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Exercices Cinétique en réacteur ouvert 1 Lycée Corneille

Exercice 1 Taux de conversion en RPAC et RP

Soit un réacteur ouvert parfaitement agité continu (RPAC) siège de la réaction A −→ B d’ordre 1 par
rapport à A, et de constante de vitesse k = 1, 0 h−1 . On alimente le réacteur en A avec une concentration
d’entrée CA,e = 1, 0 mol.L−1 . On travaille en régime permanent.

1) Déterminer la concentration CA,s de A, le taux de conversion de A (noté XA,s ) ainsi que la concentration
CB,s de B en sortie du réacteur dans le cas d’un temps de passage de τ = 1,5 h.

2) Le réacteur est alimenté avec un débit volumique Q = 333 L.h−1 . Quel est le volume V de ce réacteur
dans les conditions précédentes ?

3) On remplace l’unique réacteur parfaitement agité de volume V par 10 réacteurs RPAC en série ayant
chacun un volume V 0 = V /10. Quel est alors le taux de conversion obtenu ? Conclure.

4) On remplace enfin l’unique réacteur parfaitement agité de volume V par un réacteur piston de même
volume. Quel est le taux de conversion obtenu ? Commenter.

Exercice 2 Dimensionnement de réacteurs ouverts

La saponification de l’acétate d’éthyle A (éthanoate d’éthyle CH3 CO2 CH2 CH3 ) est mise en œuvre en phase
aqueuse dans un réacteur ouvert parfaitement agité continu (RPAC) isotherme :
−
Aaq + HOaq = CH3 CO2− aq + CH3 CH2 OH aq
Des études menées en réacteur fermé ont permis d’obtenir la loi de vitesse de la réaction r à la température
considérée : r = k [A] [HO− ] , avec k = 5,0 L.mol−1 .min−1 . Le réacteur est alimenté à l’entrée par une
solution S contenant de l’hydroxyde de sodium à CHO− ,e = 1,00 mol.L−1 et de l’acétate d’éthyle à CA,e =
0,80 mol.L−1 , avec un débit volumique Q = 340 L.h−1 .

1) Déterminer la concentration molaire en sortie pour chaque réactif et chaque produit lorsque la réaction
a atteint 90% de conversion en acétate d’éthyle, en régime permanent.

2) En déduire les valeurs du temps de passage et du volume du réacteur nécessaires.

3) On remplace le réacteur ouvert parfaitement agité par un réacteur à écoulement piston isotherme alimenté
par le même débit volumique de solution entrante.

3.a) À l’aide d’un bilan de matière instantané effectué sur A, exprimer l’équation différentielle vérifiée par
le taux de conversion de A (noté XA ) le long de l’écoulement piston.

3.b) En déduire les valeurs du temps de passage et du volume du réacteur piston permettant d’atteindre
un taux de conversion d’acétate d’éthyle XA,S = 90% en sortie du réacteur. Commenter.
Pour cette question, on pourra utiliser la relation suivante :
1 1 1 1
= ( − )
(a − x)(b − x) b−a a−x b−x

4) La solution S est préparée dans une cuve agitée fonctionnant en continu en amont du réacteur ouvert.
Cette cuve est alimentée par une solution aqueuse d’acétate d’éthyle à la concentration C0 avec un débit
volumique QA , et par une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium à la concentration CB = 5,00 mol.L−1
avec un débit volumique QB . Sachant que le débit volumique Q en sortie de la cuve correspond à celui du
réacteur, déterminer les valeurs de C0 , QA et QB .
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Exercice 3 Détermination d’ordres en RPAC

On considère un réacteur ouvert parfaitement agité continu (RPAC), de volume V = 100 mL, en fonctionne-
ment isotherme et siège de la réaction en phase liquide A −→ B, catalysée par le catalyseur C. La réaction
admet un ordre α par rapport à A et un ordre β par rapport à C.
Le réacteur est alimenté par une solution de A et de C, dont les concentrations valent respectivement CA,e
= 2,0 mol.L−1 et CC,e = C0 , avec un débit volumique Q supposé constant, identique à l’entrée et à la sortie
du réacteur. On réalise 2 expériences analogues, la première avec C0 = 0,10 mol.L−1 , la deuxième avec C0
= 0,20 mol.L−1 .
Le réactif A est dosé en sortie du réacteur, conduisant aux résultats du tableau suivant, montrant la dépen-
dance de la concentration de A en sortie CA,S avec le débit volumique Q.

