REPUBLIQUE DU CAMEROUN REPUBLIC OF CAMEROON

Paix-travail-patrie Peace-work-fatherland
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MINISTERE DE LA SANTE PUBLIQUE
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INSTITUT SUPERIEUR DES SCIENCES ………………………………
DE LA SANTE DE NGONG «I3SN» HIGHER INSTITUTE OF
probitas-scientiarum-excellentiam HEALTH SCIENCES OF NGONG
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«I3SN»
probitas-scientiarum-excellentiam
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TRAVAUX DIRIGES DE CHIMIE ANALYTIQUE

Spécialité : TAM-TMS

Niveau II Code :

Enseignant : Dr DOBE Année : 2022-2023

 TITRE ACIDE-BASE
Exercice 6 Quelques QCM
1. Le point d’équivalence est défini comme le moment où le volume de réactif titrant ajouté est
égal au volume de solution à doser.
2. Au point d’équivalence le degré d’avancement de la réaction est égal à 1.
3. La constante d’équilibre K (ou le pK) d’une réaction permet de quantifier l’équilibre de celle-
ci.
4. On admet que le pK d’une réaction doit en valeur absolue être supérieur à 4,6 pour que celle-
ci soit déplacée d’au moins 99,5 %.
5. Dans la pratique, au cours d’un titrage pour lequel les deux antagonistes sont forts le pH est
indépendant du pKa de l’acide (ou de la base) et de celui du réactif titrant.
6. Lors du dosage d’un acide fort par une base forte (ou inversement) le pH au point
d’équivalence est théoriquement égal à 7.
7. Lors du dosage d'un acide fort par une base forte il existe une zone tampon en milieu acide
c'est-à-dire au début du titrage.
8. Au cours du dosage d'un acide faible par une base forte (ou d'une base faible par un acide
fort) le pH est égal au pKa de l'antagoniste faible lorsque l'avancement de la réaction X est
égal à 0,5.
9. Le point d'équivalence pour le dosage d'un acide faible par une base forte se situe en zone
acide.
10. Lorsqu'on dose un acide faible par une base faible (ou vice versa), il existe deux points
caractéristiques pour des degrés avancement de la réaction X = 0,5 et X = 2 où les valeurs du pH
sont respectivement égales aux pKa de l’un et de l’autre des antagonistes.
11. La courbe de titrage d’un mélange de plusieurs acides forts présente plusieurs inflexions
correspondant à plusieurs points d’équivalence.
12. La courbe de titrage d’un mélange de deux bases faibles présente toujours deux points
d’équivalence distincts.
13. Dans un mélange de deux bases la neutralisation commence par celle dont le pKa est le plus
grand.
14. L’aspect des courbes de neutralisation permet de déterminer la force des antagonistes.
Exercice 7
Tracer la courbe de titrage de 10,0 cm3 d’une solution d'hydroxyde de sodium 0,750 M (pKa
> 14) par une solution d’acide formique 0,500 M (pKa = 3,8), en calculant le pH des solutions
obtenues après addition de : 0,00 ; 2,50 ; 15,0; 5,00 ; 10,0 ; 20,0 et 30,0 cm 3 de HCOOH (on
négligera les variations de volume).
a) Existe-t-il une (ou des) zone(s) tampon ? Si oui dans quelle(s) zone(s) de pH ?
b) Quel rôle joue la dilution liée à la variation de volume ?
Exercice 8
À 250 cm3 de solution d’acide propionique 0,200 M, on ajoute 500 cm 3 de solution de
triméthylamine 0,100 M (solution A).
a) Quel est le pH de la solution A ainsi obtenue ?
On dispose par ailleurs, d’une solution d’hydroxyde de sodium 0,500 M et d’une solution d’acide
chlorhydrique de même titre.
2
b) Quel volume (en cm3) de l’une ou l’autre de ces solutions de NaOH ou de HCl faut-il ajouter à
50,0 cm3 de solution A pour obtenir des solutions tampon de pH respectivement égaux à :
a) pH = 4,9 ; b) pH = 9,8.

