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    sur 7

    UNIVERSITE SIDI MOHAMED BEN ABDELLAH

    Faculté des Sciences Dhar El Mahraz


    Département de Chimie

    Module de thermochimie

    Correction de l’exercice IX de la série 1


    2020-2021
    Exercice IX Série 1
    Désulfuration du minerai de plomb
    1- Le sulfure de plomb solide PbS est transformé, en présence d’air à 1100K et sous P°(1 bar)
    en oxyde de plomb PbO (s) et en dioxyde de soufre SO2 (g).
    Calculer l’enthalpie standard correspondant à l’oxydation complète d’une mole de PbS
    dans ces conditions.
    Données à 298K et sous 1 bar : ΔfH° J/mol Cp° J/K.mol

    PbS (s) -1,0.105 46 +0,010T


    PbO (s) -2,2.105 45+ 0,016T
    SO2 (g) -3,0.105 43 + 0,011T
    SO3 (g) -4,0.105 57+ 0,027T
    O2 (g) 0 30 + 0,004T
    N2 (g) 0 28+ 0,004T

    La réaction d’oxydation complète d’une mole de PbS(s) par l’oxygène de l’air est:
    PbS (s) + 3/2 [O2 (g) + 4N2(g)] → PbO(s) + SO2(g) + 6N2(g) ΔrH°(1100K)???
    PbS (s) + 3/2 O2 (g) + 6N2(g) → PbO (s) + SO2(g) + 6N2(g)

    D’après les données à 298K on peut calculer ΔrH°(298K) en appliquant la loi de Hess :
    ΔrH°(298K) = 𝒊 𝛁𝒊∆𝒇𝑯𝒊°(𝟐𝟗𝟖𝑲) Avec νi > 0 (produits et < 0 (réactifs)

    ΔrH°(298K) = ΔfH°(PbO,s)+ ΔfH°(SO2, g) )+ 6 ΔfH°(N2,g) - ΔfH°(PbS,s) - 3/2 ΔfH°(O2,g) - 6ΔfH°(N2,g)

    ΔrH°(298K) = -2,2.10 5 -3,0.105 + 1,0.105 - 3/2x0 = - 4,2 .105 J/mol < 0 (réat exothermique)

    Donc pour calculer ΔrH°(1100K) , on applique la relation de Kirchhoff qui traduit la variation
    𝑑ΔrH°(T)
    de ΔrH°(T) avec la température c’est à dire : = ΔrC°p
    𝑑𝑇
    Comme il n’y a aucun constituant qui change de phase dans l’intervalle de température
    1100 1100
    [298- 1100K] , donc 298
    𝑑Δ r H°(T) = 298
    ΔrCp dT , avec ΔrCp = 𝒊 𝛁𝒊𝑪°𝒑𝒊
    𝟏𝟏𝟎𝟎
    ΔrH°(1100K) - ΔrH°(298K) = 𝟐𝟗𝟖
    [Cp(PbO,s) + Cp (SO2,g) - Cp (PbS,s) – 3/2 Cp(O2,g)] dT
    1100
    ΔrH°(1100K) = ΔrH°(298K) + 298
    [45+ 0,016T+ 43 + 0,011T- 46 -0,010T -3/2(30 + 0,004T) ] dT
    1100
    ΔrH°(1100K) = ΔrH°(298K ) + 298
    (−3 + 0,011𝑇 )𝑑𝑇 = ΔrH°(298K) - 3 1100 − 298 +0,011/2 [1100 2 - 298 2]

    ΔrH°(1100K) = - 4,2 . 105 – 3x 802+ 6166,6 = - 4,16 . 105 J/mol


    2- Conversion de SO2 en SO3 : un mélange gazeux constitué de 20% de SO2 et 80% d’air
    (80% N2, 20% O2) à 700K et sous 1bar, pénètre dans un four se trouvant dans les mêmes
    conditions de T et P. La réaction de transformation de SO2 en SO3 est totale:

    SO2 (g) + ½ O2 (g) → SO3 (g) : ΔrH°(700K) = - 9,76.104 J/mol.

