Les Métaux Lourds Article

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Les métau x lourds dans l'air:

sources, émissions, mesure, effets


Heavy metals in the atmosphere
Sources, émissions, measurement, effects

par Robert L EYG ON IE (*)

1. -I ntroduction

Dans la littératu re sur les émi ssions atm o-


sphér iq ues de métaux lourds , deux nom s re -
n Président du CITEPA. viennent sans cesse : le Canad ien Je rome O.

JUILLET-SEPT EMBRE 1993 - 63 - POLLUTION ATMOSPHÉRIOUE


NRIAGU (a) et le Norvégien Jozef M. PACYNA 2, - Qu'appelle-t-on « métaux lourds II ?
(b) . Aus si f erons-nous un large appe l à leurs
travaux et, en introduct ion au présent article , il
nous p ara ît bon de pu bl ier qu elq ues p hr ases Nul n'e st mieu x qual ifi é que le Profe sse ur
so us le ur sign atu re , pa ru es dans Nat ure du BOUDENE, de la facult é de pharmacie de Paris,
12 mai 1988 [1]. pour donner de ce co ncept la meilleure définition
possible, ce qu i est l'objet du pr emier exposé de
« Chaque année, des millions de tonnes de
ce jour.
méta ux « en tr ace " sont extraits du sol et
ensuite dispe rsés da ns la biosphère. La circu - La figure 1 donne un tableau de Mendeleïev
lation croissante des métaux toxiques à travers dans lequel figurent, dans le polygone hachuré,
les sols, l'eau et l'atmo sphère, et leur passage les éléments de densité sup érieur e à 5 g/cm 3 ,
inévitable dans la chaîne aliment aire hum aine , déf in iti on do nn é e e n 1983 a u con g rès de
constituent un problème qui entraîne des risques Heidelberg sur les métaux lourds.
de santé inconnus pour les générations futu res. Nous avo ns, sur ce table au, repé ré par un
(. .. ) C h aq u e s o l a une c ap ac it é lim itée de cercle les éléments considéré s co mme toxiques
rétention des métaux en trace, et on s'inquiète de dans divers documents : arrêtés , directives euro-
plus en plus en constatant que de nombreux sols péennes , conventions int emat ion ale s, Org an i-
au Japon et en Europe Centrale sont ou seront sation Mondiale de la Santé, etc... On se limite à
bientôt saturés de métau x toxiques, au rythme la po llu t ion de l'a ir . O n vo it qu e l'é nu méra -
actuel des dépôts » . tion dé pa sse largement le polygon e d éfin i à
« La t o xic ité t otale de t ous les mé tau x H eid elb erg . O n y t rouv e d es métal loïde s et
mo bilisé s c ha que an née excède la to x ic ité même un élément aussi léger qu e toxique : le
global e de toutes les poll utions radioacti ves et b éryllium . En out re fa udrait-i l p réc iser le mo t
organiques réunies d'une année , exprimée par la « toxique " en ayant à l'esprit la célèbre phrase

quantité d'eau qui serait nécess aire pour dilue r de Parace lse (e) : « Tout est poison , rien n'est
ces to xique s à des concentrations co mpatib les poison, se ule la dose fait le po ison (so la do sis
avec les normes de qualité de l'eau potable » , facet venen um) » .

Ainsi do nc, au x deux menac es de niveau Très souve nt on singulari se tr ois méta ux
planétaire qui préoccup ent aujourd 'hu i l'h uma- co mme particulièrement dange reux en raison de
nité, aggravation de l' eff et de se rre et dégr a- leur toxicité élevée et leur abon dance dans notre
dation de l'ozone stratosphérique, il convient d'en en v i ronnem en t: le c admi um, le m erc ure, le
ajou te r une tro isièm e : les mét aux lou rds (et plomb , en ajou tant parfois un quatrième : le
certains co mposés organiques rémane nts) que tha llium.
les humai ns ré pandent aux quatre vents et
Deux remarques s'imposent :
rejettent sans souci dans les eaux et les sols.
On peut, pour les métaux lourds, reprendre le 1) Les élém ents rejetés dans l'atmosphèr e
concept de « charge cr itique " (c) présen té au sous forme de particules fines (ou de gaz, mer-
colloque APPA-INRA de Champenoux le 14 mai cure en particulier) peuvent se retrouver dans les
1992 (d) : nombreuses sont les zones en Europe « retombées humides » (pluies, neige et mêm e

