UE : Combustion (par A.

Benarous)
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Université Saad Dahlab de Blida 1
Département de Génie Mécanique
Master I: Eg & IET (2019-2020)
TD N° 02
Exercice 1: Expression de l’enthalpie de réaction
1. Ecrire la réaction chimique du H2 (à 25°C) dans l’air à (25°C),
2. Donner l’expression de l’enthalpie (chaleur) de réaction selon la loi de Hess, pour cette réaction (à
25°C), en supposant que l’eau (H2O) produite est sous forme liquide
( H f ,O 2 = H f , H 2 = H f , N 2 = 0 ); H f , H 2O −Liq = −285,83 K.Joule/mol. Calculer la valeur numérique
0 0 0 0

de cette chaleur de réaction. Dire si la réaction est endothermique ou exothermique ?

3. Si l’eau (H2O) produite se vaporise, quelle serait la nouvelle valeur de la chaleur de réaction ?
commenter le résultat. Lvap, H 2O = HVap
0
− H 2O  10 KCal / mol

Solution exercice 01
1. La réaction complète (globale) du H2 dans l’air (O2+3.76N2), ne peut donner que des molécules
saturées (H2O, N2 et pas de CO2 car le combustible H2 ne contient pas d’atomes de carbone !)
H 2 +  st (O2 + 3.76 N 2 ) → n1 H 2 Oliiq + n 2 N 2
Pour faire des calculs énergétiques (enthalpie), il faudrait équilibrer la réaction et déterminer la composition
molaire (βst, n1, n2). On fait un bilan atomique (trois types d’atomes : H ; O ; N)
Bilan sur H : 2 = 2*n1
Bilan sur O : 2* βst =n1
Bilan sur N : 2* βst*(3.76) =2*n2
Résoudre le système, permet de retrouver les valeurs des coefficients stœchiométriques (en moles), et écrire :
H 2 + (0.5)(O2 + 3.76 N 2 ) → 1.H 2 Oliq + (3.76 / 2) N 2 (r1)
2. La réaction complète (globale) donne naissance à la vapeur d’eau à l’état liquide (H2Oliq), l’enthalpie
de réaction à l’état standard (0) s’exprime selon la loi de Hess, comme :
H r(10 ) = 
produits
j H 0f ,Produits −  H
réactifs
i
0
f ,réactifs

Une application numérique donne :

H r(0) = 1.H 0f ,H 2Oliq + (3.76 / 2) H 0f , N 2 − 1.H 0f ,H 2 − (0.5) H 0f ,O 2 − (0.5)(3.76) H 0f ,N 2
Les corps pur ont une enthalpie de formation nulle (par définition), ce qui donne :
H r(10) = 1.H 0f ,H 2Oliq = −285.83kJoule / Mol
L’enthalpie de réaction étant négative : La réaction de combustion de l’hydrogène dans l’air est donc
exothermique

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3. La réaction complète (globale) donne naissance à la vapeur d’eau à l’état liquide (H 2Oliq), puisque la
température des produits est élevée, l’eau à l’état liquide se vaporise et donne naissance à la vapeur
en état gaz (réaction r2)
1.H 2Oliq + (3.76 / 2) N 2 → 1.H 2Ovap + (3.76 / 2) N 2 (r2)
Comme nous le savons bien, la réaction de vaporisation (r2) se passe à température constante, ce
n’est pas donc une réaction de combustion ( !), c’est une réaction de changement de phase
endothermique seulement : H r 2 = 1.H f ,H 2Ovap − 1.H f ,H 2Oliq = H vap−H 2O

Donc si nous voudrions calculer la nouvelle enthalpie de réaction ΔHr3 lorsque l’eau est gazeuse
(H2Ogaz) :
H2+(0.5) [O2+(3.76)N2)] H2Oliq + (3.76/2) N2 H2Ogaz+(3.76/2) N2
ΔHr1 ΔHr2

ΔHr3(r3)

H r 3 = 1.H f ,H 2Ogaz + (3.76 / 2) H f , N 2 − 1.H f ,H 2 − 0.5H f ,O 2 − 0.5(3.76) H f ,N 2 =


H r 3 = 1.H f ,H 2Ogaz + (3.76 / 2) H f , N 2 − 1.H f ,H 2Oliq + (3.76 / 2) H f , N 2 + 
1.H f , H 2 Oliq 
+ (3.76 / 2) H f , N 2 − 1.H f ,H 2 − 0.5H f ,O 2 − 0.5(3.76) H f , N 2 =
H r 2 + H r1

Par application numérique :