Q (mL.min−1 ) 10.0 20.0 40.0 50.0 60.0 80.0 100.0

CA,s expérience 1 0.53 0.70 0.91 0.98 1.04 1.14 1.22
CA,s expérience 2 0.39 0.53 0.70 0.76 0.82 0.91 0.98
=⇒ En déduire les ordres α et β, ainsi que la valeur de k à la température d’étude.

Exercice 4 Etude d’une réaction réversible dans un RPAC

On veut réaliser à 100°C dans des conditions isothermes l’estérification de l’acide éthanoïque (noté A) en
éthanoate d’éthyle (noté B) selon la réaction :

A + EtOH −→ B + H2 O

On travaille à partir d’une solution aqueuse S de masse volumique 1030 kg.m−3 contenant 250 g.L−1 d’acide
éthanoïque, 500 g.L−1 d’éthanol et 40 g.L−1 d’acide chlorhydrique (catalyseur). On note r1 la vitesse de la
réaction d’estérification (dans le sens direct) et r2 la vitesse de la réaction opposée. Dans les conditions de
réaction, ces vitesses sont exprimées par les relations suivantes :

r1 = k1 [A] [EtOH] avec k1 = 4, 8.10−4 L.mol−1 .min−1

r2 = k2 [B] [H2 O] avec k2 = 1, 6.10−4 L.mol−1 .min−1

La réaction est réalisée dans un réacteur de 100 L parfaitement agité continu, fonctionnant en régime per-
manent, et alimenté par la solution aqueuse S avec un débit volumique Q supposé constant entre l’entrée et
la sortie. On négligera l’évaporation des réactifs ou produits.

1) Déterminer les concentrations (en mol.L−1 ) de chaque constituant de la solution S et dresser un tableau
d’avancement en concentration en fonction du taux de conversion X du réactif limitant.

2) À l’aide d’un bilan de matière instantané, déterminer le débit volumique à choisir pour obtenir un taux
de conversion X = 20% en réactif limitant dans ces conditions.

3) De même pour un taux de conversion deux fois plus grand. Commenter les valeurs obtenues.

Données : masses molaires (en g.mol−1 ) des différentes espèces

acide éthanoïque A : 60 ; éthanol EtOH : 46 ; éthanoate d’éthyle B : 88 ; H2 O : 18 ; HCl : 36,5.
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Solution de l’exo 1

1) Un bilan de matière sur A donne : 0 = FA,e − FA,s + ( dn dt )réaction . Or, par définition de la vitesse de
A

réaction r = − V1 ( dn
dt )réaction −→ 0 = Q (CA,e − CA,s ) − rV ; pour une cinétique d’ordre 1 : r = k CA,s donc
A

CA,e = CA,s (1 + kτ )
CA,e
CA,s =
1 + kτ
On en déduit CA,s = 0.40 mol.L−1 XA,s = 0.60 CB,s = XA,s CA,e = 0.60 mol.L−1

2) on a simplement V = τ Q = 500 L

3) Chaque réacteur k, de volume V 0 = V /10 est caractérisé par un temps de passage τ 0 = τ /10. On a alors la
CA,k−1 CA,e
relation entre la sortie du réacteur k − 1 et celle du réacteur k : CA,k = 1+kτ 0 ⇒ CA,10 = CA,s = (1+kτ 0 )10

1
XA,s = CA,e − CA,s = 1 − kτ 10
= 0.75
(1 + 10 )

Le taux de conversion est amélioré !

4) On décompose le réacteur piston en une cascade de micro-RPAC de volume dV , compris entre V et

V + dV ; un bilan de matière sur un tel système conduit à :
dFA dCA
0 = FA,V − FA,V +dV − r dV ⇒ =Q = −r = −k CA,V
dV dV
dCA k CA,s kV
= − dV ⇒ ln( ) = ln(1 − XA,s ) = − = −k τ
dCA Q CA,e Q

XA,s = 1 − e−k τ = 0.78

On a encore amélioré les choses (mais moins qu’entre les questions 1 et 3) !