    En supposant que la transformation du mélange gazeux est adiabatique et isobare, calculer la


    température atteinte par l’ensemble des gaz présents en fin de réaction.

    Cette transformation est adiabatique à P= cte , ce qui veut dire qu’il n’y aura pas d'échange de
    chaleur avec le milieu extérieur (Qp = ΔH = 0), c’est le système lui-même qui absorbe cette
    chaleur et sa température augmente, on l’appelle température de flamme adiabatique.

    En fait cette transformation va se faire en deux étapes: la réaction chimique puis la


    transformation physique.

    L’oxydation du dioxyde du soufre se fait par l’oxygène de l’air selon la réaction:

    SO2 (g) + ½ [O2 (g) + 4N2(g)] → SO3 (g) + 2N2(g)


    20% O2 (g) 0,2 mol de O2(g)
    air C’est-à-dire, 1mol d’air
    80% N2(g
    0,8 mol de N2(g)
    Le mélange gazeux étudié contient 4 fois plus d’air que de SO2, d’où les quantités de matières
    à l’EI.
    Qp= ΔH=0
    SO2 (g) + ½ O2 (g) + 2N2(g) 1 mol SO3 + 0,3 mol O2 + 3, 2 mol N2
    Syst. adiabat
    EI (ξ=0) 1 0,8 3,2 EF: ξf = 1 mol, P° , TF??
    P° ,T0 =700K
    +
    Transf physique

    Réact chimique Qp2= ΔH2

    Qp1=ΔH1
    1- ξf; 0,8 – ½ ξf ; ξf 3,2
    0mol SO2 + 0,3 mol O2 + 1 mol SO3 + 3, 2 mol N2:
    E. Intermédiaire: ξf = 1 mol, P° , T0 =700K
    H est une fonction d’état: ΔHi (𝑐𝑦𝑐𝑙𝑒) = 0

    D’après le cycle enthalpique réalisé on a ∶ ΔH – ΔH2-ΔH1 = 0 Δ H = ΔH1+ΔH2


    Or Δ H = 0 , d’où ΔH2 = − ΔH1

    Avec ΔH1 = ξf ΔrH (700 K) = 1x ΔrH°(700 K)= - 9,76.104 J = Qp1 Transformation chimique

    𝑇𝑓
    et ΔH2 = 700 𝑖 𝑛𝑖 𝐶𝑝𝑖 𝑑𝑇 = 𝑄𝑝2 Transformation physique(échauffement)

    𝑇𝑓
    ΔH2 = 700
    1𝑥𝐶𝑝 𝑆𝑂3, 𝑔 + 0,3 𝑥 𝐶𝑝 𝑂2, 𝑔 + 3,2 𝐶𝑝 𝑁2, 𝑔 𝑑𝑇
    𝑇𝑓
    ΔH2 = 700
    [1 (57+ 0,027T) + 0,3 (30 + 0,004T ) + 3,2(28+ 0,004T) ] dT
    𝑇𝑓
    ΔH2 = 700
    (155,6 + 41.103. 𝑇) 𝑑𝑇 = 155,6 𝑇𝑓 − 700 + 41.103/2(𝑇𝑓2 − 700 2)

    ΔH2 = 155,6 Tf +20,5 .103 Tf2 -155,6x700 - 20,5 103 x 49 x 104


    ΔH2 = 20,5 .103 Tf2 + 155,6 Tf − 118965
    D’où ΔH2 = 20,5 .103 Tf2 + 155,6 Tf − 118965 = − (− 9,76 x 104 ) = − ΔH1

    20,5 .103 Tf2 + 155,6 Tf - 216565 = 0

    La résolution de cette équation du second degré nous fournit:

    Tf = 1201,6 K

    C’est la température maximale atteinte par le système après échauffement du produit


    formé (SO3, g) , du réactif en excès (O2 , g) et du réactif non actif (N2 , g).

    Tf est appelée température adiabatique de flamme.

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