Chap II Calorimètrie
Chap II Calorimètrie
Chap II Calorimètrie
La calorimétrie est la partie de la thermodynamique qui a pour objet la mesure des quantités
de chaleur. On utilise pour cela un calorimètre.
Ce sont les quantités de chaleur nécessaires pour augmenter la température d’un corps, pour
changer son état, ou bien encore les quantités de chaleur cédées par un corps qui refroidit (ou
qui passe de l’état gazeux à l’état liquide ou encore de l’état liquide à l’état solide)
I- Calorimètre
Un calorimètre est un système thermodynamique isolé qui n’échange aucune énergie avec le
milieu extérieur (ni travail W = 0, ni chaleur Q =0), cela implique que la somme des chaleurs
échangées Qi au sein du calorimètre est nulle.
1. Principe de base
Le calorimètre est un dispositif permettant d'obtenir un système thermodynamique isolé c'est-
à-dire qui n'échange aucune énergie avec le milieu extérieur (ni travail, ni chaleur). Sa paroi
est souvent indéformable donc W = 0 et l'évolution du système contenu dans le calorimètre
est adiabatique donc Q = 0.
Cependant il y a des transferts thermiques entre les différentes parties du calorimètre :
constituants étudiés, accessoires, paroi… Comme il n'y a aucun échange thermique avec
l'extérieur, cela implique que la somme des chaleurs échangées Qi au sein du calorimètre est
nulle : ∑ Qi = 0
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Thermodynamique chimique L1 (S2) (ST) /2023
La chaleur échangée (absorbée ou cédée) est due soit à une variation de température du corps (on
parle ici de la chaleur "sensible") soit, à un changement d’état physique du corps (on parle alors de
la chaleur "latente").
Un équilibre thermique d’un ensemble de deux systèmes se produit lorsque ces deux
systèmes sont à la même température. C'est-à-dire n’échangent plus de chaleur.
C cal
Ccal = µce, mas avec µ valeur en eau du calorimètre en g
c eau
(Ccal: capacité calorifique du calorimètre et ceau: chaleur massique de l’eau)
ceau = 4,18 J. g-1.K-1 = 1 cal. g-1.K-1
En calorimétrie, la valeur en eau (ou équivalent en eau) d’un corps est la masse d’eau fictive μ
qui a la même capacité thermique que le corps.
Soit :
𝐶𝑒𝑎𝑢
μCeau=Cm==>μ= 𝐶𝑚
Exemple
Solution
m1 = m 2 = m
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Thermodynamique chimique L1 (S2) (ST) /2023
𝑡2−𝑡𝑓 𝑡2−𝑡𝑓
= m. 𝑡𝑓−𝑡1 – m = v ( 𝑡𝑓−𝑡1 – 1)
AN : μ = 250 g
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Thermodynamique chimique L1 (S2) (ST) /2023
∑miciti
On obtient: ∑mici(te – ti) = 0 et donc : te = ∑mici
Remarque : dans cet exemple on n'a pas tenu compte de la capacité calorifique du calorimètre
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Thermodynamique chimique L1 (S2) (ST) /2023
On en déduit l'équation:
m1C1(0 - t1) + m1Lf + m1C2(te - 0)+ m2C2(te - t2) =0
La mesure de te, permet de déterminer la chaleur Latente de fusion de la glace L(fus).
Appelons Q(comb) la chaleur dégagée par la réaction. Cette chaleur est absorbée par
l'ensemble calorimétrique et les produits de la réaction présents dans la bombe. On néglige
l'influence de ces produits devant la masse élevée du calorimètre et de l'eau qu'il contient.
La relation de calorimétrie permet d'écrire: ∑ Qi = 0.
Qp ≈ Qv + Δn(gaz)RT
o Δn(gaz) est la variation du nombre de moles de gaz au cours de la réaction de
combustion.
o R est la constante du gaz parfait.
o T est la température exprimée en kelvins.
En général un combustible est utilisé à la pression atmosphérique constante. Il est donc utile
de connaître la chaleur de combustion Qp qu'il est possible de déterminer grâce à la bombe
calorimétrique.