MINISTÈRE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE

SCIENTIFIQUE
UNIVERSITE KASDI MERBAH OUARGLA
FACULTÉ DES SCIENCES APPLIQUÉES
DEPARTEMENT DE GENIE DES PROCEDES

Mémoire de fin d’études

Pour obtenir le Diplôme de Master
Académique Domaine : Sciences et Techniques
Filière : Génie des Procédés
Spécialité : raffinage et technologie des hydrocarbures
Présenté Par :
Necir Zineb
Baba arbi Rahima
Thème

Etude expérimental d’équilibre liquide

liquide-
liquide d’un système chimique

Soutenu publiquement le : 26 /06/2018

Devant le jury composé de:

Encadreur Bacha Oussama M.C.B. U.K.M.O.
Président Zerrouki Djamel Pr U.K.M.O
Examinateur Goudjil Med Bilal M.C.B. U.K.M.O

Année Universitaire : 2018/2019

 Remerciements
Avant tout, nous doit remercier dieu de tout la puissant qui nous
donnons la force pour achever cette travail.

La grande merci à notre encadreur Monsieur. Dr. BACHA Oussama

enseignent à l’université de Ouargla département de chimie
industrielle, pour son suivi sérieux ,ses encouragements et ces
conseils fructueux, sa disponibilité et surtout de nous avant toujours
accordé son estimé et sa confiance.
Nous tenons exprimer mes profondes gratitudes à Monsieur Pr.
Zerrouki Djamel pour l’honneur qu’il nous fait en acceptant de
présider le jury de cette mémoire. Ainsi que Monsieur. Dr. GOUDJIL
Med Bilal qui à bien accepter de juger ce travail et l’enrichir par ces
remarques et ces critiques objectives.
Mercie à tous les enseignants du département de génie de procède et
un très grande merci pour Monsieur Pr .LADJEL Segni et Dr .Hadj
Saïd Abdelkader.
Enfin, nous espérons que ce travail soit la bonne expression de nous
gratitude.

Mercie à tous.
 DEDICACES

Je dédie ce présent mémoire

A mes chers parents qui ont toujours veillés sur moi,

A mes sœurs et frères

A toute ma famille

&

A tous mes amis

A tous ceux qui me sont chers.

 Sommaire

SOMMAIRE
LISTE DE FIGURES
LISTE DES TABLEAUX
Introduction générale 1

Chapitre I : Aperçu sur l’extraction liquide-liquide

I.1 Définition 2
I. 1.1 Extraction 2
I.1.2 Solvant 2
I.1.3 Extractant 2
I.1.4 Diluant 3
I.2 Principe de l’extraction liquide-liquide 4
I.3 Paramètre de l’extraction 5
I.3.1 Expression du partage 5
I.3.2 Facteur de séparation(β) 6
I.4 Les types d’extraction liquide-liquide 6
I.4.1 Extraction par échange des cations 6
I.4.2 Extraction par chélation 6
I.4.3 Extraction par échanger d’anion 6
I.4.4 Extraction par solvatation 7
I.5 Les diluants et leur rôle 7
I.6 L’équilibre liquide-liquide 8
I.7 Miscibilité de phases 8
I.8 Avantage et inconvénient de l’extraction liquide-liquide 8
I.8.1 Les avantages des extractions liquides- liquides 8
I.8.2 Les Inconvénients des extractions liquides-liquides 9
I.9 Propriétés 9
I.9.1 Propriétés de l’Extractant 9
I.9.2 Propriétés du Diluant 10
I.10 Problèmes avec les extractions liquides-liquides 11
I.11 Paramètres influençant l’extraction 11
I.12 Application industrielles 11
I.13 L’équation de NRTL 12
 Sommaire

Chapitre II : Procédure expérimentale

Introduction 13
II.1 Produits chimiques utilises 14
II.2 Éthanol 14
II.2.1 Propriétés physiques 14
II.2.2 Propriétés chimiques 14
II.2.3 Utilisations 15
II.3 Dichlorométhane 15
II.3.1 Propriétés physiques 15
II.3.2 Propriétés chimiques 16
II.3.3 Utilisations 16
II.4 Diethyl éther 16
II.4.1Propriétés physiques 17
II.4.2 Propriétés chimiques 17
II.4.3 Utilisations 18
II.5 Matériels 18
II.6 Techniques expérimentales 18
II.6.1 Construction de la courbe de solubilité (Binodale) pour
les systèmes ternaires 18
II.6.2 Construction des droites d’équilibres (Tie-line) pour
les systèmes ternaires 19

Chapitre III : Résultats et discussions

III.1 Les systèmes ternaires 21

a- Eau + éthanol+ DEE 22

b- Eau + éthanol+ DCM 22

III.1.1 comparaison entre les systèmes ternaires pour les deux

solvants 23
III.1.2 Paramètres de suivi 23

III.1.3 La sélectivité 24

III.1.4 fiabilité des données expérimentales 25

III.1.4.1 Corrélation d’Othmer-Tobias 25

III.1.4.2 Corrélation de Hand 25

 Sommaire

Conclusion générale 28

Références bibliographiques
 Liste des figures

Liste de figure
Chapitre I : Aperçu sur l’extraction liquide-liquide
Figure(I.1): Présentation d’une extraction liquide-liquide. 4
Figure(I.2) : Schéma de principe de l’extraction liquide-liquide. 4

Chapitre II : Procédure expérimentale

Figure(II.1) : La courbe d’étalonnage du système (eau+ éthanol+DEE). 19
Figure(II.2) : La courbe d’étalonnage du système (eau+ éthanol+DCM). 20

Chapitre III : Résultats et discussions

Figure(III.1): Diagramme d’équilibre du système ternaire (Eau + Ethanol +DEE) représente
la courbe binodale et tie-line. 22
Figure(III.2): Diagramme d’équilibre du système ternaire (Eau + Ethanol + DCM)
représente la courbe binodale et tie-line. 23
Figure(III.3): corrélation d’Othmer-Tobias. 25
Figure (III.4) : Corrélation de hand. 26
 Liste des Tableaux

Liste des tableaux

Chapitre II : Procédure expérimentale
Tableau(II.1) : Caractéristiques physico-chimiques des produits utilisés. 13
Tableau (II.2) : Les essentielles caractéristiques physiques d‘éthanol. 14
Tableau (II.3): Les essentielles caractéristiques physiques dichlorométhane. 15
Tableau (II.4): Les essentielles caractéristiques physiques diéthyl éther. 17

Chapitre III : Résultats et discussions

Tableau(III.1) : Donnée expérimentale de la courbe de solubilité pour le système ternaire
(eau + éthanol+DEE), (eau + éthanol+DCM). 21
Tableau(III.2): Données d’équilibres expérimentaux (tie-line) du système (eau + Ethanol +
DEE) en fraction massique. 22
Tableau(III.3): Données d’équilibres expérimentaux (tie-line) du système (eau + Ethanol +
DCM) en fraction massique. 22

.Tableau(III.4) : les coefficients des distributions (Déthanol, Deau) et le facteur

de séparation (β*) pour chaque système. 24

Tableau(III.5) : Les valeurs de sélectivité obtenues pour les deux systèmes étudiés sont
résumées dans le tableau ci-dessous. 24
Tableau(III.6) : Coefficient des corrélations et facteur de régression pour
chaque système. 26
Tableau(III.7) : Les valeurs de paramètre d’interaction binaire NRTL pour le système
ternaire (eau+éthanol+DEE), (eau+éthanol+DCM). 27
 NOMENCLATURE

NOMENCLATURE
DCM Dichlorométhane
DEE Diéthyl éther
A NRTL Paramètre D’interaction Binaire
a1 , b1 Constantes de l’équation d’Othmer-Tobias
a2 , b2 Constantes de l’équation de Hand
w Fraction Massique
x Fraction Molaire
nD Indice De Réfraction
D1 Coefficient De Distribution De L’eau
D2 Coefficient De Distribution De L’éthanol
β Facteur De Séparation
i, j Composants
NRTL Non-Random, Two-Liquid
RMSE Root Mean Square Error
LLE Equilibre Liquide-Liquide
Introduction
Générale
 Introduction générale

Introduction générale

L’étude de l’équilibre entre les phases liquides est une grande importance dans le
domaine du génie des procédés. En effet, le calcul ou dimensionnement d'un équipement de
séparation (extraction, distillation, absorption...), dépend en grande partie sur les données
expérimentales d’équilibre entre les phases [1, 3]. La bonne représentation des résultats
expérimentaux avec ce modèle thermodynamique a permis de l'utiliser dans le calcul des
colonnes de distillation ou d'extraction, celles-ci étant considérées comme un assemblage
d'étages théoriques.

