PROFESSEUR : Mohamed Abderrahmane Sanhoury

FILIERE: MASTER 1 EN CHIMIE

COMPTE RANDU DU TRAVAUX PRATIQUES
TP GROUPE 2:
1- Ely Cheikh Mohamed Yahya ⟶C17017
2- Khady Babe Mohameden ⟶C16986
3- Banel Souzan Boubacar Ly ⟶C16929
4- Nenah Cheikhna Sow ⟶C16810 5-
Maou Elaynine Ahmed ⟶C14728
Introduction Générale
Les ligands organophosphorés ont actuellement un intérêt croissant
grâce aux propriétés complexant et sélective.
Ces ligands sont en effet des complexant des ions métalliques est
sont fréquemment employés dans les procèdes extraction
liquide/liquide ils sont notamment utilisé pour la concentration et
purification de l‘uranium.
Les ligands organophosphorées sont des ligand dont L’atome
donneur est un chalcogene liée ou phosphore Le chalcogene note E
( E= O, S, Se, Te)
TP1
Préparation (Synthèse) de
triéthyl phosphine

Réaction : Et₂O
O
PCl₃ + 6HNEt₂ 󠆆⟶ P(NEt₂)₃ + 3Et₂NH.HCl
12h

Le but : La synthèse du ligand de triéthyl phosphine à partir

du produit de départ PCl3 en présence de diéthyl amine dans
l’éther pendant 12h à une température ambiante
Matériels :
-Erlenmeyer rodé 500ml
-Barro-aimante (pour agitation)
-Ampoule à brome
-Champ délier (Bicol)
-Balance
-couton
-glace
-garde de ce champ
-Ampoule à décantée
-Eprouvette
- plaque chauffante
-Bain de glace
- Recrisallisoir (pour mettre la température à 0˚C)

Mode Opératoire
Dans un erlenmeyer contenant une solution de 6g (0,044 mol) de PCl3
(dégagement du chlore et le PCl3 est très réactif) dans 250 ml d’éther
diéthylénique à l’aide d’une éprouvette. On met beaucoup de solvants, fermer
l’erlenmeyer car il est sensible à l’air. Refroidissement à 0•c (réaction
exothermique). Avec l’ampoule à brome l’ajout goutte à goutte de 19,10g
(0,261 mol) de diéthyl amine à l’aide d’une pince dans 50ml d’éther. L’amine
utilisée est jaune donc il faut une distillation car il n’est pas pur, fermer
l’ampoule puis ajouter goutte à goutte le diéthyl amine pour substituer les 3
chlores sous agitation forte on observe un dégagement de HCl pendant 12h.
Une fois dégagé il se précipite sous forme de sel en bas et le produit obtenu est
organique et purifié par distillation.
CALCUL DE RANDEMENT BRUTE :
-pour PCl₃
Masse de PCl₃ = 6g
Masse molaire de PCl₃ = 137,5 g/mol
6
n(PCl₃) = 137 ,5 = 0,04363 mol = 43,63 mmol

-Pour le dièthyl amine :

Masse molaire de diethyl amine = 73 g/mol
n = 6×43,63 = 261,78 mmol
m = n × M = 261,78 ×10−3 × 73 = 19,10 g
-pour P(NEt₂)₃
Masse de P(NEt₂)₃ = 7,55 g
Masse molaire de P(NEt₂)₃ = 247 g /mol
m 7 ,55
n = M ¿ 247 = 0,03 mol

Rendement :
n(P( NEt ₂)₃) 0 , 03
ղ= n(PCl ₃)
×100 =
0,04363
× 100=69 %

+
TP N˚2 :
EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Réaction :
Al(NO₃)₃.9H₂O + 3HMPA Al((NO₃)HMPA)₃
SOUS-INTRODUCTION :
Le principe du procédé d'extraction liquide-liquide est de mettre en contact le
mélange liquide de constituants à séparer avec un solvant et de générer ainsi
deux phases liquides dans lesquelles les composants de la charge se
répartissent.

LE BUT : Le but de l'extraction est d'extraire la plus grande quantité possible

de substance à l'aide d'un volume donné de solvant extractif.

Matériels utilisés :
-Spatule
-Pipette
-Ampoule à décanter
-Balance
-Erlenmeyer
-rotavap

Mode Opératoire
Peser 1g (0,0026 mol) de Al à l’aide d’une spatule dans 50ml de l’eau distillée et
1,4g (0,0078 mol) de HMPA à l’aide d’une pipette dans 50ml de
dichlorométhane. On verse la phase aqueuse dans l’ampoule à décanter
jusqu’à solubilisation complète puis on ferme cette dernière et le mélange du
dichlorométhane, puis une agitation et l’ouverture pour enlever la pression ceci
pour 3 fois. A l’équilibre la phase aqueuse se trouve en haut contenant
l’aluminium et l’eau et la phase organique en bas contenant le
dichlorométhane et le HMPA cela est dû à la densité (de dichlorométhane= 1,2
et d de l’eau 1) donc le dichlorométhane est plus dense que l’eau. Séparation
de la phase organique de la phase aqueuse. Une seule extraction n’est pas
suffisante sur ce il faut donc 3 extractions. Pour la deuxième extraction on
ajoute 50ml de dichlorométhane dans l’ampoule puis agitation et séparation
des deux phases, on obtient 2 phases organiques donc on a extrait 99%. Mettre
un desséchant dans la phase organique (MgSO4) jusqu’à décollage et il devient
limpide pour enlever les traces d’eau puis une filtration.