Exercice 9
Le phtalate monopotassique (phtalate acide de potassium) a pour formule HOOC-C6H4-
COOK :
a) Tracer le diagramme de prédominance des espèces en fonction du pH.
b) Déterminer la forme prédominante dans l’eau et calculer le pH d’une solution 0,100 M.
c) En négligeant les variations de volume et en utilisant les formules approchées appropriées, établir
les formules de calcul du pH à utiliser afin de tracer la courbe de titrage de100 cm 3 d’une solution
de phtalate monopotassique 0,100 M :
a. par de la potasse 0,100 M
b. par de l’acide chlorhydrique 0,100 M
Calculer les pH pour des avancements (X) des réactions suivants : 0 ; 0,1 ; 0,2 ; 0,5 ; 1,0 ; 1,5 ; 2,0.
On donne: HOOC-C6H4-COOK: pKa2= 3,0 pKa1= 5,4 ; HCl: pKa= - 3,7; KOH: pKa> 14

TITRE COMPLEXOMETRIQUE OU CHELATOMETRIE

Exercice 10 Quelques QCM
1. Les complexes les plus chargés sont généralement peu solubles.
2. Les valeurs de pKc permettent de hiérarchiser la stabilité des complexes.
3. Si pKc est supérieur à 4,6, pL = pKc dans le cas où les concentrations en donneur et
accepteur sont égales.
4. Un excès de réactif complexant augmente la stabilité apparente d’un complexe.
5. La dilution diminue la stabilité apparente des complexes.
6. Dans les complexes métalliques le ligand a toujours un caractère de base.
7. La diminution du pH d'une solution de complexe dont le ligand est une base de force nulle
entraîne une diminution de la stabilité de celui-ci.
8. L'addition d'un ion métallique M1 à une solution de complexe [M1L] susceptible de donner
avec le ligand L un complexe [M1L] plus stable que [M2L] entraîne une destruction de ce
dernier.
9. Si plusieurs métaux sont mis en présence d’un même ligand, le métal qui donne le complexe
dont le pKc est le plus grand réagit en premier.
10. Lorsqu’un métal peut donner des complexes successifs avec un même ligand la stabilité des
complexes formés diminue lorsque le nombre de ligands constituant ceux-ci augmente.

Exercice 11
Quelle est la charge des ions complexes suivants :
a) Ferrotétrammine
b) Ferrotrioxalate
c) Ferripentafluorure
d) Argentodicyanure

Exercice 12
Quelles sont les concentrations en ions Hg2+ et CN– , exprimées en molarité, d’une
solution 0,100 M de mercuritétracyanure de potassium ([Hg(CN)4]2–
3
Exercice 13 Titrage du Zn2+ par L’E.D.T.A.
L’acide Ethylène Diamine TétraAcétique (E.D.T.A) est un tétraacide dont les pH valent, dans
l’ordre : 2,0 ; 2,7 ; 6,2 ; 10,2.
Dans 100,0 mL de solution tampon ammoniacal de pH = 10,2, on introduit, sans variation de
volume, des ions Zn2+ de façon à obtenir une concentration en Zn 2+ égale à 0,010 mol.L-1 et on la
dose à l’aide d’une solution à 0,050 mol.L-1 en ion Y-4. La constante de dissociation du complexe
[ZnY]2- vaut Kd = 5,0.10-17.
1) Ecrire l’équation de la réaction du titrage et calculer sa constante.
2) Déterminer le volume équivalent VE versé à l’équivalence.
3) Exprimer pY = f(v) pour V <VE, V > VE et V = VE.
4) Tracer le graphe correspondant ; on calculera les valeurs de pY pour V = 0,5 VE ; 0,99
VE ; 1,01 VE et 2 VE .
5) Dans ce titrage, on veut utiliser un indicateur coloré caractéristique des ions Zn 2+ qui
vire du rose au bleu lorsqu’on atteint l’équivalence. Cet indicateur, noté Ind -3, donne avec les ions
Zn2+ un complexe [ZnInd]-. Indiquer, en le justifiant, la couleur des ions Ind3- et le complexe [ZnInd]-
. Calculer la constante de dissociation du complexe [ZnInd]-, en admettant qu’à l’équivalence du
titrage les deux formes colorées sont en concentration égale.
NB : 1) pour cette question, on ne considèrera que la réaction entre Y 4- et Zn2+
3) A pH = 10,2 pour V≥VE, on a [HY3-] = [Y4-].