Les procédés d’extraction par solvant sont basés sur la différence de solubilité des
composés présents dans un mélange et dans un solvant est, donc ce procédé un meilleur choix
pour séparer les composés organique tels que les aromes, les alcools, les acides …etc., car ils
sont solubles dans une série des solvants organiques ou ioniques et son avantage réside dans
sa simplicité et surtout sa haute performance, l’efficacité et le coût relatif de l’équipement
utilisé qui permet d’atteindre des degrés de séparation assez élevés [4,5].

L’objectif de cette mémoire, est de déterminé les données de l’équilibre liquide- liquide
du système ternaire :( eau+ éthanol+DEE), (eau+éthanol+DCM).

Ce mémoire est structuré en trois chapitres qui sont décrits brièvement dans ce qui suit.
Une introduction générale qui donne une idée sur l'importance et l'intérêt du thème, Une revue
bibliographique sur les aspects théoriques sur la thermodynamique des équilibres de phase
liquide-liquide est présentée dans le chapitre I.

Le deuxième chapitre mentionne les détails expérimentaux pour la détermination des

données d’équilibre du système ternaire :( eau+ éthanol+DEE), (eau+éthanol+DCM).

Dernier chapitre présente les résultats expérimentaux de l’équilibre liquide-liquide du

système ternaire :( eau+ éthanol+DEE), (eau+éthanol+DCM), ainsi que leur discussion.

Finalement le travail est terminé par une conclusion générale.

1
 CHAPITRE I :
L’EQUILIBRE
LIQUIDE-LIQUIDE
CHAPITRE I L’EQUILIBRE LIQUIDE-LIQUIDE

I.1 Définition
I.1.1 Extraction
L’extraction liquide-liquide est un procédé physico-chimique de séparation qui a connu un
grand développement en particulier dans les industries nucléaires, pharmaceutiques,
pétrolières et pétrochimiques.
Elle est basée sur le principe de transfert de matière d’une ou plusieurs espèces métalliques
dites « soluté » entre deux phases liquides non miscibles.
Le système comprend:
1- Une solution aqueuse de cations métalliques qui selon la nature et la composition de la
phase aqueuse peuvent exister sous forme d’ions libre, de composés chargés ou de complexes
neutres.
2- Une phase organique constituée par un extractant ou un extractant dissous dans un diluant.
Pour réaliser cette extraction liquide-liquide deux opérations distinctes doivent être
effectuées:
 Le mélange intime de deux phases par brassage (agitation).
 La séparation des deux phases par décantation.
La durée de l’agitation est régie par la cinétique de transfert du soluté pour atteindre
une concentration d’équilibre, tandis que la durée de décantation est conditionnée par le temps
de séparation des deux phases non miscibles.
A l’équilibre, la phase aqueuse est dite « raffinat » et la phase organique « extrait ».
I.1.2 Solvant
C’est un composé organique capable de donner des combinaisons avec le soluté métallique
soluble dans la phase organique. Il présente des propriétés physico-chimiques lui permettant
de former une phase organique continue, non miscible à la phase aqueuse.
I.1.3 Extractant
L’extractant possède le pouvoir de former avec le soluté métallique de la phase aqueuse un
composé organométallique soluble dans la phase organique.
Les critères que doit vérifier l’utilisation d’un bon extractant sont qu’il est [7,8] :
 Relativement pas cher.
 Présente une faible solubilité dans la phase aqueuse.
 Ne forme pas d’émulsions stables lors du mélange avec la phase aqueuse.
 Présente une grande stabilité surtout lors d’un recyclage en continu.
 Dispose d’une grande capacité de chargement du métal.

2
CHAPITRE I L’EQUILIBRE LIQUIDE-LIQUIDE

 Sa purification est facile après l’extraction.

 Se caractérise par une grande solubilité dans les diluants aliphatiques et aromatiques.
Ce produit inflammable, non volatil et non toxique, est dissous ou dilué dans un hydrocarbure
de haute inertie chimique. Ses propriétés physiques sont favorables à l’écoulement des
liquides et à la décantation.
I.1.4 Diluant
C’est un composé qui ne possède aucune affinité pour le soluté à extraire et qui a un
grand avantage de former une phase organique continue non miscible avec une solution
aqueuse. On l’emploie généralement pour solubiliser les extractants, diluer les solvants et
surtout pour stabiliser les propriétés physico-chimiques de la phase organique.
I.2 Principe de l’extraction liquide-liquide
L’extraction liquide-liquide est réalisée par le contact intime du solvant organique avec la
solution aqueuse dans des appareils destinés à mélanger les deux phases « ampoules,
colonnes, mélangeurs ». La séparation des phases s’obtient par décantation gravimétrique ou
centrifugation (Figure (I.1)).
Le passage du soluté dans le solvant organique aboutit théoriquement à un équilibre dans la
composition des phases. L’obtention de cet équilibre est liée à la vitesse de diffusion du soluté
d’une phase à l’autre.
Les vitesses d’extraction sont d’autant plus grandes que les différences de concentrations
en soluté des deux phases en contact sont grandes, et que la surface d’échange entre les deux
phases est grande. L’agitation du milieu a pour effet d’augmenter la surface de contact entre
les phases et de favoriser la diffusion du soluté au sein de chaque phase.
Les modalités de mise en œuvre de l’extraction liquide-liquide sont choisies en fonction de
nombreux paramètres: température, concentration, pH, oxydoréduction, divers solvants; ce
qui explique le grand nombre d’applications de ce procédé [9].

3
CHAPITRE I L’EQUILIBRE LIQUIDE-LIQUIDE

Figure(I.1): Présentation d’une extraction liquide-liquide.

Pour effectuer cette extraction essentiellement, deux étapes sont impliquées:
1 - Une mise en contact intime des deux phases liquides durant un temps suffisant à
l’obtention de l’équilibre ou d’un état proche de l’équilibre et pendant lequel le ou les solutés
sont transférés de la phase aqueuse (Solution d’alimentation) au solvant organique
(Figure(I.2)).
2- Une séparation ultérieure des deux liquides (extrait et raffinat) sous l’effet de la gravité
naturelle auquel peut s'ajouter dans certains cas la mise en oeuvre d’autres forces : force
centrifuge, champ électrique, etc.

Figure(I.2): Schéma de principe de l’extraction liquide-liquide.

L’ensemble de ces opérations consiste en un étage d’extraction. Généralement, les
opérations précédentes sont complétées par une troisième opération (réextraction ou dés
extraction) qui consiste à effectuer une régénération du solvant et de l’extractant afin de les
recycler.

