Mohamed El Founani 2ème année baccalauréat

Lycée Ibn Maja Série Sciences physiques

Les transformations liées aux réactions acido-basiques :

Autoprolyse de l’eau :
Dans l’eau pure se produit une transformation chimique limitée, on la modélise par ce qu’on
appelle l’autoprolyse de l’eau, dont l’équation est :
2H2 O(l) H3 O+
(aq)
+ OH−
(aq)

Cette réaction n’a pas lieu uniquement dans l’eau pure, mais dans toute solution aqueuse.

Produit ionique de l’eau :

La constante d’équilibre de la réaction d’autoprolyse est appelée produit ionique de l’eau et
on la note Ke , elle est sans dimension.
La valeur de Ke ne dépend que de la température. À θ = 25◦ C la valeur de Ke vaut 10−14 .
On définit aussi le pKe qui est lié au produit ionique par la relation suivante :
pKe = − log Ke Ke = 10−pKe
On sait que à 25◦ C on a Ke = 10−14 donc pKe = 14.

Relation entre [H3 O+ ] et [OH− ] :

On sait que Ke est Qr,éq de l’équation d’autoprolyse, d’où :
Qr,éq = Ke = [H3 O+ ].[OH− ]
Dans toute solution aqueuse, les concentrations en ion oxonium et en ion hydroxyde à l’équilibre
sont reliées par la relation :
Ke = [H3 O+ ].[OH− ]
Donc à 25◦ C, [H3 O+ ].[OH− ] = 10−14

pH d’une solution de base :

Si la concentration en ion hydroxyde [OH− ] d’une solution à l’équilibre est connue, alors on peut
déduire le pH en utilisant le produit ionique de l’eau :
pH = − log[H3 O+ ]
Ke
= − log
[OH− ]
= − log Ke + log[OH− ]

Donc
pH = pKe + log[OH− ]
pH de l’eau pure :
La seule réaction acido-basique ayant lieu dans l’eau pure est l’autoprolyse de l’eau. À l’équilibre
on a : [H3 O+ ] = [OH− ] D’après ce qui précède, on peut écrire à 25◦ C :
[H3 O+ ].[OH− ] = 10−14

1
 [H3 O+ ].[OH− ] = 10−14
[H3 O+ ]2 = 10−14
√
[H3 O+ ] = 10−14
= 10−7 mol.L−1

Par suite le pH de l’eau pure est :

pH = − log[H3 O+ ] = − log 10−7 = 7

Donc à 25◦ C, le pH de l’eau pure est égal à 7, sa valeur dépend de la température.

Échelle de pH :
Pour une solution neutre, on a :
[H3 O+ ] = [OH− ]
On peut poser alors :

Ke = [H3 O+ ]2
pKe = − log[H3 O+ ]2
= −2 log[H3 O+ ]
1
pH = pKe
2
Ou bien, on peut utiliser la formule démontré précédemment :

pH = pKe + log[OH− ]
= pKe + log[H3 O+ ]
= pKe − pH
2pH = pKe
1
pH = pKe
2
Pour bien comprendre ces démonstrations, consultez le complément mathématique cité dans le
cours Les transformations s’effectuant en deux sens.

1 1 1
pH < pKe pKe pH > pKe
2 2 2
• •
0 [H3 O+ ] > [OH− ] [H3 O+ ] = [OH− ] [H3 O+ ] < [OH− ] pH
Solution acide Solution neutre Solution basique

On définit le caractère acide, basique ou neutre d’une solution par comparaison de son pH
avec celui de l’eau pure.
Une solution est acide si elle contient plus des ions oxonium [H3 O+ ] que l’eau pure.
À 25◦ C : [H3 O+ ] > 10−7 mol.L−1 soit pH< 7.
Une solution est basique si elle contient moins des ions oxonium [H3 O+ ] que l’eau pure.
À 25◦ C : [H3 O+ ] < 10−7 mol.L−1 soit pH> 7.
Une solution est neutre si elle contient autant des ions oxonium [H3 O+ ] que l’eau pure.
À 25◦ C : [H3 O+ ] = 10−7 mol.L−1 soit pH= 7.
En solution aqueuse, l’échelle de pH varie de 0 à 14.