Remarque : on peut aussi décomposer en n RPAC en série avec un temps τn = τ

n et faire tendre n vers ∞.
On trouve alors :
CA,e τ −n τ
CA,n = CA,s = τ n = CA,e exp
ln(1+k n )
= CA,e e−n ln(1+k n )
(1 + k n )

dont la limite vaut

τ
CA,s = lim CA,n = lim CA,e e−n k n = CA,e e−k τ
n→+∞ n→+∞

On trouve alors le taux de conversion

CA,s
X =1− = 1 − e−k τ
CA,e
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Solution de l’exo 2

1) On a donc la réaction A + HO− −→ P1 + P2

CA,s = CA,e (1 − XA,s ) = 0.08 mol.L−1
CHO,s = CHO,e − CA,e XA,s ) = 1 − 0.72 = 0.28 mol.L−1
CP1 ,s = CP2 ,s = CA,e XA,s = 0.72 mol.L−1

2) Un bilan de matière sur A donne : 0 = Q (CA,e − CA,s ) − r V ⇒ Q(CA,e − CA,s ) = k V CA,s CHO,s

CA,e − CA,s
τ = V /Q = = 6.4 min V = τ Q = 36.3 L
k CA,s CHO,s

3.a) Bilan pour un réacteur piston => on décompose en une suite de micro RPAC de volume dV :
dCA dX
0 = Q (CA,V −CA,V +dV )−r dV ⇒ Q = −k CA CHO ⇒ −Q CA,e = −kCA,e (1−X) (CHO,e −CA,e X)
dV dV
dX k CA,e CHO,e
= (1 − X)(b − X) avec b = = 1.25
dV Q CA,e

3.b) On intègre la relation précédente entre l’entrée et la sortie du réacteur piston :

dX dV 1 dX dX dV
= k CA,e ⇒ ( − ) = k CA,e
(1 − X)(b − X) Q b−1 1−X b−X Q
1 b − XA,s 1 1 − XA,s /b V
(ln(1 − XA,s ) − ln( )= ln( ) = k CA,e
b−1 b b−1 1 − XA,s Q
1−X /b 1−XA,s /b
V ln( 1−XA,s ) ln( 1−XA,s )
= τRP = A,s
⇒ τRP = = 1.03 min
Q k CA,e (b − 1) k (CHO,e − CA,e )
VRP = τRP Q = 5.8 L

4) Par définition : Q = QA + QB et conservation de la matière : QB CB = Q CHO,e QA C0 = Q CA,e .

QC
On obtient alors : QB CB = Q CHO,e ⇒ QB = CHO,eB
= 68 L .h−1 .
Q CA,e
QA = Q − QB = 272 L.h−1 et C0 = QA = 1.0 mol.L−1

Solution de l’exo 3

On commence par un "traditionnel" bilan de matière en régime permanent sur le composé A ; on trouve
alors : 0 = Q(CA,e − CA,s ) + ( dndt )réaction = Q(CA,e − CA,s ) − r V si on introduit la vitesse r. On obtient
A

donc l’expression de la vitesse r :

Q(CA,e − CA,s )
r=
V
Q
ln(r) = ln( ) + ln(CA,e − CA,s )
V
Ici, le catalyseur C a sa concentration constante ; on a donc r = k [A]α C0β = k CA,s α C0 β . On représente
donc ln(r) en fonction de ln(CA,s ) => on doit trouver une droite de pente α et d’ordonnée à l’origine
β ln(C0 ) + ln(k).
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Solution de l’exo 4

Solution S A EtOH B H2 O HCl

1) Etat initial : Cmassique (g.L−1 ) 250 500 0 1030-le reste = 240 40
C (mol.L−1 ) 4.17 10.9 0 13.3 1.10

Solution S A EtOH B H2 O HCl

Etat à l’avancement X :
C (mol.L−1 ) 4.17(1 − X) 10.9 − 4.17 X 4.17 X 13.3 + 4.17 X 1.10

1 −r2 ) V
2) Un bilan de matière pour A donne : Q = C(rA,e −CA,s
On exprime r1 , r2 et CA,s en fonction du taux de conversion X et on obtient :

X = 0.20 : r1 = 1.61 10−2 mol.L−1 min−1 ; r2 = 1.89 10−3 mol.L−1 min−1 ; CA,s = 3.34 mol.L−1 ⇒ Q = 1.71 L.min−1

3) De même : X = 0.40 ⇒ Q = 0.42 L.min−1