CALCUL DE RANDEMENT BRUTE :

-pour (Al(NO₃)₃.9H₂O)
Masse = 1g
Masse molaire = 375 g/mol
1
n(Al(NO₃)₃.9H₂O) = 375 = 2,67×10−3 mol

-Pour (Al((NO₃)HMPA)₃) :
Masse molaire = 750 g/mol
Masse de l’Erlenmeyer vide = 125,39 g
Masse de l’Erlenmeyer + produit =126,7 g
Donc la masse = 126,7 - 125,39 g = 1,31 g
m 1, 31
Nombre de mole = M = 750 = 1,75×10−3 mol

Le rendement :
−3
n( Al (( NO ₃)HMPA )₃) 1 ,75 ×10
η= n( Al(NO ₃) ₃.9 H ₂ O) ×100= −3
×100 = 66%
2 ,67 × 10
TP3
Réaction d’oxydation :

P(NEt₂)₃ + H₂O₂ ⟶ P(O)(NEt₂)₃ + H₂O

But de l'oxydation du tris (diéthylamino) phosphine

par l'eau oxygénée
le but est de synthétiser le ligand tris (diethyl)phosphoramide a partir du tris
(diéthylamino) phosphine par l'eau oxygénée en utilisant comme solvant
l'acétone

Matériel utilisé :
-Erlenmeyer de 250 ml
-une éprouvette pour prélever le solvant
-des glaçons pour refroidir la réaction
-une ampoule à brome pour ajouter le solvant
-une garde de CaCl2 pour éviter l’humidité
-un barreau agitateur
-rotavap
-baguette aimantée
-réactif et solvant utilisé
- 4 g de tris (diéthylamino) phosphine
- 30 ml d'acétone
- 20 ml d'eau oxygénée de 50 % dans l'eau

Mode Opératoire
On pèse 4 g de tris(diéthylamino) phosphine dans un Erlenmeyer de 250ml puis
à l'aide d'une éprouvette on prélève 30 ml d'acétone et on l'ajoute dans
Erlenmeyer ensuite on refroidit a 0°C on incline Erlenmeyer pour mettre
barreau agitateur ensuite nous prélevons 20 ml de de l'eau oxygénée à l'aide
d'une éprouvette qu'on ajoute dans l'ampoule à brome pour l'ajout du solvant
goutte-à-goutte.
Remarque : pour faire l'oxydation le DMSO peut être utilisé mais le rendement
de l'eau oxygénée et plus élevé que lorsqu'on utilise le DMSO une fois que
notre ampoule à brome est placé sur le champ d’élier on ajoute notre solvant
eau oxygénée goutte-à-goutte dans Erlenmeyer et on met une garde de CaCl2
pour éviter l'humidité il faut pas fermer le système sinon il y aura explosion car
il est exothermique une fois que l'ajout est terminée on laisse pendant 30
minutes fin de réaction une fois que notre réaction est terminée on retire le
barreau agitateur à l'aide d'une baguette aimantée.
Traitement du produit obtenu de la réaction il est obligatoire de traiter le
produit obtenu de la rédaction car l’eau l'oxygénée utilisée pour pouvoir faire
l'oxydation du tris(diéthylamino) phosphine contient 50 % d’eau et pour le
séparer de notre produit bruit il faut faire une extraction

Calcul de rendement :
- Pour le P(NEt₂)₃
La masse molaire :
M=(31+(14×3) +((29×2) ×3)) = 247 g/mol
La masse en g : 4 g
m
Calcul de nombre de mol : n= M
4
n= =0 , 016 mol
247

n = 16 mmol

- Pour produit synthétiser P(O)(NEt₂)₃

Masse molaire en g/mol :
M = (247+16) g/mol = 263 g/mol
Masse en g = 1.54 g
m
Calcul de nombre de mol : n= M
1 , 54 −3
n= =5 , 8 ×10 mol=5 , 8 mmol
263

Le rendement ղ :
ղ=n ¿ ¿
5,8
ղ= ×100=36 %
16
TP4

Le but de la sulfuration du tris (diéthylamino)

phosphine :
Le but est de synthétiser le sulfure de tris(diéthylamino)
phosphine a partir de tris(diéthylamino) phosphine avec le
soufre est on utilise comme solvant le benzène et on chouffe ,
on laisse pendant 48h
Remarque : pour le solvant le toluène est plus préférable car
il est moins toxique que le benzène