où les niveaux de contamination des sols par les rosée et givre) et les « retombées sèche s " (gaz,
métau x sont élevé s et dépassent les charge s aéro so ls) et contam in ent les eau x et les sol s.
critiques définissables pour ces métaux. C es po ll ua nts s'ajoutent à c eux dir ectemen t
rejetés dans les eau x ou da ns les so ls. [No us
n'en parlerons pas ici].
2) Dans les rapports et textes réglementaires,
on fait souvent voisiner les métaux lourds et les
« composés organ iques dangereu x " , plus ou
(a) National Water Research Institute à Budington,
Ontario (Canada). moins persista nts, pou r la plupart des dér ivés
(b) Norweg ian Institute for Air Research (Norvége) . chlo rés dont le s p lu s « c é lèb re s " son t le s
(c) Voici une définit ion donnée par J. P. HETTE- dioxines et furannes. On trouv era, au tableau l,
LlN GH de l'Institut National pour la Santé Publique et la à titre d'exemple, la liste des substances dange-
Protection de l'Environnemen t, situé à BILTHOVEN en reuses prioritaires po ur laquelle la Co mmission
Hollande : d ' He lsinki (p ro t ec ti o n de la mer Balt ique )
" La charge critique est une estima tion quantitative de mande une évaluation des rejets dans l'atmo-
de l'exposition à un ou plusieurs polluants au-desso us
sphère.
de laquelle, selon les connaissance s scientif iques
actuelles , il ne se produit pas d'effets nocifs appré-
cia bles sur des éléments sensibles déterminant s de '
l 'environnement ".
(d) Les exposé s de ce colloqu e ont été publiés dans
un num éro spécia l de la rev ue " Po ll utio n A tmo -
(e) De son vrai nom : Théoph rastu s Bom bastu s
sphériq ue et charges critiques " , ju in 1993.
von Hohenhe im, dit Paracelsius.
POLLUT ION ATMOSPH ÉRIQUE
-64 - JUI LLET-SEP TEMBRE 1993
c...
C
r
r
m Figure 1.
-;-l
Cf) Table périodique des éléments. 0 Éléments cités comme toxiques dans divers documents et règlements.
m Defin ition of heavy metals by their spec ifie gravity (» 5 glcm3). 0 Elem ents quoted as toxie in variou s documents and regulations
"U
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s:
OJ
JJ PERIODIC TABLE OF THE ELEMENTS
m
<D 1a -;-p;-r--:;-f Sb -~;'-'r --- - '{;I~-- 7t ° b 6.t
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B
c
m
1. METALS AND THEIR COMPOUNDS
1. Mercury
2. Cadmium
3. Copper
4. Zinc Tableau 1.
5. Lead
Comm ission d'Hels inki
6. Arsenic
pour la protection de la Mer Baltique.
7. Chrom ium
Liste des substance s dang ereuses
8. Nickel
pour lesqu elles des inventaires
II. ORGANIC SUBSTANCES OTHER THAN BIOCIDES d'émis sions dans l'atmosphère
doivent être établis.
9. Carbontetrachloride
Helsinki Commission for the protection
10. Trichloroethylene
of Baltic Sea.
11. Tetrachloroeth ylene List of harmful substances
12. Trichlorob enzene for which atmospheric emission
13. Trichloroethan e 1,1,1- in ventories mu st be established.
14. Xylenes
15. Hexachlorobenzene
16. Dioxins
17. PAH
18. Pentachloroph enol

3. - Evaluation des émissions: les difficultés toxique. Le ch lorure mercureux est un purgat if (le
calomel), le chlorure mercurique est un toxique
violent. L'anion joue aussi un rôle, les form es
L'éva luation des émissions atmosphériques oxydées étant en général moins toxiques que les
des m étau x lo urds est un ex erc ic e pa rt icu -
fo rmes réduites. La sol ubilité da ns l'eau est un
lièrem ent diffici le qu i n'a pas reb uté des che r- facteur important (ce qui exp lique par exemp le
cheurs tels que le Norvégien Jozef M. PACYNA qu'on peut bo ire sans risque dans un ver re en
et le Can adien Je rome O. NRIAGU . Citons
cristal de plomb ).
quelques difficultés que l'on rencontre dan s
l'établ issement de ces inventa ires : 4) Les métaux lourds , dans les phases d'ex-
traction, de transport et de stockage du minerai,
1) Les émissions atmosp hériques naturelles
don nen t lieu à des ém iss io ns d ites fug it ive s,
so nt impo rtante s po ur ce rta ins métau x. J. O.
difficiles à mesu rer et auss i à év iter complèt e-
NRIAGU les a évaluées , voir référence [2]. Elles
ment.
sont bien sûr fort mal connues. Elles sont dues
pour une bonne part à l'éros ion des sols, au x 5) Une autre difficulté est l'extraordinair e
éruptions volcan iques, mais aussi aux embruns ubiquité des métau x lourds. Un article de l'Office
marins, aux feux de for êts, etc... Fédé ra l (sui sse) de l' Envi ronn ement [15] pr é-
sente la liste impressionnante des métaux lourds
Au bas du tab leau IV, on peut lire les esti-
contenus dans les circuits imprimés. De plus en
ma t ions comparées des ém is sions anthro-
plus, d'ailleurs , ces métaux sont récupérés sur
pogéniques et naturelle s pour 5 métaux. On voit
les appare illages informati ques réformés (voir
que pou r le chrome, les ém iss ions nat ure lles
tableau Il ci-après).
dépassent celles dues à l'activité humaine.
2) Les émissions sont le plus souve nt sous
forme de particules solides de teneurs variables 4. - Évaluation des émissions les méthodes
en métau x, de granulométries également très mises en œuvre
variables , parfo is sous fo rme gazeuse (méthy l-
mercure , mét aux carbo nyle). La gran ulométrie
est une donn ée capita le car elle conditionn e la Les chercheurs qui ont évalué les émissions
durée de séjour da ns l'atmo sphè re. Les part i- ont prudemment considéré de très large s
cules de l'ordre du microm ètre peuvent voyager fourchettes et, quand on ne doit donner qu'un
très loin, à des centaines de kilomètres, comme seul chiffre , on prend la valeur médiane.
le prouve la présence de plomb dans les glaces La méthode générale consiste à évaluer les
du Groen land, dont l'or igine automobile ne fa it f act eu rs d'ém iss ion: ém iss ion par ' tonne de
aucun doute. De plus, ces particules microniques co mbustible, ou par tonne de produ it fabr iqué, ou
peuvent atteindre les alvéoles pulmonaires et, de p ar ob jet p rodu it. Une s imple mult iplicatio n
là, passer dans le sang. permet d'avoir J'émission totale.
3) L'état ch imiqu e des métau x lourd s peut Cette méthode a été appliquée par NRIAGU
influer grandeme nt sur leur toxicité. On sait que et PACYNA dans un article de la revu e Natu re
le chrome 6 co rrespo nd à la v alenc e la plus [1]. Nous en reproduisons le tableau III relatif à
l'année 1983.
POLLUTION ATMOSPHÉRIQUE - 66 - JUILLET-SEPTEMBRE 1993
Elé m e n t pp m E léme nt ppm

Cuivre 125'300 C hrome 460


Eta in 62'300 Or 230
Tableau Il.
Fer 39'000 A rgent 210 Éléments métalliques
provenant
Pl o mb 29'400 des circuits imprimés.
A nt imo ine 20 0 Metallic elements
originating (rom printed
Ni c k el 13 '100 C al cium 100 compute r d rcuits.