4
CHAPITRE I L’EQUILIBRE LIQUIDE-LIQUIDE

I.3 Paramètre de l’extraction

I.3.1 Expression du partage

Généralement, une solution peut contenir plusieurs soluté .la présence de chacun d’entrée
peut influer sur extraction des autres. Par souci de clarté, nous n’envisagerons ici qu’une seule
espèce extractible M.
Nous supposerons dans un premier temps, un partage par une simple différence de solubilité
entre deux solvants selon :
M Morg
Le partage est régi par la loi d’action de masse et cet équilibre est caractérise par constante de
distribution de l’espèce M entre deux phases :

On définit les activités dans l’échelle des molarités .l’expression de l’activité de M devient
alors :
∗
=

Avec :
үsaq : Coefficient d’activité de M.
Csaq : concentration molaire de l’espèce M.
C0 : concentration de référence, qui par convention est égale à 1mol.l-1
L’expression (4) devient alors :
∗
=
∗
Le coefficient de distribution D également appelé coefficient de partage est défini par la
relation suivant :

Si D est mesure dans les conditions d’équilibre, K peut alors s’écrire :

Dans le cas des solutions diluées, le facteur d’activité tend vers 1d ou :

5
CHAPITRE I L’EQUILIBRE LIQUIDE-LIQUIDE

Alors d’activité est égale à la concentration d ou :

K=D
Cette relation qui relie une constante thermodynamique K à un coefficient analytique d
n’est valable que si le système ne contient qu’un seul soluté [10].
I.3.2 Facteur de séparation(ɑ)

Lors de l’extraction de deux solutés S1 et S2, le facteur de séparation a s1 /s2 est définit
∗
par : =

ce facteur traduit le comportement du système à séparé les deux solutés. la sélectivité est
importante lorsque le facteur de séparation est très diffèrent de 1 [11].
I.4 Les types d’extractions liquides-liquides
Dans un processus d’extraction le transfert d’un soluté ionique d’une phase à l’autre
effectue par l’intermédiaire d’une réaction chimique entre le soluté et l’extractant. Selon la
nature chimique des extractions et de la réaction chimique, il existe quatre types
d’extraction :
I.4.1 Extraction par échange des cations
Cette extraction fait intervenir l’échange d’un ou de plusieurs protons entre
l’extractant acide et un cation métallique présent dans la phase aqueuse. L’extraction peut
être décrite par l’équilibre général suivant:
Mm++ (m+n) HE M. Em (HE) n+ mH+
et le coefficient de distribution s’écrit:
Log D =log k+ (m+n) log HE+m pHe
ou K est la constante d’équilibre de la réaction d’extraction [12].
I.4.2 Extraction par chélation
Dans ce cas, l’extractant possède simultanément une fonction acide faible (-OH ou-SH) et un
groupement donneur de doublet électronique (atome d’oxygène ou d’azote) susceptible de se
cordier avec le métal. Celui-ci est alors extrait sous forme d’un chélate métallique. Par
exemple, Lors de l’extraction du cuivre par l’acetylacétone [11].
I.4.3 Extraction par échange d’anions
Certains milieux aqueux complexent les cations métalliques en formant des espèces
anioniques. L’extraction peut être décrite par l’équilibre général suivant:
Mm++ n A- M An-(n-m)
Avec: n > m

6
CHAPITRE I L’EQUILIBRE LIQUIDE-LIQUIDE

Ces entités ne sont extraites qu’en présence d’un extractant possédant un anion pouvant
être échangé contre l’anion métallique, soit:
M An-(n-m) + (n-m). (B+, X-) M An B (n-m) + (n-m) X-
Les principaux extractants qui relèvent de ce mécanisme sont les cations ammonium et
arsonium. Les plus utilisés restent les sels d’ammonium quaternaires et les amines tertiaires à
longues chaînes carbonées [13].
I.4.4 Extraction par solvatation
Un composé organique est dit solvatant s’il possède un atome d’oxygène, de soufre, de
phosphore ou d’azote susceptible d’engager un doublet électronique dans une liaison. Les plus
utilisés sont les éthers, les cétones, les alcools et les composés phosphoryles. Le mécanisme
d’extraction s’écrit de la façon suivante :
M+m + mX- + nEx org [Exn.MXm] org
Où :
Ex: le composé organique extractant.
M+m : l’ion métallique à extraire.
X- : l’anion qui lui est associé.
Le coefficient stœchiométrique ‘n’ peut être déterminé par une étude pratique de cette
réaction [14].
I.5 Les diluants et leur rôle
L’extractant est dissous ou dilué dans un hydrocarbure de hante inertie chimique, peu
inflammable et de propriétés physiques favorables à l’écoulement des liquides et à la
décantation des émulsions, Grâce à cette dilution, il devient possible d’ajuster la concentration
de l’extractant à la valeur la plus favorable au bon rendement et à la sélectivité des
extractions.
Permis les caractéristiques généralement souhaitables d’un diluant, on peut citer :
 Un bon pouvoir solvant vis-à-vis de l’extractant et des complexes extraits.
 Une densité éloignée de celle de la phase aqueuse.
 Une faible viscosité.
 Une tension interfaciale avec l’eau suffisamment élevée pour faciliter la
décantation.
 Une faible volatilité.
 Un point éclair élevé.

7
CHAPITRE I L’EQUILIBRE LIQUIDE-LIQUIDE

 Les diluants les plus employés sont en outre les hydrocarbures aliphatiques,
aromatique et les solvants chlorés [15].
I.6 L’équilibre liquide-liquide
L’équilibre liquide-liquide est obtenu par mélange vigoureux de deux phases liquide,
suivi de leur décantation puis de leur séparation afin de déterminer leurs compositions
respectives. Comme pour la distillation, des données faibles concernant d’extraction.
L’équilibre liquide-liquide sont sélectifs dans un mélange ternaire que se sépare en
deux phases liquide, la distribution de chaque constituant reflète les interactions moléculaire
que nous venons d’évoquer et les procédés d’extraction liquide-liquide tirent parti de cette
sélectivité, qu’illustrent déjà les valeur des coefficients d’activité à dilution infinie dans le
solvant polaire [16].
I.7 Miscibilité de phase
La miscibilité partielle en phase liquide est un fait d’observation courante, elle découle
des interactions moléculaires qui, au sein d’une phase dense, s’exercent entre les constituants.
Les différences de polarité jouent un rôle prépondérant dans les mélanges entre hydrocarbures
et des solvants. Il faut également citer l’auto-association par liaison hydrogène, qui est
responsable de l’immiscibilité presque totale de l’eau et des hydrocarbures aux environs de la
température ordinaire, ou de la miscibilité partielle d’éthanol avec les hydrocarbures saturés.
Les équilibres liquide-liquide sont sélectifs : dans un mélange ternaire qui se sépare en
deux phases liquides, la distribution de chaque constituant reflète les interactions moléculaires
que nous venons d’évoquer et les procédés d’extraction liquide-liquide tirent parti de cette
sélectivité[17].
I.8 Avantage et inconvénient de l’extraction liquide-liquide
I.8.1 Les avantages des extractions liquides- liquides
 Grande capacité de production pour une consommation d’énergie réduite ; exemple :
séparation paraffiniquies/aromatique dans l’industrie pétrolière.
 Sélectivité, en particulier quand d’autre procédés (rectification) ne conviennent pas ou
sont plus chers (investissement ou consommation d’énergie) ; par exemple, cas de
production de pyridine anhydre.
 Des produits thermosensibles peuvent être traités à température ambiante ou
modérée (exemple, production de vitamines)
 Cas de produits lourds et très dilués, et en particulier pour des solutions aqueuse ;
dans le procédé de séparation classique par distillation, l’eau à évaporer représente

8
CHAPITRE I L’EQUILIBRE LIQUIDE-LIQUIDE

beaucoup d’énergie, comme par exemple d’élimination du phénol dans des efflues
aqueux [18].
I.8.2 Les Inconvénients des extractions liquides-liquides
 Nécessite de grands volumes de solvants
 Le solvant ne doit pas être miscible avec l’eau
 Difficile à automatiser [19].
I.9 Propriétés
I.9.1 Propriétés de l’Extractant
Le choix de l’extractant pour un procédé d’extraction liquide-liquide constitue une étape
cruciale pour réaliser une extraction efficace. Généralement, il est déterminé suite àun
compromis entre des considérations technico-économiques et propriétés physicochimiques.
Cependant il est impératif que l’extractant présente un certain nombre des caractéristiques,
parmi lesquels on peut citer :
 Avoir un fort coefficient de distribution vis-à-vis du soluté à extraire.
 Une faible solubilité ou pratiquement une insolubilité avec l’eau (si celle-cireprésente
la solution d’alimentation), ceci dans le but de minimiser la perte en solvant dans la
phase raffinat et éviter que l’opération se transforme en un simple transfert de
pollution.
 Une différence de masses volumiques de l’ordre de 10% entre les phases en présence
(organique et aqueuse) est requise, ceci dans le but d’assurer une décantation aisée.
Souvent, un deuxième élément est introduit dans la phase organique (diluant) afin
d’en modifier la masse volumique de l’extractant (en l’augmentant ou en l’abaissant
suivant son rapport à la masse volumique de l’eau).
 Une viscosité faible (moins de 3 MPa.s), la valeur de cette dernière conditionne la
quantité d’énergie qu’il faudra fournir au système (agitation, pompes…) pour assurer
une dispersion des phases favorables au transfert de matière.
 La tension interfaciale joue un rôle important puisqu’elle aussi déterminel’efficacité
de la dispersion, une tension interfaciale trop élevée est défavorable à la dispersion
réciproque des phases et par conséquent à un contact efficace. Par contre, une valeur
trop basse de la tension interfaciale conduit à la formation d’émulsion stable : la
décantation devient alors quasiment impossible.