Matériels utilisés :
ballon
une balance
le réseau de bain d'huile pour chouffe la réaction à une température
supérieure à celle de l'eau
un barreau magnétique pour faire l'agitation de la réaction
une carte de CaCl2 pour éviter l'humidité
rotavap
produit utilisé
0,56g de soufre
4g de tris (diéthylamino) phosphine
50ml de benzène

mode opératoire
dans un ballon contenant 4 g de tris (diéthylamino) phosphine et 50 ml de
benzène on introduit 0,56 g de soufre qu'on pèse à l'aide d'une balance cette
réaction et maintenue sous agitation par un barreau magnétique car elle n'est
pas exothermique ensuite on plonche notre réaction dans un bain d'huile car la
température de l'huile est supérieure à celle de l'eau on chauffe jusqu'à le
reflux pendant 48 heures
remarque le bain d'huile est sensible à l'air c'est pour cela on utilise une carte
de CaCl2 pour éviter l'humidité
a la fin de la réaction le produit est filtré ensuite le filtre à est concentré sous
vide par rotavap jusqu'à la température de 80 degrés Celsius
enfin le produit obtenu est pèse à l'aide d'une balance et sa masse égale à 4,07
g
TP5
Matériels utilises
-Erlenmeyer rodé
- Ampoule à brome
-Pompe
-Rotavap
- Pierre de vache
- trois Ballons
-bain d'huile
-Balance
-plaque chauffante

But :
But est de faire la complexation à fin de synthèse le complexe (Al(P(O)(NO3)
(NEt2)3)3) a partir du sel (Al(NO3)3) en présence du ligand (P(O)(NEt2)3) en
utilisant comment solvant le dichoro méthane (Ch2Cl2) pour solubiliser le

ligand et l'éthanol pour solubiliser le sel (Al(NO3)3) Mode

Opératoire
On pèse 0.47g du Al(NO3).9H20 plus 10ml de triethyl ortho formiate pour On
laisse sous agitation pendant 1h après on ajoute le ligand de p(O)NEt2 (3mol)
on ajoute 10ml de dichoro méthane dans une ampoule à brome avec le ligand.
On n’ajoute goutte à goutte pour la complexation.
Purification est concentré sous vide dans un rotavop pour éliminer le solvant et
cH2CL2, excé de ligand diethyl ortho formiate. Après On ajoute l’éther pour
solubiliser le ligand mais pas de complexé, on fait filtration dans le filtrat on a
l’éther et excé de ligand et on enlevé le filtrat pour sécher le complexe sous
vide.
-Masse molaire (Al(NO3).9H2O) =375.13g/mol
.n=m(Al(NO3)3.H2O)/M
n= 1,27mmol
n=1,27×10-3 mol
m= n×M
m= 1,27×10-3×375,13=0,476g
-pour le complexe
m(Al(P(O)(NO3)(NEt2))3)=1.03g
M(Al(P(O)(NO3)(NEt2))3)= 1002g/mol
n=m/M
n= 1.03/ 1002= 1,0279mmol
pour calcul du rendament
N = nf/n• ×100
N =1,027×10-3/1,27×10-3=80%

Tp6

Materiels utilises

-Balance
-plaque chauffante -Erlenmeyer rodé
- Ampoule à brome
-Pompe
-Rotavap
- Pieds de vache
- trois Ballon
-bain d'huile
- Mini claisen

But : But est de faire la complexation à fin de synthèse le complexe

(Hgcl2(P(s)(NEt2)3)2)) a partir du sel (HgCl2) en présence du ligand (P(O)
(NEt2)3) en utilisant comment solvant le dichoro méthane (Ch2Cl2) pour
solubiliser le ligand et l'éthanol pour solubiliser le sel Hgcl2

Mode opératoire
A laide de ľerlenmeyer on ajoute 0.97g de Hgcl2 + 20ml ďethanol pour
solubiliser le chlorure de mercure on y met baro-magnétique . On pèse 2g de
P(s)(NEt2)3 + 10ml de dichoro méthane on met dans un ampoule à brome.
après On ajoute goutte à goutte de p(s)(NEt2)3 sur Hgcl2 après l'ajoute la
solution laisse sous agitation pendant 2h . Après 2h on déshydrate
Puis on fait le filtration et le filtrat est concentré sous vide dans un rotavap
pour ľethanol.le résidu obtenu est purifié par la distillation .
Pour la distillation on utilisé la claisen. On y met Pierre ponse dans un ballon
pour l'agitation . On chauffe graduellement
Après on récupère le produit brut .
On pose le produit brut sur bain d'huile , et on chauffe jusqu'à la température
ďebullition .

-Pour le (P(S)(NEt2)3)
m=2g
M=279g/mol
n=2/279=7,16 ×10-3
mol
n=7,16mmol

_ pour le Hgcl2
nHgCl2/1=nP(S)(NEt2)3/2
n=7,16÷2=3 ,58mmol
n=3,58×10-3mol
M(HgCl2)= 271,5g/mol
m=n×M
m=3,58×10-3×271,5= 0,97g
Pour le HgCl2(P(s)(NEt2)3)2
m =0,6g
M(HgCl2(P(s)(NEt2)3)2) = 829,5g/mol
n=0,6/829,5=7,23×10-4 mol
Calcul du rendement
N =7,23×10-4/3,58×10-3=20%