Zin c 9 '600 Pl atin e 80


A lumi n ium 5 '9 00 Ca d m i u m 55
Mang a n è s e 490 P ota s s iu m 20

As, Ba. Bi. Br. Ce. Co. Hg. La. Mo. Na. Nb. Se, Si . Ta, Th, Ti. W < 50 pprn 1

On remarque le nombre et la variété des des ferrochromes (émi ssions dite spécifi ques),
métaux émis par le charbo n, tandis que le pétrole 61 % des émissions de nickel étai ent liées aux
se dist ingue surtout par le vanadium et le nicke l, combus tions (pétr ole surtout). La méta llurgie des
que l'on trouve essentielleme nt dans les fract ions mé ta ux ferreu x est respo nsab le des 2 /3 des
non dist illables, composantes des fuels lourds. émissions de zinc.
Une deu xième catégor ie de sou rces est la
pyrométallurg ie des méta ux non ferre ux. Souvent
plusieurs métau x son t associés dans le même 5. - Études particulières du mercure et du
minerai, par exemple zinc et cadmium. La métal- cadmium
lurgie du cuivre et du nickel émet presque autant
de plomb que la métallurgie du plomb elle-même .
Ces deu x mét aux ont f ait l'obj et de d eu x
Une troisième source importante est l'inci- monographies du CITEPA [11] et [12].
nération des déchets urbains (refuse incineration)
Le mercu re et le c admium pr és ent ent un
et de certains déchets industriels.
inté rêt spéc ial en raison de leur toxicité élevée et
Une ment ion spéci ale doit être faite du plomb de leur ubiquit é.
des carburan ts, aujo urd'hu i en forte diminution ,
car ils const ituent de loin la plus grande source
Cadmium
d'émission de plomb dans l'atmosphère.
La réfé ren ce [1 0] (Conférenc e de Gen ève Pou r la Fran ce, on a retenu , ' po ur l' ann ée
1989) résu me une ét ud e NRIAGU dont nou s 1985 , les chiffres suivants (tonnes par an) selon
extrayons le tab leau IV, plus lisible que le tableau les origines :
III. Combustibles fossiles .. 12.4
La référence [9] do nne les émis sions en Prod uction de Zn et Cd . 43 .0 (1)
France en 1989 de 5 méta ux, ains i que le ur
Prod uction de Cu et Ni .. 8.3
origine. Nous avons , à partir de ce rapport et de
deux autres , établi le tableau V. Produ ctio n du plomb . 0.6
La figure 2 présente les distributions en 1989 Seconde fusion du plomb .. 0.1
par origine en France des émissions de Cr, Cu, Métallurgie (fer) . 6.3
Ni, Pb, Zn. Incin ération des déchets . 11.0
Ce r ap p o rt , qu 'a ét abli Je an-M a ri e Engr ais phosph atés . 2. 4
BOUCHEREAU de l'Institut Français de l'Énerg ie Production de ciment.. . 1.0
pour le CITEPA , donne beaucoup de détail s
intéressants sur les 5 métaux considérés . On voit TOTAL 85.1
que 90 % des émiss ions de plomb prov iennent ,
en 1989, de l'automobile. Pour le chrome, 88 % ( 1) Le ca dmium se trou ve pr in cip al em ent en asso-
avaient pour origine les fab rications et utilisations ciation a vec le minerai de zinc.

JUILLET-SEPTEMBRE 1993 - 67 - POLLUTION ATMOSPHÉR IQUE


Tableau III.
Émissions mond iales d'élément s-traces à l'atmosphère (en tonn es pour 1988).
Worfdwide emissions of trace elements to the atmosphere in 1988 ( 103 kglyr 1J.

Global
production!
Gonsumption
Source category (10%g yr') As Cd Cr Cu Hg ln Mn Mo
Goal combustion 1
- e1ectricutilities 115.5x 109 MJI 232-1.550 77-387 1.240-7.750 930·3.100 155·542 1.080- 6.980 232-2.320
- ndustryanddomestic 990 198·1.980 99-495 1.680·11.880 1.390-4.950 495·2.970 1.485·11.880 396·2.480
Dil c:orrtJustion
- e1ectricutilities [5.8x 109 MJI 5.8·29 23-174 37·580 348·2.320 58·580 58-406
- ndustry and domestic 358 7.2·72 18-72 358·1.790 17g·1.070 358·1.790 107-537
Pyrometallurgical
non·ferrous metal
production
- mining' 40.0·80 0.6·3 160·800 415·830
- Pb production 39 780·1.560 3g·195 234 -312
14.450·30.600
7.8-16
77-207 8.5-34.0 850-4.250
1
- Cu-Ni production 8.5 8.500·12.750 1.700-3.400
- Zn-Cd production 46 230·690 920-4 .600 230·690 2.3-4.6
Seoondary non-lerrcus
metal productiont 2.3-3.6 55-1 65 1.065·28.400
1
Steel and Iron mfg 710* 355·2.480 28-284 2840-28.400 142-2.840
Refuse Incineration
- municipal
- severage sludge
140§
3
154-390
15·60
56·1.400
3-36
98·980
150-450
980·1.960
30-1 80
140·2.100
15-60
252-1.260
5.000-10.0000 !
Phosphate fer1ilizers 137 68-274 137-685 1 1:
Cement production
Wood combustion
890
600{
178-890
60-300
8.9-534
60-180
890-1.780
600-1.200 60·300
Il
Mobilesources 647 (gasoline) 1
Miscellaneous
Total. emissions
Medianvalue
1
. 1.250·2.800
12.000-25.630 3.100-12.040 7.340-53.610 19.860·50-870 910·6.200 11-39 10.560-65.970 793-5.740 Il
18.820 7.570 30.480 35.370 3.560 25 38.270 3.270

