute-t-on de la glace rapidement à l'instant t, à chaque bécher ?

9) Déterminer l'expression de la concentration, en mol.L-1, du diiode apparu dans un bécher à l'instant t

en fonction de V4E noté en mL.

La relation précédente a permis de déterminer les variations de [I2] en

diiode en fonction du temps t comme le montre la courbe de la figure 1.

10) Déterminer la valeur de [I2]t à la fin de la réaction de formation de

diiode dans le dernier bécher.

11) Montrer que la vitesse de formation du diiode est donnée par la

𝒅[𝑰𝟐 ]
relation : ʋ(t) = 𝒅𝒕
puis calculer sa vitesse à t = 310s.

12) Comment évolue cette vitesse au cours du temps ?

Quel est le facteur cinétique responsable de cette variation ?

13) Citer trois procédés permettant l'accélération de cette réaction.

𝟏
14) Montrer que la concentration du diiode à 𝒕𝟏⁄ est [I2]1/2 = 𝟐[I2]f, puis déduire graphiquement 𝒕𝟏⁄ le temps de demi
𝟐 𝟐

réaction.
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Exercice 10 :
L'aluminium est un métal malléable, léger, blanc argenté. C'est un bon conducteur électrique. Il est également
amphotère, c'est-à-dire qu'il peut réagir tant avec les acides

que les bases. La combinaison de l'aluminium avec un acide entraîne une réaction typique à déplacement unique,
qui forme un sel d'aluminium et du dihydrogène. Ce phénomène peut être observé par un exemple simple : la
manière dont l'acide chlorhydrique réagit avec l'aluminium.

Partie I : Étude cinétique de la réaction entre Al et (H+,Cl-)

À l'instant t = 0s, on introduit une masse m d'Aluminium Al(s) dans un ballon de volume V= 0.001m3 contenant
V' = 50mL d'une solution d'acide chlorhydrique

(H+(aq), Cl-(aq)) de concentration Co. La courbe ci-contre représente la variation de

y(t) = n(Al) - n(H2) dans le mélange réactionnel au cours du temps.

Données :

- La masse molaire atomique d'Aluminium est : M (AI)=27g/mol.

- Les couples mis en jeu sont : (H+/H2) et (A13+/AI).

- Toutes les mesures ont été prises a 20°C et R = 8,31 j/mol.K.

1) Monter que l'équation bilan de la réaction chimique étudiée s’écrit : 2Al(s) + 6H+(aq) → 2𝐀𝐥𝟑+
(𝐚𝐪) + 3H2(g)

2) Dresser le tableau d'avancement.

3) En se basant sur le tableau d'avancement et la courbe de y(t).

3-1) Trouver l'expression y(t) en fonction de l'avancement x(t), déduire la valeur de l'avancement maximal et
Co.

3-2) Déterminer la date lorsque la pression de dihydrogène vaut 153,77 hPa .

4) On considère t1/n, l'instant où l'avancement de la réaction atteint nième de sa valeur

𝑿𝒎𝒂𝒙
maximal x(t1/n) = avec n ∈ 𝑵∗ -{𝟏}.
𝒏

4-1) Montrer que l'expression de y(t1/n) s'écrit sous forme :

4-2) Définir le temps de demi-réaction t1/2, et déduire d'après la question précédente la valeur de t1/2.

5) Dans le domaine de la chimie, un facteur cinétique désigne un paramètre physique

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capable d'influencer la vitesse d'une transformation chimique.

5-1) Exprimer la vitesse volumique de la réaction chimique en fonction de y(t).

5-2) Calculer la vitesse volumique de la réaction à l'instant t = 6min et t' =16min.

Comment évolue la vitesse volumique de la réaction chimique au cours du temps ? comment interpréter cette
évolution ?

(+ interprétation à l'échelle microscopique : nombre de chocs efficaces).

5-3) On refait l'expérience précédente mais avec une quantité n(Al) =0,01mol et température 15°C, on
obtient le même temps de demi-réaction. Représenter, l'allure de la nouvelle courbe représentant y(t) en bleu et
l'ancien courbe en vert.

Partie II :

On se propose d’étudier la cinétique de la réaction chimique modélisée par l’équation suivante :

3Ag+ (aq) + Al(s) → Al3+(aq) + 3Ag(S)

À une masse m0 d’aluminium on ajoute V= 100ml d’une solution de nitrate d’argent (Ag+ + 𝑵𝑶−
𝟑 ) de

concentration molaire C.

la courbe de la figure 1 représente les variations

y(t0) = n(Al).n(Ag+) tel que n(Al) et n(Ag+) sont

les quantités de matière respectivement d’aluminium

et d’ion Ag+ à un instant t.

1) Sachant que le mélange réactionnel est équimolaire.

établir l’expression de y(t0) en fonction de : C,V et x

l’avancement de la réaction.

2) Déduire l’expression de y(t=0) = y0

3) Déterminer graphiquement :

3-1) La valeur de y0 en déduire la valeur de l’avancement maximal xmax.

3-2) La valeur de concentration C et déduire la valeur de m0. On donne : M(Al) = 27g.mol-1.

3-3) Calculer la vitesse volumique à t = 0s et à t = 9s.