Exercice 14 Titrage des ions chlorure par complexation

On verse progressivement dans V0 = 20,0 mL de solution de chlorure de sodium à C = 5,0.10 -2
mol.L-1, un volume variable V de solution de nitrate de mercure (II) à 5,0.10 -2 mol.L-1. On admettra
que, dans les conditions du titrage, il ne peut se former qu’un seul complexe : [HgCl2] de constante
de dissociation Kd = 6,3.10-14.
1. Ecrire l’équation de la réaction de complexation ; donner sa constante d’équilibre et conclure.
2. Déterminer le volume VE versé à l’équivalence.
3. Donner, pour les différentes étapes du titrage, les expressions des concentrations des diverses
espèces présentes en fonction de V, V0, C et Kd.
4. Calculer, en faisant les approximations nécessaires, les valeurs de pHg = -Log [Hg2+] pour les
volumes V (en mL) suivant : 1,0 ; 5,0 ; 9,0 ; 9,5 ; 10,0 ; 10,5 ; 12,0 ; 15,0 et 20,0.
5. Tracer pHg = f(V).
NB : 1) pour 0 < V > VE ; V = VE et V > VE établir les tableaux d’avancement en quantité de
matière.

TITRE D’OXYDOREDUCTION
Exercice 15
Écrire les équilibres d’oxydo-réduction et donner les concentrations, exprimées en gramme
par litre, correspondant aux solutions suivantes :
a) Hypochlorite de sodium 0,0150 N (couple 𝐶𝑙𝑂− / 𝐶𝑙− ).
b) Nitrate cérique 0,0500 N (couple 𝐶𝑒 4+ / 𝐶𝑒 3+ ).
c) Iode 0,100 N (couple 𝐼2 /I − ).
d) Bromate de potassium 0,250 N (couple 𝐵𝑟𝑂3 − / 𝐵𝑟 − )

4
Exercice 16
Quel volume (en cm3) de solution d’iode 0,0300 N peut être décoloré par 1,50 g de thiosulfate
de sodium pentahydraté (l'ion thiosulfate S2O32– s’oxyde en tétrathionate S4O62–) ?

Exercice 17 Nombre d’oxydation

1) Apres avoir rappelé les règles permettant de le déterminer, calculer le nombre d’oxydation
de l’élément chlore dans les espèces suivantes : Cl2 ; ClO4- ; Cl- ; HOCl ; ClO3- ; ClO- ; CH3Cl
2) Même question pour l’élément manganèse dans les composés suivants : Mn ; MnO2 ;
MnO42- ; Mn3+ ; Mn2O3 ; Mn(OH)3 ; Mn2+ ; MnO4- .

Exercice 18 Couples du chrome

1) Déterminer le nombre d’oxydation du chrome dans l’ion chrome (III) Cr3+, dans l’ion chromate
CrO42- et dans l’ion dichromate Cr2O72-.
2) Déterminer la nature des couples Cr2O72- / Cr3+ et Cr2O72- / CrO42-. Ecrire les équations
formelles qui leurs sont associées.

Exercice 19 Couples de l’oxygène

1) Déterminer le nombre d’oxydation de l’élément oxygène dans l’eau oxygénée ou peroxyde
d’hydrogène H2O2, dans le dioxygène O2 et dans l’eau H2O.
2) Former tous les couples redox possibles avec ces trois espèces ; écrire les demi-équations
électroniques correspondantes.
3) Le peroxyde d’hydrogène se décompose lentement en dioxygène et en l’eau.
a) Ecrire l’équation de cette réaction.
b) Montrer qu’il s’agit d’une réaction d’oxydoréduction.
c) Cette réaction constitue une dismutation ; proposer une définition pour ce terme

Exercice 20 Réaction d’oxydoréduction

A une solution de chlorure de cadmium à 1,0.10-2 mol.L-1, on ajoute du fer en poudre en excès.
1. Ecrire l’équation de la réaction qui se produit. Déterminer sa constante d’équilibre.
2. Déterminer la composition de la solution à l’équilibre et le potentiel des couples redox en
équilibre.
Donnée : E0(Fe2+ / Fe) = -0,44V ; E0(Cd2+ / Cd) = -0,40V.