Source category
Coal combustion
Ni Pb Sb
1
1
Se Sn TI V Zn Il
- electric utilities
- industry and domestic
Dil combustion
1.395-9.300
1.980-14.850
775-4.650
990-9.900
155-755
198-1.480
108-775
795-1.980
155-755
99-900
155-620
495-990
310-4 .650
990-9.900
1.085-7.750
1.485-1 1.880 Il
- e1ectric utilities 3.840-14.500 232-1.740 35-290 1 348-2.320 6.960·52.200 174-1.280
- ndustry anddomestic 7.160-28.640 716-2.150 107-537 285-3.580 121,480-71 ,600 358-2,506
Pyrometallurgical
non-ferrous metal
production
- niring' 800 1,700-3.400 18-176 18-1 76 310-620
1
- Pb production 331 11 .700-31.200 195·390 195-390 195-468
- Cu-Ni production 7.650 11 .050-22.100 425-1.700 427- 1.280 425-1.700 43-85 4.250-8.500
- Zn-Cd production 5.520-11.500 46-92 92-230 46.000-82.800
Seoondary non-ferrous 90-1.400 3.8-19 3.8-19 270-1.460
metal production+
Steel andIronmfg 367.100 1.065-14 .200 3.6-7.1 0.8-2.2 71-1 .420 7.100-31.950
Refuse incineration
- municipal 98-420 1.400-2.800 420-840 28-70 140-1.400 2.800-8.400
- severage sludge 30-180 240-300 15-60 3-30 15·60 300-2.000 150-450
Phosphatefer1ilizers 137-685 55-274 0.4-1.2 1.370-6.850
Cement production 89-890 18-14 .240 2.670-5.340 1.780-17.800
Il
Wood combustion 600-1.800 1.200·3.000
Mobilesources 248.030
il
"

Miscellaneous 3.900-5.1 00 1.724-4.783


Total. emissions
Median value
24.150-87-150
55.650
288-700-376.000
332.350
1.480·5.540
3.51 0
1.810-5.780
3.790"
1.470-10.810
6.140
3.320·6.950 pO.150-141.860 70.250-193.500
5.140 86.000 131.880
:il!
• Thefollowing primary production figures from the oreswereused in the calculations : 8.0 x 109 kgyr' forCu, 3.4 X 109 Kg yr' for Pb, 6.2 x 10kg yr' for Zn, and 8.30 x 109 kg
yr1 f()( Mn.
t The follov.ing secondaryproduClionfigures werealsoused : 1.10 x 109 kg yr 1 for Cu , 1.8 x 109kgyr' forPband 0.9x 109 kgyr1 forZn.
* The valuerepresents the productionofaudesteel and itsusedbecause ailemission tac ors arecalculatedwxithreferencetothe production ofone tonne 01audesteel.
§Ihs figurerepresents25 % ofthemunicipal refuse generatedannually(see TableIVbelow).
1 Wehave assumed thel onIy 10 % of the sewage sludge producedisincinerated.
~ Seerel. 13.

~ Il has been calcufated assuming that45% 01totalleaded motor gazoline inthe world has 0.15 9 a Pb content 011- 1 ant the rest contains0.40 9 1-1• Aiso it was assumed that0
gasoine= 0.75 kgdm-J.
" Ths figureislorparticufate Se onIy. Because volatile SeaccountsforaboU1 40 % of the Se releasecJ2 6, the total Se emission isestimated to be 6.320tonnes yr1.

PO LLUTION ATMOSP HÉRIQUE -68- JUILLET-SEPTEMBRE 1993


Tab leau IV.
Valeur s méd ianes des émis sions de métau x lourds de sources naturelles et an thropog éniques (Van) .
Median values 01hea vy melals emissio ns Irom neturet and anlhropoge nic sources (tons/y eers).

c: Median values or hea vy met al s em isslo ns Irnm nalu ral and nnthropogenic sources

So urce cat egory Cr Cu Ni Ph Zn


C oa l Combustion 11275 5005 13763 8 158 11101
- elect ric utilities 4495 2UI5 5348 27 13 4418
- ind ustry and d o mest ic 6780 2990 84 15 5445 6683
C il comb ustio n 1408 1959 27065 241 9 2 159
- e lec rric ut ilities 334 1334 9170 986 727
. indu stry and do me s tic 1074 625 17895 1433 1432
Pyro me ta llurgica l non-fe rr ou s me tal prod uctio n 0 26738 878 1 49085 7 1572
- mining 480 800 255 0 465
- Ph pro d uctio n 273 33 1 2 1450 332
- Cu.N i prod uct io n 25525 7650 16575 6375
- Z n.C d pro d uctio n .
... ...1"'"'::..............'::..
-=.'- -.:=_-_-_-_-: -- -- ----- -- - __
_ _ _ _ _ _ _ _ _ ,.;_ ;.._ -_ :..._ ___ -_-_
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460 _ o. _' . __ ,. .. _-- .
85 10 , 6440U
- .- -- - - - - ...:::..
•. ••.;;,:,;. '.:.=; - -- ~- ---- -- ---- - -- - --- - - - - -
Secondary non-ferrous me tal pr odu cti on 110 765 855
Steel an d ira" manufacturing 15620 149 1 3568 7633 19525
Re fuse incineration I lJ 9 1575 364 2370 5900
- mun icipa l 539 1470 259 2 100 56UO
. sewage sludge 600 105 IU5 270 300
Phosph a te fertilize rs 4 11 4 11 165 4110

i Ce ment proùuction 1335 490 7 129 9790

I~ Wo od co mh ustio n 900 1200 21lKl 3(,()O

: Mo bile so urces 248030


M iscel laneo us 4000 ~254

:'
T o ta l anth rop oge nic emiss ions 30777 38189 55642 331854 13 1866
1
Tota l na tura l emissio ns 44000 28000 30000 12000 45000
1

