COMPTE RANDU

Introduction Générale
Les ligands organophosphorés ont actuellement un intérêt croissant
grâce aux propriétés complexant et sélective.
Ces ligands sont en effet des complexant des ions métalliques est
sont fréquemment employés dans les procèdes extraction
liquide/liquide ils sont notamment utilisé pour la concentration et
purification de l‘uranium.
Les ligands organophosphorées sont des ligand dont L’atome
donneur est un chalcogene liée ou phosphore Le chalcogene note E
( E= O, S, Se, Te)
TRAVAUX PRATIQUES N˚1
Préparation (Synthèse) de triéthyl
phosphine

Réaction :
Et₂O

PCl₃ + 6HNEt₂ 󠆆⟶ P(NEt₂)₃ + 3Et₂NH.HCl

O
12h
Le but : La synthèse du ligand de triéthyl phosphine à partir du produit de
départ PCl3 en présence de diéthyl amine dans l’éther pendant 12h à une
température ambiante

Matériels :
-Erlenmeyer rodé 500ml
-Barro-aimante (pour agitation)
-Ampoule à brome
-Champ délier (Bicol)
-Balance
-couton
-glace
-garde de ce champ
-Ampoule à décantée
-Eprouvette
- plaque chauffante
-Bain de glace
- Recrisallisoir (pour mettre la température à 0˚C)
Mode Opératoire
Dans un erlenmeyer contenant une solution de 6g (0,044 mol) de PCl3
(dégagement du chlore et le PCl3 est très réactif) dans 250 ml d’éther
diéthylénique à l’aide d’une éprouvette. On met beaucoup de solvants, fermer
l’erlenmeyer car il est sensible à l’air. Refroidissement à 0•c (réaction
exothermique). Avec l’ampoule à brome l’ajout goutte à goutte de 19,10g
(0,261 mol) de diéthyl amine à l’aide d’une pince dans 50ml d’éther. L’amine
utilisée est jaune donc il faut une distillation car il n’est pas pur, fermer
l’ampoule puis ajouter goutte à goutte le diéthyl amine pour substituer les 3
chlores sous agitation forte on observe un dégagement de HCl pendant 12h.
Une fois dégagé il se précipite sous forme de sel en bas et le produit obtenu est
organique et purifié par distillation.

CALCUL DE RANDEMENT BRUTE :

-pour PCl₃
Masse de PCl₃ = 6g
Masse molaire de PCl₃ = 137,5 g/mol
6
n(PCl₃) = 137 ,5 = 0,04363 mol = 43,63 mmol

-Pour le dièthyl amine :

Masse molaire de diethyl amine = 73 g/mol
n = 6×43,63 = 261,78 mmol
m = n × M = 261,78 ×10−3 × 73 = 19,10 g
-pour P(NEt₂)₃
Masse de P(NEt₂)₃ = 7,55 g
Masse molaire de P(NEt₂)₃ = 247 g /mol
m 7 ,55
n = M ¿ 247 = 0,03 mol

Rendement :
n(P( NEt ₂)₃) 0 , 03
ղ= n(PCl ₃)
×100 =
0,04363
× 100=69 %
TP N˚2 :
EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE
Réaction :
Al(NO₃)₃.9H₂O + 3HMPA ⟶ Al((NO₃)HMPA)₃

Matériels utilisés :
-Spatule
-Pipette
-Ampoule à décanter
-Balance
-Erlenmeyer
Mode Opératoire
Peser 1g (0,0026 mol) de Al à l’aide d’une spatule dans 50ml de l’eau distillée et
1,4g (0,0078 mol) de HMPA à l’aide d’une pipette dans 50ml de
dichlorométhane. On verse la phase aqueuse dans l’ampoule à décanter
jusqu’à solubilisation complète puis on ferme cette dernière et le mélange du
dichlorométhane, puis une agitation et l’ouverture pour enlever la pression ceci
pour 3 fois. A l’équilibre la phase aqueuse se trouve en haut contenant
l’aluminium et l’eau et la phase organique en bas contenant le
dichlorométhane et le HMPA cela est dû à la densité (de dichlorométhane= 1,2
et d de l’eau 1) donc le dichlorométhane est plus dense que l’eau. Séparation
de la phase organique de la phase aqueuse. Une seule extraction n’est pas
suffisante sur ce il faut donc 3 extractions. Pour la deuxième extraction on
ajoute 50ml de dichlorométhane dans l’ampoule puis agitation et séparation
des deux phases, on obtient 2 phases organiques donc on a extrait 99%. Mettre
un desséchant dans la phase organique (MgSO4) jusqu’à décollage et il devient
limpide pour enlever les traces d’eau puis une filtration.
CALCUL DE RANDEMENT BRUTE :
-pour (Al(NO₃)₃.9H₂O)
Masse = 1g
Masse molaire = 375 g/mol
1
n(Al(NO₃)₃.9H₂O) = 375 = 2,67×10−3 mol

-Pour (Al((NO₃)HMPA)₃) :
Masse molaire = 750 g/mol
Masse de l’Erlenmeyer vide = 125,39 g
Masse de l’Erlenmeyer + produit =126,7 g
Donc la masse = 126,7 - 125,39 g = 1,31 g
m 1, 31
Nombre de mole = M = 750 = 1,75×10−3 mol

Le rendement :
−3
n( Al (( NO ₃)HMPA )₃) 1 ,75 ×10
η= n( Al(NO ₃) ₃.9 H ₂ O) ×100= −3
×100 = 66%
2 ,67 × 10
TP3
Réaction d’oxydation

Matériel utilisé :
-Erlenmeyer de 250 ml
-une éprouvette pour prélever le solvant
-des glaçons pour refroidir la réaction
-une ampoule à brome pour ajouter le solvant
-une garde de CaCl2 pour empêcher l'humidité
-un barreau agitateur
-rotavap
-baguette aimentée
-réactif et solvant utilisé
- 4 g de tris (diéthylamino) phosphine
- 30 ml d'acétone
- 20 ml d'eau oxygénée de 50 % dans l'eau
Mode Opératoire
On pèse 4 g de tris(diéthylamino) phosphine dans un Erlenmeyer de 250ml puis
à l'aide d'une éprouvette on prélève 30 ml d'acétone et on l'ajoute dans
Erlenmeyer ensuite on refroidit a 0°C on incline Erlenmeyer pour mettre
barreau agitateur ensuite nous prélevons 20 ml de de l'eau oxygénée à l'aide
d'une éprouvette qu'on ajoute dans l'ampoule à brome pour l'ajout du solvant
goutte-à-goutte.
Remarque : pour faire l'oxydation le DMSO peut être utilisé mais le rendement
de l'eau oxygénée et plus élevé que lorsqu'on utilise le DMSO une fois que
notre ampoule à brome est placé sur le champ le chant étudié on ajoute notre
solvant eau oxygénée goutte-à-goutte dans Erlenmeyer et on met une garde de
CaCl2 pour éviter l'humidité il faut pas fermer le système sinon il y aura
explosion car il est exothermique une fois que l'ajout est terminée on laisse
pendant 30 minutes fin de réaction une fois que notre réaction est terminée on
retire le barreau agitateur à l'aide d'une baguette aimantée.
Traitement du produit obtenu de la réaction il est obligatoire de traiter le
produit obtenu de la rédaction car l’eau l'oxygénée utilisée pour pouvoir faire
l'oxydation du tris(diéthylamino) phosphine contient 50 % d’eau et pour le
séparer de notre produit bruit il faut faire une extraction