H r 3 = H r1 + H r 2 : On ne peut pas sommer directement, car les unités ne sont pas les mêmes (K.cal
pour l’enthalpie de vaporisation, K.Joule pour l’enthalpie de combustion), on fait la conversion :

H r 2 = 10Kcal / Mol = 41.84KJoule / Mol (1Kcal = 4.184Kjoule)

L’enthalpie de réaction ΔHr3 =-285.83 + 41.84 = -243.99 KiloJoules/Mol ; elle est toujours exothermique
Commentaires:
• L’enthalpie de combustion r3 (lorsque l’eau est à l’état gaz) a diminué (en valeur absolue),
puisqu’elle passe de 285.83 Kilo Joules à 243.99 Kilo Joules,
• L’enthalpie de la réaction r3 à diminué parce que l’eau liquide a besoin d’absorber de la chaleur pour
se vaporiser (réaction r2 endothermique) et par conséquences, elle (H2O) va extraire une partie de
l’enthalpie de réaction la réaction (r1) pour passer à l’état gaz (réaction r2).

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TD N° 02
Exercice 02: Oxydation de l’ammoniac dans l’oxygène pur
La réaction globale d’oxydation de l’ammoniac dans l’oxygène s’écrit comme :
2.NH3( g ) + stO2( g ) → n1NO( g ) + n2 H2O( g ) H R(0) = −109 Kcal
1. Calculer la composition molaire du mélange frais et du mélange brulé,
2. Calculer la valeur de l’enthalpie de formation standard de l’ammoniac H 0f , NH 3 . On donne
H 0f , NO ( g ) = 21.5 Kcal/mol ; H 0f , H 2O( g ) = −58 Kcal/mol

Solution Exercice 02 :
1. La détermination de la composition molaire du mélange frais (NH3 + O2) nécessite d’équilibrer la
réaction chimique ; on fait alors un bilan atomique (03 atomes : N ; H ; O)
Bilan sur N : 2*1 = n1*1
Bilan sur H : 2*3 = n2*2
Bilan sur O : 2*βst = n1*1+n2*1
Résoudre le système manuellement, nous donne : n1 = 2 ; n2 = 3 ; βst=5/2
2. On utilise simplement la relation de Hess H r( 0 ) = 
j
j , produits H 0f , produits − i ,réactifs H 0f ,réactifs , par
i

application directe H ( 0)
r = 2.H 0
f , NO + 3.H 0
f , H 2O − 2.H 0
f , NH 3 − (5 / 2)..H 0
f ,O 2

Se souvenir que les corps purs (O2, N2,…) ont des enthalpies de formation nulles (par définition), on
déduit que : H 0f , NH 3 = (−0.5).H r(0) + .H 0f , NO + (3 / 2).H 0f , H 2O

Par application numérique H 0f , NH 3 = −11 kCal/mol

Remarques:
• La détermination de n1 & n2, exprime la composition molaire du mélange brulé (NO+H2O), la
détermination de βst exprime la composition du mélange frais (NH3+O2),
• Il est possible de calculer les concentrations molaires des espèces (en %) dans le mélange frais et
brulé (voir série de TD N°01),
• La réaction d’oxydation étudiée, possède une enthalpie négative, elle est donc exothermique,
• Les chaleurs latentes n’interviennent pas dans les calculs, car l’ammoniac (NH3) et la vapeur
d’eau (H2O) sont pris à l’état gaz, donc pas de vaporisation.

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TD N° 02
Exercice 03: Combustion du méthane dans l’oxygène pur
La réaction globale de combustion du méthane dans l’air (à 25°C)
R1: CH 4( g ) +  stO2( g ) → n1CO2( g ) + n2 H 2O(liq) H R( 0) (1) = −212,8 Kcal

1. Calculer la composition molaire du mélange frais et du mélange brulé,

2. Utiliser les deux réaction ci-dessous, pour calculer de l’enthalpie de formation standard du
méthane H 0f ,CH 4( g ) .
R2: Cs + O2( g ) → CO2( g ) H R( 0) (2) = −94,05 Kcal
R3: H 2( g ) + (1/ 2)O2( g ) → H 2O( Liq) H R(0) (3) = −68,3 Kcal
3. Calculer la chaleur de réaction de combustion (1) si les réactifs sont introduits à 1000°C
H R(1000C ) (1) = ? , par utilisation de la loi de Kirchhoff (on suppose que les Cp sont
constantes dans [25°C – 1000 °C])
On donne CpCH 4( g ) = 13.2 Cal.mol-1.K-1 ; CpO 2( g ) = 7.6 Cal.mol-1.K-1 ;
CpCO 2( g ) = 11.2 Cal.mol-1.K-1 ; CpH 2O( g ) = 9.2 Cal.mol-1.K-1 CpH 2O( Liq) = 18.0 Cal.mol-1.K-1
HVap
0
− H 2O ( Liq ) = 9,7 KCal / mol