2
Constante d’acidité :
La constante d’équilibre de la réaction d’un acide AH avec l’eau est noté KA .
On l’appelle constante d’acidité du couple acido-basique AH(aq) /A−
(aq)
:

AH(aq) + H2 O(l) A−
(aq)
+ H3 O+
(aq)
KA

La valeur de KA ne dépend que de la température.

On peut également définir une grandeur noté pKA pour le couple cité précédemment :

pKA = − log KA KA = 10−pKA

 En chimie, pour une grandeur X, on définit la grandeur pX par la relation mathématique

suivante : pX = − log X.
À l’équilibre et seulement à l’équilibre, la constante d’équilibre et le quotient de réaction sont
égaux. On écrit donc :
[A− ]éq .[H3 O+ ]éq
KA =
[AH]éq

Acide + Eau :
L’équation de la réaction est :
−
AH(aq) + H2 O(l) H3 O+
(aq) + A(aq)

AH(aq) + H2 O(l) H3 O+
(aq) + A−
(aq)
État initial CV Excès 0 0
État en cours CV − x Excès x x
État final CV − xf Excès xf xf

On a :
xf
τ=
xm
[H3 O+
(aq) ]
=
C
10−pH
=
C
σ
=
C(λ1 + λ2 )

On choisit la formule correspondante selon les données.

On a :
[A− ].[H3 O+ ]
K=
[AH]
Et :
[A− ].[H3 O+ ]
KA =
[AH]
Donc KA = K. Et cette dernière comme on a vu dans le cours précédent s’exprime généralement
comme :
Cτ 2 10−2pH
K= =
1−τ C − 10−pH

3
Base + Eau :

L’équation de la réaction est :

A−
(aq) + H2 O(l) HO−
(aq) + AH(aq)

A−
(aq) + H2 O(l) HO− (aq) + AH(aq)
État initial CV Excès 0 0
État en cours CV − x Excès x x
État final CV − xf Excès xf xf

On a :
xf
τ=
xm
Avec : xm = CV et xf = [HO− ].V , donc :

[HO− ].V [HO− ]

τ= =
CV C

On sait que :
Ke
Ke = [HO− ].[H3 O+ ] ⇐⇒ [HO− ] =
[H3 O+ ]

Or : [H3 O+ ] = 10−pH , donc :

Ke
[HO− ] = = Ke × 10pH
10−pH
Par suite :
Ke × 10pH
τ=
C
Et on a :
[HO− ].[AH]
K=
[A− ]
Et la constante d’acidité :
[A− ].[H3 O+ ]
KA =
[AH]

[H3 O+ ]
Montrons une relation entre KA et K, on multiplie alors par :
[H3 O+ ]

[HO− ].[AH] [H3 O+ ]

K= ×
[A− ] [H3 O+ ]
[AH]
= [HO− ].[H3 O+ ] × −
[A ].[H3 O+ ]
| {z }
1/KA
1
= Ke ×
KA

Par suite :
Ke
KA =
K

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Domaine de prédominance :
Relation entre les concentrations et pH :
Soit la réaction suivante :
−
AH(aq) + H2 O(l) H3 O+
(aq) + A(aq)

On a :
[A− ].[H3 O+ ]
KA =
[AH]
Faisons de la magie :

[A− ].[H3 O+ ]
KA =
[AH]
 − 
[A ].[H3 O+ ]
log KA = log
[AH]
 − 
[A ]
−pKA = −pH + log
[AH]
 − 
[A ]
pH = pKA + log
[AH]