9
CHAPITRE I L’EQUILIBRE LIQUIDE-LIQUIDE

 Une stabilité physico-chimique, l’extractant ne devra pas se dégrader sous l’effet

d’une oxydation, d’une augmentation de la température ou du pH, il ne devra pas non
plus participer à des réactions non réversibles avec les solutés.
 Pour la mise en oeuvre du procédé, la toxicité, l’inflammabilité et la volatilité doivent
être prises en considération. L’extractant utilisé doit être non toxique et non corrosif et
pour éviter des pertes importantes, seul les extractants peu volatil peuvent intervenir
dans un appareillage ouvert.
 Un extractant de point de congélation assez bas, afin qu’il ne cristallise ni seprécipite
au cours de l’extraction, est aussi préférable. Théoriquement, un extractant efficace
devrait posséder pratiquement toutes les propriétés énoncées ci-dessus. Cependant il
est rare qu’un seul composé recouvre à la fois toutes ces propriétés, raison pour
laquelle il est souvent préférable de cibler juste une ou deux propriétés les plus
importantes au regard du rendement de l’extraction (extractant présentant de fort
coefficient de distribution par rapport à un soluté donné par exemple). Il est alors
possible de remédier à la déficience des autres paramètres par ajout dans le système
d’un second extractant ou de diluant [20].
I.9.2 Propriétés du Diluant
Souvent les extractants purs ne peuvent être utilisés seuls dans un procédé d’extraction
liquide-liquide car leurs propriétés ne correspondent pas totalement ou en partie aux critères
mentionnés précédemment. Dans ce cas l’ajout de diluant dans le système s’avère primordial.
On peut distinguer deux types de diluant
 diluants inertes qui sont utilisés essentiellement pour modifier les propriétés
physiques de la phase organique. Ils n’interviennent pas au niveau chimique pour
influencer l’équilibre liquide-liquide.
 diluants actifs qui jouent un rôle au niveau du transfert du soluté entre les phases
en modifiant la capacité de l’extractant et en empêchant la formation d’une
troisième phase en solubilisant le produit de l’interaction extractant–soluté.
 Le choix du diluant dépend des caractéristiques suivantes :
 Insolubilité avec l’eau.
 Faible viscosité.
 Une masse volumique différente de celle de la phase aqueuse d’au moins120 Kg m-
3.
 Une tension interfaciale avec l’eau inférieure à 10N m-1.

10
CHAPITRE I L’EQUILIBRE LIQUIDE-LIQUIDE

 Une stabilité chimique et une absence de toxicité. Une température d’ébullition

supérieure à 170°C dans le cas d’une élimination de l’eau par distillation [21].
I.10 Problèmes avec les extractions liquides-liquides
 Dissolution d’une phase dans l’autre.
 Saturation d’un soluté dans une phase.
 Réaction d’un soluté avec une phase.
Donc ;
 On doit utiliser de faibles concentrations.
 On doit maintenir des conditions idéales de pH, etc [22].
I.11 Paramètres influençant l’extraction
Considérant l’extraction comme une réaction chimique, les paramètres usuels doivent être
pris en compte :
 Température du milieu.
 Concentration des différents composants mis en jeu dans la réaction.
Plus spécifiquement, de nombreux autres paramètres influent sur l’extraction :
 Nature du diluant (polaire ou non, dissociant ou non……).
 Nature des ions non participant en phase aqueuse.
 Temps de contact entre les phases [23].
I .12 Applications du procédé d’extraction liquide-liquide
Cette technique est efficace et peu coûteuse, elle a fait l’objet de plusieurs études et
améliorations portant sur la récupération et la purification de molécules chimiques ou de
biomolécules. Actuellement, ce procédé est tout particulièrement utilisé lorsque les conditions
technologiques ou physico-chimiques lui sont favorables, comme c’est le cas pour:
 La séparation des composés à températures d’ébullition voisines (séparation de
certains hydrocarbures aromatiques et aliphatiques) ;
 La séparation de composés thermosensibles ou instables (obtention des antibiotiques);
 La concentration et la purification de solutions diluées, opérations souvent plus
économiques que la distillation (cas des solutions diluées de sels métalliques tels que
le cuivre, l’uranium et le vanadium);
 la séparation d’éléments ayant des propriétés chimiques voisines (séparation uranium-
vanadium et hafnium-zirconium);
 L’obtention de produits de haute pureté (sels d’uranium de pureté nucléaire, sels de
terres rares destinés à l’industrie optique ou électronique); Production des

11
CHAPITRE I L’EQUILIBRE LIQUIDE-LIQUIDE

radionucléides; un grand nombre parmi ces derniers utilisés en agriculture, médecine

et dans le domaine de la recherche scientifique sont obtenus par extraction liquide-
liquide [24].
I.13 L’équation de NRTL
L’équation NRTL, assimile un mélange binaire à un ensemble de cellules centrées sur l’un
ou l’autre des constituants. Elle tient compte du fait que les plus proches voisins du centre
d’attraction se répartissent de manière non aléatoire, en fonction des interactions moléculaires,
on introduit des fractions molaires locales. Ce modèle peut être généralisé à un mélange
d’ordre supérieur à deux constituants.
Le modèle représentant l’équation NRTL a été retenu en raison des avantages suivants :
 La flexibilité fournie par ses six paramètres permet de représenter toutes sortes de
formes des coefficients d’activité en fonction de la composition d’un mélange binaire.
 Elle permet de représenter les équilibres liquide-liquide.
 Elle ne contient que des paramètres binaires et la validité du modèle qui a servi à
l’établir est confirmée par la possibilité de prédire les équilibres liquide-vapeur des
mélanges ternaires et supérieurs à partir de données binaires et les équilibres liquide-
liquide à plus de trois constituants à partir des ternaires.
 Elle permet de représenter les enthalpies de mélange [22].

12
 CHAPITRE II
PROCEDURE
EXPERIMENTALE
CHAPITRE II PROCEDURE EXPERIMENTALE

La présente étude porte sur l’équilibre liquide –liquide dans un système ternaire et
son application à l’extraction. Cette technique permet de séparer des composés dans un
mélange en se basant sur le phénomène de non-miscibilité ou différence de solubilités.

Dans ce chapitre, nous sommes intéressés à étudier l’équilibre liquide-liquide des

systèmes ternaires (eau + éthanol+ Dichlorométhane), (eau+ éthanol +Déthyle éther) à une
température constante T= 20±1°C et une pression atmosphérique.

Les données d’équilibre liquide-liquide sont déterminés en utilisant la courbe

d’étalonnage donnant l’indice de réfraction pour différentes compositions des solutions
considérées.

II.1 Produits chimiques utilises

Le tableau ci-dessous rassemble certaines caractéristiques et propriétés physiques des

produits chimiques pures utilisés.
Tableau(II.1) : Caractéristiques physico-chimiques des produits utilisés.