Exercice 21 Titrage des ions fer (II) par les ions permanganates
On réalise le titrage d’un volume V1 = 20,0 mL d’une solution de sulfate de fer (II) de
concentration C1 par une solution de permanganate de potassium, K + + MnO4- , de concentration
C2 = 2,0.10-2 mol.L-1. Le milieu est acidifié avec une solution concentrée d’acide sulfurique. Le titrage
est suivi par potentiométrie en utilisant une électrode au calomel et une électrode de platine. La
force électromotrice de la pile ainsi réalisée,
Soit £ = Eplatine – Eréf , est relevé après chaque ajout de réactif titrant.
Le tableau donne £ = f(V2).
1- Ecrire l’équation de la réaction de titrage et calculer sa constante.
2- Tracer le graphe Eplatine = f(V2) ; en déduire l’abscisse du point équivalent E, puis la
concentration C1 de la solution de sulfate de fer (II).

5
 3- A l’aide du graphe, retrouver les valeurs de E 0 (Fe3+ / Fe2+) et de E0 (MnO4- / Mn2+) ;
commenter les valeurs trouvées.
4- Déterminer par calcul la valeur théorique du potentiel E platine à l’équivalence, on prendra pH
=0

V2 (mL) 1 2 3 4 5 6 7
£ (mV) 373 394 407 418 427 435 446
V2 (mL) 7,5 8 8,5 9 9,5 10 10,5
£ (mV) 452 458 466 475 486 511 992
V2 (mL) 11 11,5 12 12,5 13 14 15
£ (mV) 1035 1066 1097 1127 1142 1159 1167
V2 (mL) 16 17 18 19 20 21 22
£ (mV) 1175 1179 1183 1186 1188 1190 1192

5- Aurait-on pu acidifier la solution avec de l’acide nitrique, H3O+ + NO3- ? avec de l’acide
chlorhydrique, H3O+ + Cl- ?
6- Pourquoi, lors d’un tel titrage, la solution de permanganate de potassium doit-elle être
nécessairement placée dans la burette et non dans le bécher ?

Données : E0 (Fe3+ / Fe2+) = 0,77V ; E0 (MnO4- / Mn2+) = 1,51V ; E0 (MnO2 / Mn2+) = 1,23V E0
(Cl2(g) / Cl-) = 1,36V ; E0(NO3- / NO(g)) = 0,96V Eréf = 0,245V.
NB : 5) et 6) utiliser les valeurs de potentiel redox standard fournies et chercher d’éventuelles
réaction parasites.

Exercice 22 Titrage des ions fer (II) par les ions dichromates
A V = 20,0 mL de solution de sulfate de fer (II) de concentration C, on ajoute progressivement une
solution acidifiées de dichromate de potassium de concentration C’ = 4,0.10 -2 mol.L-1. L’équivalence
est obtenue après addition d’un volume de solution oxydante égale à V’E = 12,0 Ml.
1- Ecrire l’équation de la réaction de titrage. Calculer sa constante d’équilibre ; conclure.
2- Déterminer la concentration de la solution du fer (II).
3- Soit E, le potentiel, par rapport à une électrode standard à hydrogène, d’une électrode de
platine plongeant dans la solution lors du titrage. Exprimer E = f(V’), où V’ est le volume
exprimer en mL, de solution de dichromate de potassium ajouté a pH = 0
a) Pour 0 < V’ (mL) < 12 b) Pour 12 < V’ (mL) < 25
4) Calculer E pour V’ = 12,0 mL . tracer l’allure de E = f(V’).

Données : E0(Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V ; E0(Cr2 O72- / Cr3+) = 1,33 V.

Exercice 24 Titrage du diiode

On réalise la pile suivante : Pt ∕ HCrO4− + Cr3+ ⋮⋮ I2 (aq) + I- ∕ Pt
C apportées (mol.L-1) 1,0.10-3 ; 1,0.10-2 ; 1,0.10-1 ; 1,0.10-3. Le volume de solution dans chaque
compartiment est de 10,0 mL ; pH1 = 2,0 ; pH2 = 1,0
1) Déterminer la polarité et la f.é.m. de cette pile.
2) En déduire l’équation de sa réaction de fonctionnement.
3) Au compartiment de droite, on ajoute un volume V d’une solution de thiosulfate de sodium à
0,10 mol.L-1 tout en agitant
a) Ecrire l’équation de la réaction qui se produit alors : est-elle quantitative ?
b) Déterminer la f.é.m. £ de la pile pour v = 5 mL ; 20 mL ; 30 mL ; tracer l’allure de la courbe
£ = f(v).

