On rappelle qu’une réaction de saponification fait réagir un ester (ici l’acétate
d’éthyle CH3COOC2H5, présent naturellement dans le vin et le rhum, et utilisé dans l’agro-alimentaire, la parfumerie, et comme solvant pour enlever le vernis à ongles) avec de la potasse KOH, pour donner un ion carboxylate et un alcool (ici de l’éthanol C2H5OH). C’est cette réaction qui permet de fabriquer du savon (dans ce cas, l’ester utilisé est un triglycéride : corps gras issu de graisses végétales).
II.Le but :
Dans ce TP, on veut déterminer l’ordre global de cette réaction, son ordre partiel par rapport aux ions hydroxyde OH- , ainsi que sa constante de vitesse et le temps de demi – réaction .
III.Principe :
L'évolution de la réaction est suivie par voie chimique : on effectue des
prélèvements dans le milieu réactionnel à intervalles de temps réguliers et on bloque la réaction quand on veut doser le réactif restant.
On bloque la réaction en ajoutant un excès d'acide chlohydrique. Le
dosage de la quantité d'acide non utilisé permettra de déterminer ensuite la quantité de potasse qui était présente dans le milieu au moment du blocage ( ainsi que la quantité d'ester ).
IV. Matériel et produit utilise :
Matériel : 1 bécher 400 ou 500 mL .
2à3 bécher 150 mL .
2 pipettes jaugées 10 mL .
1 poire à pipetter1 burette 25 mL .
1 éprouvette graduée 250 mL .
2 erlenmeyers 150 mL . 1 ou 2 burettes 25 mL sur support . 1 agitateur magnétique et son barreau aimanté . 1 chronomètre . 1 flacon de phénolphtaléine . 2 flacons vides pour prendre B et l'acide .
Produit : 100 ml d’acetate d’ethyle 0,05 N . 100 ml de potasse 0,05 N . Solusion de HCl 0,05 N . Phénolphtaléine .
V.Mode opératoire :
Préparer la burette en y mettant la potasse titrée ( solution B )
Cb = 10-2 mol.L-1. Préparer 2 à 3 béchers de 100 mL en y versant 10 mL d'acide chlohydrique 10-2 mol.L-1 nécessaire au blocage des prélèvements. ( Il faudra renouveler en fonction des besoins ) .
Préparer le mélange réactionnel M dans un bécher 500mL placé sur
agitateur magnétique avec son barreau .Y verser A t=0, melanger, 100 ml d’acetate d’ethyle 0,05 N a 100 ml de potasse 0,05 N . Agiter aux instant, t=4,8,12,16,20,30,40,55,70 min, prelever 10 ml du melange et doser le contenu du prelevement par une solution de HCl 0,05 M en precence de phénolphtaléine . Noter les volumes d’acides utilises dans un tableau .
Remarques : Ne pas omettre d’agiter regulierement le milieu reactionnel . Effectuer les dosages le plus rapidement possible . Si une mesure est incorrecte, effectuer un nouveau prelevement en notant le temps . VI. Compte-rendu : Le tableau de resultats :
Le trace de la courbe 1/C=f(t) dont la courbe de tendance est lineaire montre que la reaction de saponification de l’acetate d’ethyle par la potasse est une reaction d’ordre 2, ce qui permet d’ecrire : V= k [OH-] [CH3COOC2H5] donc : V0 = K [OH-]0 [CH3COOC2H5]0 Nous devons au prealable determinier la constante de vitesse K a partir du graphique : La courbe 1/C = f(t) est de la forme : 1/C = 1/C0 + aKt .En identifiant cette equation avec l’equation de la courbe de tendance qui est une droite d’equation y=11,254x + 21,622, nous aurons : a.K = 11,254 donc : K= 11,254 mol-1.l.min-1 car le coefficient stoechiometrique a=1 . Connaissant les concentrations initiales des reactifs [OH]0= [CH3COOC2H5]0 = 0,009 mol/l, nous aurons donc : V0= K [OH-]0 [CH3COOC2H5]0 = 0,009. 0,009.11,254 =9.10-4mol.l-1.min-1 La vitesse moyenne de disparition de l’ester entre les instants t1=4 min et t2=8 min : Vmoy = - ( [CH3COOC2H5]t2 - [CH3COOC2H5]t1 / t1 – t2 ) = -(0,0045- 0,0092/ 8-4 ) D’où Vmoy = 2,35.10-3 mol.l-1.min-1 . Determination graphique du temps de demi-reaction : Le temps de demi-reaction est le temps necessaire pour consommer la moitie du reactif present ( CH3COOC2H5) . [CH3COOC2H5]t1/2 = [CH3COOC2H5]0 / 2 = 0,009/2 = 0,0045mol/l Donc 1/ [CH3COOC2H5]t1/2 = 222 A partir du graphe 1/C=f(t) ,pour 1/C=222, t1/2 = 7,9 min Determination graphique du temps de k et a : La courbe 1/C=f(t) est de la forme : 1/C=1/C0 + a.k.t, en identifiant cette equation avec l’equation de la courbe de tendance qui est une droite d’equation y=11,254x + 21,622, nous aurons : a.k = 11,254 donc : K=11,254 mol-1.l.min-1 et le coefficient stoechiometrique a=1 Determination du t1/2 par calcul : Pour une reaction du 2eme ordre, t1/2 =1/a.k.[CH3COOC2H5]0 donc : t1/2 = 1/11,254.0,009 = 9,8 min . Cette difference est due aux incertitudes de mesures lors de la manipulation . Determination de la vitesse de reaction aux instants t=16min et t=20 min : On a : V= k [OH-]t [CH3COOC2H5]t A t=16 min, on a [OH-] = [CH3COOC2H5] = 0,002 mol/l, donc Vt=16min= 11,254.(0,002)2= 4,5.10-5 mol.l-1.min-1 A t=20 min, on a [OH-] = [CH3COOC2H5] = 0,0018mol/l, donc Vt=20min= 11,254.(0,0018)2 = 3,64.10-5 mol.l-1.min-1 .