Densité Indice de
Produits Pureté Provenance (20 /4) réfraction à
chimiques g/cm3 20°C
Eau distillée / Externe 1 1,3335
Ethanol 99,9% laboratoire 0,789 1.3635
Dichlorométhane 99,5% laboratoire 1,325 1.4235
Diéthyle Ether 99,5% laboratoire 0,71 1.3565

II.2Éthanol

L’éthanol, ou alcool éthylique (ou plus simplement alcool), est un alcool de

formule semi-développée CH3-CH2-OH.C’est un liquide incolore, volatil,
inflammable et miscible à l’eau en toutes proportions .C’est un psychotrope, et l’une
des plus anciennes drogues récréatives, sous la forme de boisson alcoolisée dont la
consommation comporte des risques pour la santé. L’éthanol est aussi utilisé dans les
thermomètres, comme solvant et comme carburant [23,26].
L'éthanol est un sous-produit du métabolisme des levures, est donc présent dans
l'habitat de ces organismes. On peut aussi retrouver fréquemment de l'éthanol dans les
fruits murs, et dans de nombreuses plantes du fait de l'anaérobie [27]. L'éthanol a aussi

13
CHAPITRE II PROCEDURE EXPERIMENTALE

été détecté dans l'espace, recouvrant sous forme solide des grains de poussière dans
les nuages interstellaires [26].
II.2.1 Propriétés physiques
L’éthanol est un liquide mobile, incolore, volatil, d’odeur plutôt agréable, décelable dès
84 ppm. L’éthanol est miscible à l’eau, le mélange se faisant avec dégagement de chaleur et
contraction du liquide : 1 vol. d’éthanol + 1 vol. d’eau donnent 1,92 vol. de mélange. Par
contre il y a expansion du liquide lorsque l’éthanol est mélangé à de l’essence [26, 28, 29].
L’éthanol est également miscible à la plupart des solvants usuels. C’est un bon solvant des
graisses et il dissout de nombreuses matières plastiques [26, 30].
Le titre d’un mélange eau/éthanol est le rapport entre le volume d’alcool absolu contenu dans
ce mélange et le volume de celui-ci à 15 °C ; il est exprimé en % en volume.
Tableau(II.2) : Les essentielles caractéristiques physiques d'éthanol [25].

Numéro CAS 64-17-5

.
Masse molaire 46,07g/mol
Point d’ébullition 78 à 78,5 °C
Température d’inflammation 423 - 425 °C
Pression de vapeur 59 hPa à 20 °C
Point de fusion -114,5°C

Miscibilité miscible à l’eau

L’éthanol peut être commercialisé sous forme anhydre (éthanol à 100 % en volume
appelé aussi alcool absolu) ou à différentes concentrations dans l’eau, principalement à 95 %
et, pour des usages antiseptiques, à 70 % [26, 31].
Pour les usages autres qu’alimentaires, des dénaturants sont ajoutés. L’éthanol dénaturé, que
l’on trouve égale ment dans le commerce sous le nom d’alcool à brûler, est de l’éthanol dans
lequel on a dissous divers produits pour le rendre impropre à la consommation [26].
II.2.2 Propriétés chimiques
Dans les conditions normales, l’éthanol est un produit stable. Il possède les propriétés
générales des alcools primaires (réactions d’oxydation, déshydrogénation, déshydratation et
estérification). Il peut réagir vivement avec les oxydants puissants : acide nitrique, acide
perchlorique, perchlorates, peroxydes, permanganates, trioxyde de chrome... [26,32].
La réaction avec les métaux alcalins conduit à la formation d’éthylate et à un dégagement
d’hydrogène ; elle peut être brutale sauf si elle est réalisée en l’absence d’air pour éviter la

14
CHAPITRE II PROCEDURE EXPERIMENTALE

formation de mélanges explosifs air-hydrogène. Le magnésium et l’aluminium peuvent

également former des éthylates, la plupart des autres métaux usuels étant insensibles à
l’éthanol [26,33].
II.2.3 Utilisations
 Solvant utilisé dans l’industrie des peintures, vernis, encres, matières plastiques,
adhésifs, explosifs, parfums, cosmétiques, l’industrie pharmaceutique...
 Matière première pour la production de nombreux composés : acide acétique, acrylate
d’éthyle, acétate d’éthyle, éthers de glycol, éthylamine, éthylène, éthersoxydes
notamment l’ETBE (éthyle-tert-butyle-éther)...
 Désinfectant, biocide.
 Composant de boissons alcoolisées [26].
II.3 Dichlorométhane
Le dichlorométhane ou chlorure de méthylène (dénommé R30 dans la liste des gaz
fluorés et frigorigènes), est un composé chimique se présentant à température
ambiante comme un liquide incolore et volatil émettant une odeur douceâtre
relativement fort pouvant mettre certaines personnes mal à l’aise. Son odeur est
perceptible dès 200-300 ppm (dès 25 ppm ou seulement vers 600 ppm selon d’autres
sources). Il est surtout utilisé comme solvant de composés organiques [34].
II.3.1 Propriétés Physiques
Le dichlorométhane est un liquide incolore, très volatil, d’odeur éthérée
généralement Détectable vers 200-300 ppm (dés 25 ppm ou seulement vers 600 ppm
selon certaines sources). Il est peu soluble dans l’eau (13 à 20 g/l à 20°C), mais
miscible avec la plupart des solvants organiques. En outre, le dichlorométhane
dissout de nombreux produits tels que graisses, huiles, résines, etc Ses principales
caractéristiques physiques sont représenté dans le tableau(II.3) [35,36] :
Tableau (II.3): Les essentielles caractéristiques physiques dichlorométhane [37].
Numéro CAS 75-09-2
Masse molaire 84,93 g /mol
Point d’ébullition 39,8 °C
Température d’inflammation 556 à 662 °C
Pression de vapeur 19,6 kPa à 0 °C
Miscibilité soluble dans l'eau, mais miscible avec la
plupart des solvants organiques

15
CHAPITRE II PROCEDURE EXPERIMENTALE

II.3.2 Propriétés chimiques

Le dichlorométhane est généralement stabilisé par addition de petites quantités de produits
divers (moins de 1% de composés phénoliques, amines, amyléne, cyclohexane, époxydes,etc.)
Il existe des stabilisants spécifiques pour certaines utilisations du produit.
Convenablement stabilisé, le dichlorométhane ne s’oxyde que très lentement à froid. La
présence d’eau et la lumière accélèrent le processus de dégradation [35].
Il se décompose à chaud, au contact de surfaces chaudes ou de flammes avec formation
de chlorure d’hydrogène ,phosgène, monoxyde et dioxyde de carbone .La température initiale
de décomposition thermique est 120°C dans l’air sec. Par contact prolongé avec l’eau, le
dichlorométhane ne s’hydrolyse que lentement à froid avec formation d’acide chlorhydrique.
A 180°C, la réaction avec l’eau conduit à la formation d’acide formique. Acide chlorhydrique.
Chlorométhane. méthanol et un peu de monoxyde de carbone [35,36].
Il réagit violemment avec les poudres métalliques (telles que aluminium, magnésium),
Les métaux alcalins, les bases fortes et les oxydants puissants.à l’état sec, le dichlorométhane
n’attaque pas les métaux usuels. Mais s’il n’est pas spécialement stabilisé à cet effet, le
dichlorométhane réagit avec l’aluminium et autres métaux légers. Avec l’aluminium, la
réaction peut être explosive dans certaines conditions, initiée par la présence d’autres solvants
chlorés ou de solvants aromatiques, catalysée par le fer [36].
II.3.3 Utilisations
 Solvant d'extraction et de processus dans l'industrie pharmaceutique, solvant
d'extraction dans l'industrie agroalimentaire et les cosmétiques.
 Constituant de décapants de peintures et vernis.
 Agent de nettoyage et de dégraissage des métaux.
 Composant de colles et adhésifs.
 Formulation d’aérosols [38].
II.4 Diethyl éther
L’éther déthylique, également appelé l’éther éther éthylique ou l’éthoxyéthane ou diéthyle
éther ou oxyde de diéthyle ou tout simplement éther (à ne pas confondre avec la famille des
éthers dont il fait partie), incolore et très inflammable avec un point d’ébullition bas et une
odeur typique .Le diéthyle éther a pour formule CH3-CH2-O-CH2-CH3.Il est souvent utilisé
comme solvant et a été un anesthésique général .Le diéthyle éther a un indice de cétane élevé
Il est faiblement soluble dans l’eau [39].