ESTIMATIONS GLOBALES en tonnes (1989)

Chrom e .. 551
Cu ivr e .. 478
Tabl eau V.
Nick el . 860
Plomb . 4 80 2 n Émissio ns de métau x lou rds en Fra nce
(es tima tions selon réfé re nce s [9), [11) et [12)).
Zinc .. 845
Mercure .. 25 (") Heavy metsls emissions in France
85 (accordint,g 10 references 9, I l and 12).
Cadm ium .

n 2 400 estimé en 1991


(baisse du plomb dans les carburants )
(•• ) ne tient pas compte du mercu re volatil

plus raisonnable que les 3 493 kilogrammes cités


par PACYNA . Com me on po uv ait s'y attendre ,
Mercure
l' inc in érat ion des o rdur es m énag ères est la
principale source d'émission de mercure .
La référence [12] donne un tableau des émis-
sions de mercure en Europe extrait d'un rapport Ce méta l n'est évidemment pas arrêté à l'état
de J. O. PACYNA par pays et par source, mais gazeux par le dépo ussiérage des gaz de com -
cette estimation ne comprend pas les émissions bust ion, mais les lavages chimiques exigés par
à l'état gazeu x qu i représentent, dans cert ains l'arrêté de 1991 [4b] permett ent d'en éliminer la
cas, jusqu'à 95 % du total ! plus grande partie. Les émissions dev raient donc
o baisser ces prochaines années à mesure que les
Aymon de REYDELLET [12] a préparé une incinérateurs s'éq uiperont de lavages chimiques.
estimation pour la France , qui paraît beau coup Les unités à électrodes au mercu re dans la pro-
3 JU ILLET-SEPTEMBRE 1993 -69- PO LL UT IO N ATMO SPH ÉR IO UE
Figure 2.

Cr Ni
Métallurgie des métaux ferreux (3%)

Production d'aciers inoxydables (18%)

Chauffage résidentiel et tertiaire (3%) Raffinage du nickel (1%)


Comb ustion industrielle (5%)
Centrales thermiques au charb on (1 %) Chauffage résidentie l et tertiaire (17%)
Métallurgie des métaux ferreux (3%)

EMISSIONS SPECIRQUES (88%)


Combustion industrielle (61 %)

Cu
Premi ère transf ormation du cuivre (48%)
Pb
Production d'alliages (bronze et laiton) (8%)
Circulation automobile (90%)

Combustion industri elle (1 %)


Métallurgie des métaux ferreux (4%)
Premi ère fusio n (électrolyse) (3%) Utilisat Ion chimique (2%)
Deuxi àrna fusio n (2%)
Chauffage résidentiel et tertiaire (7%)
Raffinage du plomb (1 %)

Combustion industrielle (19%)

Centrales thermiques au charbo n (2%)


Métallurgie des métaux ferreux (2%)

Zn
Galvanisation (1 %)
Demi-produits de fonderie (2%)
Deuxième fusion (3%)

Premier e fusion (11 %)

Incinération de déchets (1 %)
Chauffage résidentiel et tertiair e (3%)

Combustio n industrielle (7%)

Centrales thermiques au charbon (5%)

Métallurgie des métaux ferreux (67%)

duction de chlore sont appelées à être rempl a- les va leurs -limite s d' ém ission, nou s c it ero ns
cées par les cell ules à di ap hra gme. Enfin la que lques text es récent s et importants, ou en
« chasse " générale aux émissions de mercure, proj et :
par exemple la collecte des piles-boutons usées,
va dans le bon sens. 1) Ar r êt é du 1er ma rs 1993 r e lati f au x
On trouv era , au table au VI ci-apr ès , une prél èvem ents et à la consommation d'eau ainsi
év a l ua t io n de s é missi o ns de m er cure en qu 'aux rejet s de toute nature des installations
France. c lass ées pour la protect ion de l'env i ronn e-
ment soumises à autorisation (JO du 28 , mars
1993).
6. - Textes réglementaires valeurs limites
d'émission Cet arrêté , qui couvre la plup art des activités
industrielles, se rt de base à J'établissement des
Le danger des métaux lourds justifie que des arrêtés d'autoris ation et arrêtés compl ément aires
textes réglem entaires en limite nt les émissions mis en vigueur par les pr éfets.
dans l'air et dans l'eau.
Il comporte des spéc ifications d' émission de
A déf aut d'un e compi lat ion co mplète des métaux lourds qui sont les suiv antes (art. 27) :
régl em ent ation s fr an çaises et étra ngè res su r

POLLUTION ATMOSPH ÉRIQUE - 70 - JUILLET-SEPTEM BRE 1993


Sour ces Facteur Émis sion au niveau
d'ém ission de la France
(g/t) (tonne/a n)

Combustion du ch arbon 0,09-0, 18 4


Combustion du pétrol e 0,03' 1,5
0,1-0,2" Tabl eau VI.
Récap itulatif
Incinération de déchets des émissi ons
- ordu res ménagères 0,1-1 7,2 à 21,6 de mercure en France.
- hospitaliers 3 Recapitulatio n
of mercury emission
- industriels 3,5'" in France.