6
Données : E0(HCrO4− / Cr3+) = 1,38 V ; E0(I2 (aq) / I-) = 0,62V ; E0(S4O62- / S2O32-) = 0,09 V.

TITRE PAR PRECIPITATION

Exercice 25
1. Le produit de solubilité d'un sel peu soluble est le produit ionique maximum de celui-ci
compatible avec la non précipitation.
2. Le pKs dépend de la température.
3. La solubilité des sels diminue lorsque la valeur de leurs Ks augmente.
4. La présence de sels ne présentant aucun ion commun avec un sel peu soluble, diminue la
solubilité de ce dernier.
5. Un léger excès de réactif précipitant augmente la solubilité du sel précipité.
6. Un grand excès de réactif précipitant entraîne souvent la formation d’un complexe soluble.
7. L’augmentation du pH du milieu diminue la solubilité d'un sel peu soluble de base de force
nulle.
8. La diminution du pH du milieu augmente la solubilité d'un sel peu soluble de base de force
non nulle si le pKa de celle-ci est inférieur au pKs du sel.

Exercice 26
Soit les précipités suivant obtenu à partir des cations 𝐴𝑔+ 𝑃𝑏 2+ 𝐶𝑎2+ 𝑒𝑡 𝐶𝑒 4+
a. AgCl, b. PbI2 , 𝐶. 𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 , 𝑑. 𝐶𝑒3 (𝐴𝑠𝑂4 )4
1. Ecrire la dissociation de chacun de ces précipités en solution aqueuse
2. En déduire l’expression du produit de solubilité de chacun d’eux.
Exercice 27
À 50,0 cm3 d’une solution de chlorure de potassium 0,0500 M on ajoute 0,20 cm 3 de solution
de chromate de potassium à 1,0 %. On obtient la solution A. A cette solution A on ajoute
progressivement une solution de nitrate d'argent, suffisamment concentrée pour négliger les
variations de volume au cours de l’opération. Il apparaît tout d'abord un précipité blanc (chlorure
d’argent) qui prend ensuite une couleur orangée lorsque le chromate d'argent commence à
précipiter.
a) Expliquer pourquoi dans la solution A le chlorure d’argent précipite avant le chromate d’argent.
b) Calculer lorsque la coloration orangée apparaît (c’est à dire théoriquement quand le chromate
d’argent commence à précipiter) :
b.1. le pCl de la solution,
b.2. la quantité de chlorure d’argent précipitée, exprimée en mmole,
b.3. le pourcentage d’ions chlorure précipités.
c. Si on utilise cette technique pour doser le chlorure de potassium contenue dans la solution A
par titrimétrie à l’aide du nitrate d’argent, le virage de la solution du blanc à l'orange a-t-il lieu
lorsqu’on a ajouté une quantité stoechiométrique de nitrate d’argent ?
d. En cas de réponse négative, le virage se produit-il avant ou après le point d’équivalence théorique
?
e. Calculer alors le pourcentage d’erreur.

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Exercice 28 Formation et dissolution de précipités
1- Soit les précipités suivants : AgCl ; PbI2 ; Ca3(AsO4)4 obtenus à partir des cations Ag+ ; Pb2+ ;
Ca2+ et Ce4+
a) Ecrire l’équation de la dissociation de ces précipités en solution aqueuse.
b) En déduire l’expression du produit de solubilité de chacun d’eux.
2- Les ions phosphates PO43- et sulfure S2- donnent des précipités avec les cations Zn2+, Ag+
et Ce4+.
a) Ecrire l’équation de la réaction d’apparition de ces précipités à partir de leurs ions
constitutifs.
b) En déduire l’expression du produit de solubilité de chacun d’eux.

Exercice 29 Solubilité et produit de solubilité

Etablir la relation entre le produit de solubilité Ks et la solubilité S0 dans l’eau pure pour les
corps suivants : iodate d’argent AgIO3, iodure de bismuth BiI3, chlorure de mercure (I) Hg2Cl2 (l’ion
mercure (I) a pour formule Hg22+).