16
CHAPITRE II PROCEDURE EXPERIMENTALE

II.4.1 Propriétés Physiques

L’oxyde de diéthyle est un liquide incolore ,de très faible viscosité, d’odeur pénétrante
(sucrée piquante), laissant une sensation de froid intense (par évaporation),sur la peau
Il est modérément soluble dans l’eau (6.9..en poids à 20….)mais miscible à la plupart des
solvants organique [40,41].Ses principales caractéristiques physiques sont représentées dans
le tableau(II.4):
Tableau (II.4): Les essentielles caractéristiques physiques diéthyl éther [42].
Numéro CAS 60-29-7
Masse molaire 74,12 g /mol
Point d’ébullition 34 °C
Température d’inflammation 170°C
Pression de vapeur 58 ,6kPa
soluble dans l'eau mais
Miscibilité miscible à la plupart des
solvants organiques.

II.4.2 Propriétés chimiques

Dans les conditions normales de température et de pression, l’oxyde de diéthyle est un produit
stable. Toutefois, sous l’action de la lumière et au contact de l’oxygène de l’air, il s’oxyde
lentement en donnant naissance à des peroxydes, composés instable .Des explosion voilent
peuvent alors se produire par concentration (évaporation ou distillation de l’oxyde de
diéthyle) ou sous l’effet de la chaleur, d’un choc ou d’une friction [36,41].
La formation de peroxydes explosifs peut être empechée par l’addition d’inhibiteurs tels que
naphtols, 4-aminophénols…, dit-tert-butyl-p-crésol(BHT) à des concentrations de
0.0005à0.001%.
Le produit réagit, souvent brutalement, avec les composés soufrés, halogénés, inter-
halogénés(BrF3) et les oxydants forts : oxygène, air liquide, acides nitrique et sulfurique,
perchlorates, zone (qui donne naissance au peroxyde de diéthyle susceptible d’exploser sous
l’action de la chaleur)…..etc [41].
L’oxyde de diéthyle attaque les matières plastiques et le caoutchouc mais il ne corrode
Par les métaux [41].

17
CHAPITRE II PROCEDURE EXPERIMENTALE

II.4.3Utilisations
 Fabrication des poudres sans fumée, du collodion.
 Solvant des graisses, huiles, gommes, nitrocellulose...
 Milieu réactionnel et agent d'extraction dans l'industrie chimique.
 Anesthésique pour animaux, antiseptique.
 Fluide de démarrage des moteurs diesel [41].
II.5 Matériels
 Bécher (50ml)
 Barre magnétique
 Seringue
 tube support
 Agitateur
 Balance électrique
 Réfractomètre
II.6 Techniques expérimentales
L’isotherme de solubilité (courbe binodale) a été déterminée par la méthode de point de
trouble.
Les compositions de la courbe binodale ont été tracées en fonction de l’indice de réfraction et
ont utilisées comme courbe d’étalonnage pour déterminer les compositions des Tie-line.

II.6.1 Construction de la courbe de solubilité (Binodale) pour les systèmes ternaires

La construction de la courbe binodale se fait en deux parties :
 Partie droite de la courbe
On prépare par pesée une série des mélanges binaires (diluant + soluté) à l’aide d’une
balance électrique, l’agitation des mélanges est assurée par un agitateur mécanique de vitesse
constante. On titré par le solvant jusqu’à l’apparition d’un trouble (jusqu’au point ou le
mélange binaire et commencé de perdre son homogénéité et juste après ce point on remarque
la présence des deux phases), et on noter le volume de solvant versé. Et on mesure l’indice de
réfraction (nd) des nouveaux mélanges à l’aide d’un réfractomètre.
 Partie gauche de la courbe
Nous suivons les mêmes étapes précédentes, la différence entre les deux parties consiste
dans : pour la 2éme partie, les mélanges binaires initiaux sont (soluté + solvant), et on ajoute
le troisième élément (diluant) par titrage jusqu’à l’apparition d’un trouble. La conversion des

18
CHAPITRE II PROCEDURE EXPERIMENTALE

compositions obtenue en poids (masses) à des fractions massiques est déterminée par la
relation suivante :
Avec :
Wi=mi /mt
Wi: la fraction massique du constituant (i) (Alcool, Solvant, Eau).
mi : la masse initiale en (g) du constituant (i).
mt : la masse totale en (g) du nouveau mélange. (Après titrage)
II.3.2 Construction des droites d’équilibres (Tie-line) pour les systèmes ternaires
Le mode opératoire consiste tout d’abord à la préparation d’une série des mélanges
ternaire de (diluant + soluté + solvant) de masse égale 15g mais avec des concentrations
différentes. A température ambiante, chaque mélange est vigoureusement agité avec un
agitateur magnétique pendant 2 heures afin de permettre un contact intime entre les phases.
L’équilibre a été réalisé en assurant le repos des mélanges dans du Bécher de 50 ml
pour une durée de Chaque heures.
Les deux phases (extrait et raffinat) sont alors séparées par décantation puis pesées.
Des échantillons des deux phases sont pris pour la mesure des indices de réfraction en
utilisant un réfractomètre.
Les compositions de chaque constituant ont été déterminées par extrapolation à partir
des courbes d’étalonnage, qui sont montrées par les figures suivantes :

1,37 DEE
EAU

1,36
Indice réfraction

1,35

1,34

1,33
0,0 0,3 0,6 0,9 1,2

fraction

Figure(II.1) : La courbe d’étalonnage du système (eau+ éthanol+DEE).

19
CHAPITRE II PROCEDURE EXPERIMENTALE

DCM
EAU
1,41

indice réfraction

1,38

1,35

1,32
0,0 0,4 0,8 1,2

fraction

Figure(II.2) : La courbe d’étalonnage du système (eau+ éthanol+DCM).

20
CHAPITRE III
RESULTATS ET
DISCUSSIONS
CHAPITRE III RESULTATS ET DISCUSSIONS

Dans ce chapitre, on résumé les résultats obtenus pour les systèmes ternaires (eau +éthanol
+ DCM), (eau + éthanol + DEE), à température constante T = 20 ± 1°C et a la pression
atmosphérique.
III.1 Les systèmes
Les données d’équilibre (tie-line) pour les systèmes étudiés sont résumées dans les
tableaux et représentées par les figures suivantes :
Tableau (III.1) : Donnée expérimentale de la courbe de solubilité pour le système ternaire
(eau + éthanol+DEE), (eau + éthanol+DCM).

Eau+Ethanol+DEE Eau+Ethanol+DCM
eau éthanol DEE nD eau éthanol DCM nD
.
0,9483 0,0183 0,0334 1.336 0,9625 0,0118 0,0257 1.339
0,8956 0,0683 0,0361 1.3385
0,8404 0,1181 0,0415 1.3405 0,8673 0,107 0,0257 1.3425
0,7735 0,1746 0,0519 1.3425
0,8257 0,1442 0,0301 1.343
0,7128 0,2179 0,0693 1.3447
0,6517 0,2658 0,0825 1.3465 0,7212 0,2413 0,0375 1.351
0,598 0,3008 0,1012 1.3486
0,6695 0,2885 0,042 1.3545
0,5462 0,3357 0,1181 1.3506
0,4298 0,3703 0,1999 1.3525 0,5887 0,3274 0,0839 1.3575
0,1826 0,3342 0,4832 1.3565
0,1314 0,315 0,5536 1.3574 0,5319 0,3555 0,1126 1.359
0,0958 0,2703 0,6339 1.3582 0,4704 0,3689 0,1607 1.363
0,0648 0,2266 0,7086 1.3597
0,0303 0,1746 0,7951 1.361 0,4003 0,3793 0,2204 1.3655
0,0259 0,1172 0,8569 1.362
0,3515 0,381 0,2675 1.368
0,015 0,0725 0,9125 1.363
0,0106 0,015 0,9744 1.3647 0,2513 0,3721 0,3766 1.3745