Solution exercice 03:

1. La détermination de la composition molaire du mélange frais (CH4 + O2) nécessite d’équilibrer la
réaction chimique ; on fait alors un bilan atomique (03 atomes : C ; H ; O)
Bilan sur C : 1*1 = n1*1
Bilan sur H : 4*1 = n2*2
Bilan sur O : 2*βst = n1*2+n2*1
Résoudre le système manuellement, nous donne : n1 = 1 ; n2 = 2 ; βst=2
2. On utilise simplement la relation de Hess H r( 0 ) =  j
H 0f , produits − i ,réactifs H 0f ,réactifs , par
j , produits
i

R1 : H ( 0)
r1 = 2.H 0
f , H 2Oliq + 1.H 0
f , CO 2 − 2.H 0
f ,O 2 −H 0
f ,CH 4 g

R2 : H r(02) = 1.H 0f ,CO 2 − .H 0f ,O 2 − H 0f ,Cs

R3 : H r(30) = 1.H 0f , H 2Oliq − (0.5).H 0f ,O 2 − H 0f , H 2

Se souvenir que les corps purs (O2, H2,Cs…) ont des enthalpies de formation nulles (par définition),
on déduit que : H 0f ,CH 4 = −H r(10) + 2.H 0f , H 2Oliq + H 0f ,CO 2 = −H r(10) + 2H r(30) + H r(02)

Par application numérique H 0f ,CH 4 = −17,85 kCal/mol

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3. Si la réaction R1 se passe à 1000°C = 1273 K, on utilise simplement la relation de Kirchoff,
mais en notant que : le produit de combustion (vapeur d’eau) est à l’état liquide (H2O liq)
dans [298-373 K] et le même produit de combustion (vapeur d’eau) est à l’état gaz (H2O gaz)
dans [373-1273 K]. de ce fait, on peut exprimer la relation de Kirchoff comme :
1273 373
H = H +  Cp(T )dT = H +  Cp(T )dT  + 2H vap − H 2O +
(1273) (0) ( 0) (0)
r1 r1 r1 H 2 OLiq
298 298
1273
+  Cp' (T )dT 
373
H 2 OGaz

Puisque les Cp sont indépendantes de la température, on peut les faire sortir de l’intégrale :

 
373

 Cp(T )dT 
298
H 2OLiq = Cp(CO2) + 2Cp( H 2O) liq − 2Cp(O2) − Cp(CH 4) 373 − 298

 
1273

373
 Cp' (T )dT  H 2OLiq = Cp(CO2) + 2Cp( H 2O) gaz − 2Cp(O2) − Cp(CH 4) 1273 − 373

Une application numérique donnerait : H r(11273) = −190,91kCal/mol

Remarques :
• Vous remarquez que la réaction R1, reste exothermiques (ΔHr1 <0), lorsqu’on est
monté en température (on passe de 25°C à 1000°C, cas du préchauffage par
exemple),
• On s’attendait à voir ΔHr1 augmenter lors du préchauffage (intensification de la
réaction), mais ça n’a pas été le cas (190,91 < 212,80) et ceci est du à la vapeur
d’eau qui passe du liquide au gaz (vaporisation = endothermique), et absorbe une
bonne partie (19,4 Kcal/mol !!) de la chaleur de réaction : Technologiquement,
c’est une perte énergétique par vaporisation,
• La valeur 373 K = 100 °C est la température de vaporisation de l’eau liquide,
• Le calcul intégral obéit bien à la relation de Charles (car Cp sont des fonctions
d b c d
continues) :  Cp(T )dT =  Cp(T )dT  +  Cp(T )dT  +  Cp(T )dT  ; avec
a a b c

Cp une fonction continue sur [a,d] .

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TD N° 02
Exercice 04: Calcul approchée de la température de flamme adiabatique (TFA)
La réaction globale de combustion du monoxyde de carbone (CO) (à 25°C) dans l’air (à
25°C) : CO( g ) + st [O2( g ) + 3,76 N2 ] → n1CO2( g ) + n2 N2( g )
1. Calculer la composition molaire du mélange frais (à la stœchiométrie) et du mélange
brulé,
2. Calculer la chaleur de réaction (à 25°C) H R( 0) = ? On donne
H 0f ,CO 2( g ) = −94,05 Kcal/mol ; H 0f ,CO ( g ) = −26,40 Kcal/mol
3. Si la réaction se déroule sans pertes thermiques, toute la chaleur de réaction est transmise
aux produits (mélange brulé) de combustion. Evaluer la température de fin de combustion
(Tp =TFA), si les Cp moyens (évaluées à 300 K) sont CpCO 2( g ) = 8,73 Cal.mol-1.K-1 ;
CpN 2( g ) = 6,95 Cal.mol-1.K-1
4. Evaluer cette température de fin de combustion (Tp =TFA), si les Cp sont données
comme des expressions linéaires en T: CpCO 2( g ) = 7,3 + 47,8 10−4  T ;
CpN 2( g ) = 6,5 + 10−3  T [Cp en Cal.mol-1.K-1 , T en K]
5. Quelle est votre conclusion quant à la valeur de TFA ?