Produ ction de chlore 3,9 3,7

App areils de mesures 1


- thermomètres au mercure 0,2 g/thermo-
mètre brisé
Ampoules au mercure 0,5....

TOTAL 17,9-32,3

, pétrol es brut s ;
,. fuel s lourd s ;
••• valeur non représentative car il n'y a pas suffisamment de résultat s de mesu re ;
. ... va leur à considé rer avec beaucoup de réserves.

Métaux et composés de métaux: 2) Incinération des déchets urbains et des


déchets dangereux
Rejets de cadmium, mercure et thallium et de
leurs compos és a) Déch ets urbains :
Les mét au x lourds entrent d an s la co mpo -
Si le déb it ma ssique hor air e tot al d e ca d-
sitio n de nombreux p rodu its finis: batt eries au
mium, mercure et thallium et de leurs composés ,
plomb ou nick el-cadmium , pe intu res et pigments
dépasse 1 g/h , la valeur limite est de 0,2 mg/m3
m in é r a ux (no ta m me nt cad mi u m) , pil es au
(exprimée en Cd + Hg + TI).
mercu re, cuirs et cao utc houcs (chrom e et zinc),
Rejets d' arsenic, sélén ium et tellu re et de etc ... Ces p ro du it s et b ien d'a utres donn ent
leurs composés autres que ceux visés à l'alinéa naissance à des émissi ons atmosphériques dans
12 les incinéra te urs de déch ets urbains.
Si le d ébit massique horaire total d'arsenic, Les directi v es europée nne s du 8 juin 1989
s él én ium et tellure et de leur s c o mposés, (installations nouvelles d'incinération de déch ets
dépasse 5 g/h, la valeur limite est de 1 mg/m 3 urb ain s) et du 21 ju in 1989 (insta llati ons exis-
(exprimée en As + Se + Te). tant es) ont été tr aduit es en droit fran çais p ar
l'arrêté du 25 janvier 1991 relatif aux installations
Rejets d 'antimo ine , chrom e, coba lt, cuivre, d'incin ération de résidu s urbains.
étain, mang anèse, nickel, plomb, vanadium, zinc
On trouver a au tabl eau VII les spécifications
et de leurs compo sés autres que ceux visés à
d'émission impo sées par cet arrêté. Elle peuvent
l'alinéa 12
être attei ntes par un dou ble tr aitem ent des gaz
Si le débit massique horaire total d'antimoine, d e combustion : dépouss iérage (é lectro filtre ou
chrome , cobalt, cuiv re, étain, manga nèse, nickel, fil tr e à manch e) suivi d'un traitem ent chimiq ue
plomb, van adi um , z inc et de leurs co mposés (chaux ou soude).
dépasse 25 g/h, la valeur limite est de 5 mg/m 3
(expr imée en Sb + Cr + Co + Cu + Sn + Mn + Ni b) Déch ets dangereux:
+ Pb + Va + Zn). On t ro uve ra , au t abl e au VIII les v al eu rs -
On notera que les métaux considérés comme limites d'émission qui figur ent dans la proposition
les plus dangereu x so nt au nomb re de trois : de directive europ éenne conce rnant l'incin ération
cadmium, mercure et th all ium, pu is vi enn ent des déc hets dangereux. On remarquera que ces
arsenic, sélénium et tellu re. L'article 59 de l'arrêté valeurs- limites sont beauco up plu s sévères que
pr éci se comm ent do iv ent êt re mesur ées les ce lles imposé es pou r les déchets urb ain s. La
ra ison est qu'on ex ige d e s t rait em ent s tr ès
émissions.
-7 1 - POLL UTION ATMOS PHÉRIQUE
JUILLET-SEPTEMBRE 1993
Tableau VII.
Normes d'émission. Valeurs d'émission en mg/Nm3 rapportée aux conditions définies à l'article 2
en fon ction de la capacité nominale de l'installation d'incin ération.
Emission standards. Emission timit in mglN m 3 as specified in artide 2, as a funetion of the nominaf eapacity of the incinerator
(exhaust gases assumed ta be dry at 2 73 kelvins, 101.3 kifopaseals).

Arrêté du 25 janvier 1991 Article Il

Int. De 1 t/h fi 3 t/h


1 t/h rnolns 3 t/h et plus

Vitesse vertical e des gaz de


combustion en sortie de che-
minée ........................... ................. > 8 mis > 8 mis > 12 mis
Poussières totales ........................... 200 100 30
Acide chlorhydrique (HCI) ............. 250 100 50
Composés organiques exprimés
en carbone total ......................... 20 20 20
Métaux lourds: Pb + Cr + Cu
+ Mn............................... ............. - 5 5
Ni+ As ............................................. - 1 1
Cd + Hg (particulaires et
gazeux) ......................................... - 0.2 0,2
Acide fluorhydrique (HF) ............... - 4 2
Anhydride sulfureux (SOI) ............ - 300 300