0,1953 0,3602 0,4445 1.3785

0,1432 0,3418 0,515 1.3815

0,111 0,313 0,576 1.384

0,0679 0,2744 0,6577 1.39

0,0336 0,2375 0,7289 1.395

0,0303 0,202 0,7677 1.398

0,0137 0,1483 0,838 1.4065

21
 CHAPITRE III RESULTATS ET DISCUSSIONS

a- Eau + Ethanol + DEE

Tableau (III.2): Données d’équilibres expérimentaux (tie-line) du système (eau + Ethanol +
DEE) en fraction massique.
Phase raffinat Phase extrait
eau éthanol DEE Nd eau éthanol DEE Nd

0,9106 0,0439 0,0455 1,338 0,023 0,0345 0,9425 1,364

0,8573 0,0951 0,0476 1,34 0,0248 0,0919 0,8833 1,3625
0,7074 0,2129 0,0797 1,345 0,0617 0,2002 0,7381 1,36
0,635 0,2802 0,0848 1,347 0,0832 0,2736 0,6432 1,3585
0,5554 0,3343 0,1103 1,3505 0,15 0,3056 0,5444 1,357

C o u r b e B in o d a le
0 ,0 0
1 ,0 0 T ie - L in e

0 ,2 5
0 ,7 5
ETHANOL
E
DE

0 ,5 0
0 ,5 0

0 ,7 5
0 ,2 5

1 ,0 0
0 ,0 0
0 ,0 0 0 ,2 5 0 ,5 0 0 ,7 5 1 ,0 0
EAU

Figure (III.1) : Diagramme d’équilibre du système ternaire (Eau + Ethanol +DEE) représente
la courbe binodale et tie-line.
b- Eau + Ethanol + DCM
Tableau (III.3): Données d’équilibres expérimentaux (tie-line) du système (eau + Ethanol +
DCM) en fraction massique.
Phase raffinat Phase extrait
eau éthanol DCM nD eau éthanol DCM nD
0,7928 0,1772 0,03 1,3455 0,0048 0,1141 0,8811 1,4105
0,7658 0,2037 0,0305 1,3475 0,0137 0,1558 0,8305 1,4065
0,7393 0,2268 0,0339 1,3497 0,0308 0,1891 0,7801 1,401
0,7212 0,2415 0,0373 1,351 0,0342 0,1958 0,77 1,4
0,7022 0,2538 0,044 1,3523 0,0601 0,2239 0,716 1,3953

22
CHAPITRE III RESULTATS ET DISCUSSIONS

0,6697 0,2699 0,0604 1,3545 0,1206 0,2811 0,5983 1,3865

0,6311 0,2999 0,069 1,356 0,1819 0,3278 0,4903 1,3805
0,5895 0,3273 0,0832 1,3575 0,2022 0,3763 0,4215 1,377

Courbe Binodale
0,00
1,00 Tie-Line

0,25
0,75

éthanol
M
DC

0,50
0,50

0,75
0,25

1,00
0,00
0,00 0,25 0,50 0,75 1,00
Eau

Figure (III.2) : Diagramme d’équilibre du système ternaire (Eau + Ethanol + DCM)

représente la courbe binodale et tie-line.
III.1.1 comparaison entre les systèmes ternaires pour les deux solvants
Dans ces deux systèmes ternaires, l’eau est la plus soluble dans le solvant DCM et DEE
que l’éthanol. La zone de miscibilité augmente pour le système qui contient l’éthanol que le
système qui utilisé DCM et DEE comme solvant pour de soluté d’éthanol.
III.1.2 Paramètres de suivi
Pour montrer la sélectivité, l’efficacité et la force des solvants (DCM et DEE) dans
l’extraction liquide-liquide d éthanol à partir de l’eau. On doit être calculés les coefficients de
distribution (Di) pour l’éthanol et pour l’eau, ainsi que le facteur de séparation (β*).
Le coefficient de distribution est calculé par la formule suivante :
=YB /XB
Avec (i) : éthanol ou l’eau.
Le facteur de séparation est exprimé comme suit :
β* =D2/D1
Les coefficients des distributions et les facteurs de séparations pour chaque système sont
résumés dans le tableau ci-dessous.

23
CHAPITRE III RESULTATS ET DISCUSSIONS

Tableau(III.4) : les coefficients de distributions (Déthanol, Deau) et le facteur de séparation (β*)

pour chaque système.
Eau + Ethanol + DCM Eau + Ethanol + DEE
D eau D éthanol β* D eau D éthanol β*
0,0061 0,6439 0,0095 0,0253 0,7859 0,0322
0,0179 0,7649 0,0234 0,0289 0,9664 0,0299
0,0417 0,8338 0,0500 0,0872 0,9403 0,0927
0,0474 0,8108 0,0585 0,1310 0,9764 0,1342
0,0856 0,8822 0,0970 0,2701 0,9141 0,2955
0,1801 1,0415 0,1729
0,2882 1,0930 0,2637
0,3430 1,1497 0,0095

III.1.3 La sélectivité
Pour justifier le choix de DCM ou DEE dans notre étude comme un solvant, on définie la
sélectivité (S) est une indication de la capacité du solvant pour séparer un soluté.
La détermination de la sélectivité permit de connaitre le solvant le plus efficace dans l’étude
de l’extraction liquide-liquide par solvant, la sélectivité est calculée pour les deux systèmes
par la relation suivante :

( + )
=
( + )

Tableau(III.5) : Les valeurs de sélectivité obtenues pour les deux systèmes étudiés sont
résumées dans le tableau ci-dessous.
La sélectivité (S) des deux systèmes
S éthanol-DCM S éthanol-DEE
5,2531 13,0456
4,3748 7,8865
3,6631 3,3043
3,3936 2,5046
2,9696 1,7852
/
2,4361
1,9965 /
1,8220 /

24
CHAPITRE III RESULTATS ET DISCUSSIONS

III.1.4 fiabilité des données expérimentales

La fiabilité des données expérimentales (droites d’équilibres ou tie-line), est conformée par
plusieurs corrélations, dans ce travail on a choisi deux corrélations, corrélation d’Othmer-
Tobias et Hand.
Ces deux corrélations sont données par les équations suivantes :
III.1.4.1 Corrélation d’Othmer-Tobias

−
= +

Eau+Ethanol+DEE
0 Eau+Ethanol+DCM
ln(1-W Soluvant )/(W Solvant )

-1
E

-2
E

-3

-3 -2 -1 0

R R
ln(W Alcool)/(W eau )

Figure (III.3) : corrélation d’Othmer-Tobias

III.1.4.2 Corrélation de Hand

= +

Les figures (III. 3 Et III.4) représentent les courbes de corrélation d’Othmer-Tobias et Hand
respectivement :

25
CHAPITRE III RESULTATS ET DISCUSSIONS

0
Eau + Ethanol + DEE
Eau + Ethanol + DCM

ln((WAlcoolE)/(WSolvantE ))
-1

-2

-3

-4
-3 -2 -1 0

ln((WAlcoolR)/(WeauR ))

Figure (III.4) : Corrélation de hand

Les coefficients de corrélation et les valeurs de facteur de corrélation (R2) des équations de
Hand et Othmer-Tobias ont été déterminés par la méthode de la régression de moindre carré
tableau(III.5).Un facteur de corrélation (R2) prés de 1 un suggère un degré élevé d’uniformité
des données expérimentales.
Tableau (III.6) : Coefficient des corrélations et facteur de régression pour chaque système.
Système Othmer Tobias Hand

Eau+éthanol+DEE A= -0,07263 A= 0,00271

B= 0,81668 B= 1,07315

R2=0,9969 R2=0,99624

Eau+éthanol+DCM A=-0,51613 A= 1,14743

B= 0,40569 B=2,16722

R2=0,98763 R2=0,98178

26
CHAPITRE III RESULTATS ET DISCUSSIONS

Tableau(III.7) : Les valeurs de paramètre d’interaction binaire NRTL pour le système

ternaire (eau+éthanol+DEE), (eau+éthanol+DCM).