Solution exercice 04: Calcul approchée de la température de flamme adiabatique (TFA)

1. La détermination de la composition molaire du mélange frais (CO +Air) nécessite d’équilibrer la
réaction chimique ; on fait alors un bilan atomique (03 atomes : C ; N ; O)
Bilan sur C : 1*1 = n1*1
Bilan sur O : 1*1+2*βst = n1*2
Bilan sur N : 2*(3,76)*βst = n2*2
Résoudre le système manuellement, nous donne : n1 = 1 ; n2 = 3,76/2 ; βst= ½
La réaction se réécrit comme :
CO( g ) + (1 / 2)[O2 ( g ) + 3,76 N 2 ] → CO2 ( g ) + (3,76 / 2) N 2 ( g )
ou bien
CO( g ) + (1 / 2)[ Air ] → CO2 ( g ) + (3,76 / 2) N 2 ( g )

2. On utilise simplement la relation de Hess H r( 0 ) = 

j
j , produitsH 0f , produits − i ,réactifs H 0f ,réactifs , par
i

H ( 0)
r =H 0
f ,CO 2( g ) + (3,76 / 2).H 0
f , N 2( g ) − .H 0
f ,CO ( g ) − (1/ 2) H 0
f ,O 2( g ) − (1/ 2)(3,76) H 0f , N 2( g )
Se souvenir que les corps purs (O2, N2) ont des enthalpies de formation nulles (par définition),
Par application numérique H r( 0) = −67,65 Kcal/mol

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3. La combustion étant adiabatique, toute la chaleur de réaction sera transmise aux produits
TFA TFA TFA
(CO2, N2) : − H R0 =  Cp( produits)dT = 1.CpCO 2 (T )dT +  (3,76 / 2).CpN 2 (T )dT ;
T0 T0 T0

avec T0 est la température de référence (= température d’injection des réactif) 25°C. la

relation compte du fait que CpN2 et CpCO2 ne dépendent pas de la température ; elles vont
TFA TFA
sortir de l’intégrale : − H = CpCO 2 1.dT +Cp N 2   (3,76 / 2).dT
0
R ; ce qui donne (relation
T0 T0

− H R0
du cours) : TFA = T + 0

1.CpCO 2 + (3,76 / 2)Cp N 2

Pa application numérique, on trouve TFA=3401,78 K

4. En réalité, les Cp du N2 et CO2, ne peuvent pas être considérées comme constantes

(indépendantes de T !), elles s’expriment comme des polynômes et T :
CpCO 2 (T ) = aCO 2 + bCO 2 .T ; CpN 2 (T ) = a N 2 + bN 2 .T et doivent être intégrées:
TFA TFA
− H = 1.aCO 2 + bCO 2 .T dT +  (3,76 / 2).a N 2 + bN 2 .T dT ; ce qui conduit à :
0
R
T0 T0


− H R0 = aCO 2 + (3,76 / 2)a N 2  TFA − T 0 + 

+ (1 / 2)bCO 2 + (3,76 / 2)bN 2  TFA2 − T 0 .T 0 
C’est une équation algébrique de second degré en TFA.
Pa application numérique, on trouve TFA=2560,48 K

Remarques:

• Attention aux unités : la chaleur de réaction est en KiloCalories, il faudrait changer ΔHr
en calories = 67650 Calories/mol

• Puisque ΔHr est en calories et les Cp sont en calories aussi, il est inutile de changer les
unités vers le Joule ou en Kilojoule,

• On voit bien que la TFA passe de 3401 K lorsque les Cp sont considérées constants à
2560 lorsqu’elles sont variables (écart relatif de ~ 25%) : Ceci exprime la sensibilité
accrue de la TFA envers l’enthalpie des produits de combustion,

• Si les Cp des produits sont exprimées comme des polynômes de degré 3 ou plus (on
arrive même au degré 7, voir tables de la JANAF), le calcul de la TFA exige une
résolution numérique (Newton-Raphson ou point fixe).

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