Construction du diagramme :
[A− ] [A− ]
. Si pH = pKA , alors log = 0, c’est à dire : = 1.
[AH] [AH]
[A− ] [A− ]
. Si pH > pKA , alors log > 0, c’est à dire : > 1.
[AH] [AH]
[A− ] [A− ]
. Si pH < pKA , alors log < 0, c’est à dire : < 1.
[AH] [AH]
Dans un système chimique on dit que : l’espèce chimique A est prédominante par rapport à une
espèce chimique B si [A] > [B].
. Si pH = pKA , alors l’acide AH et sa base conjuguée A− ont la même concentration :

[AH] = [A− ]

. Si pH > pKA ,alors la base A− est prédominante :

[AH] < [A− ]

. Si pH < pKA , alors l’acide AH est prédominant :

[AH] > [A− ]

Le diagramme de prédominance représente les zones de pH ou les espèces d’un couple acide/base
prédominent.

pKA
• •
0 [AH] [AH] = [A− ] [A− ] pH
Acide prédominant Base prédominant

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Diagramme de distribution :
Considérons une solution contenant l’acide et la base du couple AH/A− .
On appelle fraction d’acide en solution la grandeur α (AH), telle que :
[AH]
α (AH) =
[AH] + [A− ]


De même, la fraction de base en solution la grandeur α A− est définie par :

[A− ]
α A− =
[AH] + [A− ]
Le diagramme de distribution des espèces du couple AH/A− représente l’évolution des fractions
de l’acide AH et de la base A− en fonction du pH. Il est donné à une température T .
Par lecture du diagramme de distribution, on peut obtenir la distribution précise des espèces AH
et A− , ce qui n’est pas le cas avec le diagramme de prédominance.
Au point d’intersection des courbes, on a :


α A− = α (AH)
[A− ] = [AH]
pH = pKA
C’est-à-dire le pKA du couple est égal au pH correspondant au point d’intersection des courbes.

α(%)

α(AH) α(A− )
100% •

50%

pH = pKA pH

Indicateur coloré acido-basique :

Un indicateur coloré acido-basique est une espèce chimique dont les formes acides et basiques
conjuguées, notées respectivement IndH et Ind− présentent des couleurs différentes en solution
aqueuse.
Comme pour tous les couples acide/base, l’équilibre de deux formes conjuguées en solution aqueuse
peut être modélisée par l’équation :
IndH(aq) + H2 O(l) Ind− +
(aq) + H3 O(aq)

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Quand la valeur de pH est proche de celle du pKA , les deux formes conjuguées de l’indicateur
coexistent à des concentrations voisines. La couleur observée correspond à l’addition de IndH et
Ind− , et porte le nom de teinte sensible.
La zone de virage d’un indicateur coloré se situe dans une zone de pH encadrant son pKA .
Prédominance des teintes dans le cas des indicateurs colorés :

IndH pKA Ind−

• •
0 Teinte sensible pH

Un indicateur coloré est un couple noté IndH/Ind− dont la teinte IndH est différente de la teinte
Ind− .
Sa constante d’acidité est exprimé par :

[Ind− ].[H3 O+ ]
KA =
[IndH]

Et on peut écrire :
[Ind− ] KA
=
[IndH] [H3 O+ ]
. Si [IndH] ≥ 10[Ind− ], c’est la teinte de la molécule HInd qui prédomine.
On écrit l’inégalité autrement :

[Ind− ] 1 KA 1
≤ ⇔ + ≤
[IndH] 10 [H3 O ] 10

D’où :
[H3 O+ ] ≥ 10 × KA
Elle sera suivie par :

log[H3 O+ ] ≤ − log (10.KA ) = pKA − 1

pH ≤ pKA − 1

. Si [Ind− ] ≥ 10[IndH], c’est a teinte de Ind− qui prédomine.

En suivant le même procédé on obtient :

pH ≥ pKA + 1

En utilisant ces résultats on obtient l’échelle de prédominance suivante :

pKA − 1 pKA pKA + 1

• • •
Zone de virage pH
Teinte de IndH Teinte sensible Teinte de Ind−