sév ères des gaz brûl és pour s'assurer que les Des conve ntions semb lables concernen t la
émissions d'organoc hlorés (dioxines et fura nnes) Mer Baltique et la Méditer ran ée.
sont aussi f aib le s q ue po s s ibl e, a lo rs q u' il Le 22 septembre dernier, les ministre s
n'e x iste pas , pour le mom en t , de moy en d e chargés de l'Environnement des pays riverain s
contrôle cont inu de ces émissions. de l'Atlantique du No rd-Est, de la Suisse et du
Lu xembourg ainsi que la Comm iss ion de s
Commun autés Européennes ont signé le te xte
7. - Métaux lourds et pollution marine d 'une nouvel le convention de Paris sur la
p rot ect ion du milieu ma rin dans l'Atlant ique du
Conv entions d'O slo et d e Paris. Convention Nord-Est.
de Paris sur la protect ion du mili eu marin de Cett e convention, destinée à remplacer à
l'Atlantique du Nord-Est. t erme la convention d'Os lo pour la prévent ion de
Ces deux conventions travaillent en para llèle la pollut ion mar ine par les op érations d ' im-
pour la connai ssance et la prévention des rejets mer sion et la convent ion de Paris pou r la
de po llu a nts en me r d 'o rig in e t ell u r iqu e (y pr év ent ion de la pollut ion marine d 'o rigin e
co mp ris les insta llations offs hore et les inci- t elluri qu e, instaur e en part iculie r (art. 13) une
né rat io ns de d éch et s , ces d e rn ières ét a nt procédure de « Décisions » à caractère juridiqu e-
l'objet de la Conv enti o n d 'O slo ) . Parm i les ment contr aignant.
apports en mer fi g urent les ret ombées at mo- L'o bligation ains i f aite aux part ies con trac-
sph ér iq ues p ris es en com pt e pa r le g ro up e ta ntes ayant vot é le texte d'une décision d'intro-
de tr avail ATMO S. Sont v isés les 10 mét au x duire les dispo sit ion s pr évu es par celle-ci dans
lourd s, les comp osés organiq ues persistants (en leur législation nationale conf ère à cette nouvel le
par t ic u l i er le s o rg a no h a lo g én é s) a insi que
convention un caractère coercitif qu i était absent
les compo sés azot és (risques d'eutrop hisation des conventions d'Oslo et de Paris don t les déci-
dans certa in es zo ne s cô ti è res o u me rs f er- sions ne constituaie nt qu'un simple engagement
mées). moral des États.

POLLUTION ATMOSPHÉRIOUE - 72 - JUILLE T-SEPTEMBRE 1993


Tableau VIII.
Proposition de directive conce rnant l'incin ération des déchets dangereu x.
Directive proposai on hazardous waste incineration.

Article 8
Les États membres veillent au respect des dispo sitions suivantes.

1) Le s ins ta llati o ns d'i nci né rati o n so nt c onçues, (3) mercure et ses comp osé s
équipées et exploitées de manière qu'au moins les ex primés en mercur e (Hg) 0 ,05 mg/m3
limites d'émission suivantes ne soien t pas dép as- (4) an tim oine et ses composés
sées dans les gaz de combustion : exprimés en antimoine (O Pb)
a) moyennes journalières (5) arsenic et ses composés
(1) poussières totales 5 mg/m3 exrpimés en ar senic (As)
(2) subs tances organiques gaz euses (6) plomb et ses composés
ou sous form e de vapeur, exprim ées exprimés en plom b (Pb)
en carb one organique total 5 mg/m3 (7) chrome et ses composés
(3) chlo rure d'hydrogène (HC I) 5 mg/m3 ex primé s en chrom e (Cr )
(4) fluorure d'hydrogène (HF) 1 mg/m 3
(8) coba lt et ses composés
(5) dioxyde de soufre (S02) 25 mg/m3
expri més en cobalt (Co) total 0 ,5 mg/m3
b) moyennes demi-horaires (9) cui vre et ses co mp osés
(1) poussières totales 10 mg/m3 ex primés en cuivre (Cu)
(2) subs tances organiques gaze uses (10) mangan èse et ses co mposés
ou sous forme de vap eur, exprim ées exprimés en manganèse (Mn)
en carbone organique total 10 mg/m3 (11) nickel et ses composés
(3) chl orure d'hydrogène (HCI) 10 mg/m3 expri més en nickel (Ni)
(4) fluorure d'hydr ogène (HF) 2 mg/m3
(12) vanadi um et ses co mposés
(5 ) dioxyd e de soufr e (S0 2) 50 mg/m3
expri més en vanadi uym (V)
c) toutes les moyennes mesurées sur une période (13) étain et ses com pos és
d'échantillonnage d'une demi-heure au minimum et de exprim és en étain (Sn)
quatre heures au maximum
(1) cad mium et ses compos és Ces va leu rs moyenn es s'appli qu ent égal eme nt
exprimés en cadmium (Cd) aux émiss ions gazeuses ou so us form e de vap e ur de
(2) hallium et ses compos és total 0 ,05 mg/m3 métau x lourds, ainsi que de leurs composés.
exprimés en thallium (TI)

Un groupe de travail, ATMO S, s'est réuni le étab lit des inve ntaires d 'ém issio n ann uels po ur
11 nov embre 1992 pou r esti mer les reto mbées S 0 2' NO x, COV et v a , dans un e proc hai ne
atmos phériques en mer. p hase, s'i nt éresser a ux métau x lourds et aux
Parmi les instruments nécessaires à cette composés org aniques per sistants . Chaque pays
étude, fig ure un in ven taire exista nt des émis- part icipant devra éva luer ses ém iss ions natio -
sions , bi e ntôt remplacé par un no uveau pl us nales des principaux mét aux lourds et répartir les
perf ectionn é. Dans ce but, une procédure et un so urces selon des ca rrés de 150 su r 150 km de
calend rier ont été établis pa r ATMOS 91 en vue côté (il est questi on d' une gr ille de 50 su r 50 km
d ' un ma nu el de facteu rs d 'ém issi on et un e comme pour les autres polluants étudiés dans le
ca rtog raphie des sour ces d'émission. Ce travail cadre EMEP ).
about ira à un nouve l inventaire de s émissions Cett e loca lisatio n des ém iss ions est indis-
concern ées par la conv ention. pen sabl e pou r mod él ise r les tran spo rts et les
Parmi les autres instrument s figur ent: reto mbées des pollu ants.