Eau+éthanol+DEE Eau+éthanol+DCM

NRTL paramètre RMSD NRTL paramètre RMSD

i–j Aij Aji i–j Aij Aji

1-2 803,4 -494,7 1-2 3480,4 -522,9

1-3 1553,7 618,9 1,90% 1-3 2034,9 1750,9 1,58 %

2-3 -429,7 368,2 2-3 -200,5 3371

 Le modèle de corrélation et l'évaluation des paramètres

Pour présenter les données LLE par modèle thermodynamique, les données expérimentales de
la ligne de raccordement pour chaque système ternaire ont été corrélées en utilisant le modèle
NRTL à T = 293.15 K. Dans cette étude, la valeur du paramètre non aléatoire du modèle
NRTL, la fonction objective peut être défini comme dans :

2
=∑ ∑ ∑ ( )− ()

Tous les résultats corrélés à une bonne harmonie avec les données expérimentales de (eau +
éthanol + Dichlorométhane ou l'éther diéthylique). Les valeurs RMSD pour NRTL qui sont
inférieures à 1,90% et présentées dans les tableaux(III.7) et défini comme dans :

RMSD= [-F /2mn] 0.5

m "et" n "are le nombre total de lignes de raccordement et de composants, respectivement.

27
 CONCLUSION

Conclusion générale

Dans ce travail, nous nous sommes intéressés à l’étude de l’équilibre liquide-liquide des
systèmes ternaires (eau +éthanol +DEE) (eau +éthanol + DCM) à température constante
20±1°C.
Ces systèmes ternaire montre En outre, les capacités d'extraction pour obtenir le solvant le
plus approprié en ce qui concerne les coefficients de distribution et les facteurs de séparation
montrent que le Dichlorométhanol était le meilleur dans toute cette étude avec un facteur de
séparation plus élevé.

Les corrélations Othmer-Tobias et Hand ont été utilisées pour déterminer la fiabilité des
données expérimentales. En outre, le modèle NRTL a été utilisé pour corréler les résultats
expérimentaux, et montre une bonne harmonie avec les données expérimentales comme
indiqué précédemment, avec des valeurs RMSD qui sont inférieures à 1 ,90%.

Finalement, les données d’équilibre de tie-line pour les systèmes ternaire satisfaisants sont
corrélées par deux méthodes Othmer-Tobias et Hand. La corrélation de Hand donne des
coefficients proches de 1. Ce qui montre que nos résultats expérimentaux sont fiables.

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31
 Résumé
Les données d'équilibre liquide-liquide pour les systèmes ternaires { Eau + éthanol +
Dichlorométhane }, { Eau + éthanol + Diéthyle éther }, ont été déterminées
expérimentalement à la température de 20°C et à la pression atmosphérique. La fiabilité des
données thermodynamiques ont été vérifiées à l'aide des corrélations d'Othmer-Tobias et
Hand. Les résultats expérimentaux des conodales ont été corrélées à l'aide du modèle
thermodynamique NRTL. Les résultats obtenus en comparant les solvants (Dichlorométhane,
Diéthyle éther) montrent que les facteurs des séparations du système {Eau + éthanol +
Dichlorométhane} est supérieur à celui des autres systèmes {Eau + éthanol + Diéthyle éther}.
donne un facteur de séparation plus élevé que tous les systèmes ternaires {Eau + éthanol +
Dichlorométhane}, {Eau + éthanol + Diéthyle éther}.
Mots-clés : Equilibre liquide-liquide, modèle NRTL, corrélations d’Othmer-Tobias et Hand.

Abstract

The liquid-liquid equilibrium data for the ternary systems {water + ethanol + Dichlorométhane },
{water + ethanol + Déthyle éther }, wasexamined experimentally at 20°C and atmospheric pressure.
The thermodynamic data consistency was checked using the correlations of Othmer-Tobias and Hand.
Theexperimental tie-line data was correlated using the thermodynamic model NRTL.
Accordingly, comparison of the extractive capacity of the solvent as regards the distribution
coefficients and separation factors showed that the system {water +ethanol + chloroform} had a
separation factor above for systems {water + ethanol + Déthyle éther }. Had a highest separation
factor than all the ternary systems {water + ethanol + Dichlorométhane}, {water + ethanol +Déthyle
éther }.

Keywords: Liquid–liquid equilibrium (LLE), NRTL model, Othmer–Tobias and Hand plots.

:‫ﻣﻠﺨﺺ‬
‫ ﺛﻨﺎﺋﻲ ﻛﻠﻮرو ﻣﯿﺜﺎن " و"اﻟﻤﺎء‬+‫ اﻹﯾﺜﺎﻧﻮل‬+ ‫ﺳﺎﺋﻞ ( ﻟﻠﻨﻈﺎﻣﯿﻦ " اﻟﻤﺎء‬-‫أﺟﺮﯾﻨﺎ ﻗﯿﺎﺳﺎت ﺗﺠﺮﯾﺒﯿﺔ ﻟﻠﺘﻮازن )ﺳﺎﺋﻞ‬
‫ﻟﻤﻌﺮﻓﺔ دﻗﺔ اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ اﻟﺘﺠﺮﯾﺒﯿﺔ ﻗﻤﻨﺎ‬. ‫درﺟﺔ ﻣﺌﻮﯾﺔ وﺗﺤﺖ ﺿﻐﻂ ﺟﻮي‬20 ‫اﯾﺜﺮ" ﻓﻲ درﺟﺔ ﺣﺮارة‬+‫اﻻﯾﺜﺎﻧﻮل‬+
‫ ﻟﻘﺪ اﺳﺘﻌﻤﻠﺖ اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ اﻟﺘﺠﺮﯾﺒﯿﺔ‬.‫ﺑﺘﻄﺒﯿﻖ طﺮﯾﻘﺔ اوﺗﻤﺎر –ﺗﻮﺑﯿﺎس وطﺮﯾﻘﺔ ھﺎﻧﺪ ﻹﺛﺒﺎت ﺻﺤﺔ ھﺪه اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ‬
‫وﻟﻘﺪ ﻟﻈﮭﺮت اﻟﻤﻘﺎرﻧﺔ ﻣﺎ ﺑﯿﻦ اﻟﺴﻌﺔ‬.NRTL‫ﻟﻠﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ ﻋﻨﺎﺻﺮ اﻟﺘﺪاﺧﻞ ﻟﻠﻨﻤﻮذج اﻟﺘﺮﻣﻮدﯾﻨﺎﻣﯿﻜﻲ‬
‫اﻻﺳﺘﺨﻼﺻﯿﺔ ﻟﻜﻞ ﻣﺬﯾﺐ ﻋﻠﻰ ﺣﺪى ﺛﻢ اﻟﻤﺬﯾﺒﺎت اﻟﻤﻤﺘﺰﺟﺔ ﻓﯿﻤﺎ ﯾﺘﻌﻠﻖ ﻣﻌﺎﻣﻼت اﻟﺘﻮزﯾﻊ وﻋﺎﻣﻞ اﻟﻔﺼﻞ ان‬
" ‫اﯾﺜﺮ‬+‫اﻻﯾﺜﺎﻧﻮل‬+ ‫ ﺛﻨﺎﺋﻲ ﻛﻠﻮرو ﻣﯿﺜﺎن " اﻻﺣﺴﻦ ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻨﻈﺎم " اﻟﻤﺎء‬+‫ اﻹﯾﺜﺎﻧﻮل‬+ ‫اﻟﻨﻈﺎم " اﻟﻤﺎء‬
.NRTL ‫اﻟﻨﻤﻮذج اﻟﺘﺮودﯾﻨﺎﻣﯿﻜﻲ‬,‫ﺗﻮﺑﯿﺎس‬-‫طﺮﯾﻘﺔ اوﺗﻤﺎر‬,‫اﻟﻨﻈﺎم اﻟﺜﻼﺛﻲ‬, (‫ ﻟﺴﺎﺋﻞ‬-‫ﺗﻮازن)ﺳﺎﺋﻞ‬:‫اﻟﻜﻠﻤﺎت اﻟﺪاﻟﺔ‬