1) de s mo dèl es à élab or er de trans ports à Tous ces trava ux devraient, en 1994, abo utir
distance des polluants et de dépôts en mer ;
à l'élaboration d'un protoco le à la convention de
Genève en vue de limiter les émiss ions de mé-
2) des stations de mesure de reto mbées sur taux lourds et de co mposés o rganiques persis-
les côt es europée nnes (Brest pour la France). tants. Ce prot ocol e f erait sui te à ce ux s ur les
com posés so ufrés (1985), sur les oxydes d'azote
8. - Convention sur la pollution atmosphérique (1988 ) et sur les comp osés organiq ues volat ils
transfronlière à longue distance (Genève (1991).
1979)
9, - Communauté Européenne
Cette conv ention, par son programme EMEP
( E uropean Monit or ing a nd Evaluat ion Pro -
gramm e), étudie les émis sions et retombées de Les émissions de métau x lourds préoccupent ·
pollu ants sur tout le te rritoire europée n. EMEP la Direction Géné rale XI de la Co mmissio n. Elle

JUILLET-SEPTEMBRE 1993 - 73 - PO LLUT IO N ATM OSPHÉRIQUE


n'a pu, faute de temps, entreprendre un tr ava il 10/82 , the Norw egian Institute for Air Res ear ch ,
sur ce sujet mais elle suit de très près les t rav au x Lillestr6m , Norway.
dans le cadre de la convention de Paris et de la [6] NRIAGU Jérome O., DAVIDSON Cliff. 1. Editors,
convention de Gen ève . Le moment venu , un e Toxic metals in the atmos phere, Wil ey series ill
méthodo log ie rigo ureuse pour l'é valuation des " Advan ces in Environm ental Sci en ce a nd
émissions de méta ux lourds sera établie par le Technology » .
cadre CORINAIR, partie du programme CORINE [7] KAUPPINEN E. J., PAKKANEN T. A. Coal combu s-
relatif aux émissions dans l'atmosphère. tion aeroso ls : a field study Environm ental Science
and Techno logy, vol. 24, n° 12, Decemb er 1990.
[8] Ag ence National e pour la r éc up ér at ion et
10. - Enfin le CITEPA et l'IFE ont fait paraître un l'Él im ination des déch ets (les transformeurs) el
INSA de Lyon (P. ROUSSEAU), Les métau x lourds
« guide des listes de subs tances dange-
dans les ordures mén ag ères: origines, form es
reuses publiées au niveau international » [13] chimiques , teneurs, décembre 1988.
où figurent lesmétaux lourds. [9] BO UCHEREAU J. M. (IFE). Estimation des émis-
sion s atmosphériqu es des métau x lou rds ell
Fr ance po ur le chrome, le cu ivr e , le nic kel , le
Bibliographie plomb et le zinc , CITEPA et Ministère de l'Envi-
ronn ement , 1992.

[1 ] N R IAGU J ero me O . an d PAC YNA Joz e f M. [10] 7e Conférence intern ationa le sur les métau x lourds
Quantitat ive as ses sm ent of worldwide contam i- dans l' Environn ement , Gen ève 12-15 sept emb re
nation of ai r, w ater and soils by tr ace met als . 1989 , CEP Con su ltant s L1d, Edinburgh , ouvr ag e
Nature , vol. 333 , 12 May 1988. 1989.

[2] NRIAGU Jerome O. A global assessment of natural [11] de REYDE LLET Aymon. Les émissions de cad-
sources of atmospheric trace metal s. Nature , vol. mium dans l'atmosphère en France CITEPA-IFE,
338 , 2 March 1989. participation financière du Minis tère de l'Env iron -
nement , septembre 1986.
[3] SM ITH Irene M. Trac e elements from coal com-
bus tion : em issions , EAC R/Ol, June 1987 , IEA [1 2] de RE YDELLET Aymon . Les ém is si o n s d e
Coal Research, London (UK). mercur e dans l'atmosphère en France CITEPA -
IFE, participation financière du Secrétariat d' État à
[ 4a] OLIER J . PH ., ALLAR Y A. , MILHAU A ., l'Environn ement, janvier 1989.
SEMINEL M. La prévention de la pollution atmo-
sphérique produ ite par l'incinération des ord ures [13] Guid e des listes de su bsta nce s dangereu se s
ménagères ,TSM, l'eau , septembre 1989. publ iées au niveau i nte ma tio na l - Étude IFE-
CIT EPA. Contrat n° 6203 , chapi tre .. Prévention
b) Voir aussi : Arrêté du 25 janvier 1991 relatif aux de la pollution atmo sphérique » .
installa tions d'incinér ation de résidus urba ins, JO
[1 4] PA CY NA J . M. an d M U NC H Jo rg . Europea n
du 8 mars 199 1, p. 3330 (tabl eau des valeurs-
inventory of trace metal emission s to the atmo-
limites d'émission de Pb, Cr, Cu, Mn, Ni, As , Cd,
sphere - Heavy metals in the Environment, Inte-
Hg). (Voir aussi les directives européennes 89/369
mational Conference, Gene va, Sept ember 1989.
et 89/42 9 des 8 et 20 juin 1989).
[15] Office Fédéra l de l'Environnement, des Forêts et
([5 ] PACYNA J. M. Tra ce ele me nt emiss ion s from
des Paysages, n° 2/92 .
anthropogenic sou rces in Europe N ILU Report

POLL UTION ATMOSPHÉRIQUE - 74 - JUILLET-SEPTEMBRE 1993

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