CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Définition

L’extraction liquide- liquide parfois appelée extraction par solvant est une opération de
séparation qui fait intervenir un transfert de matière d’un soluté entre deux phases liquides
non ou partiellement miscibles entre elles, puis à séparer par décantation les deux liquides
obtenus. Ce cours sera limité au cas des systèmes ternaires. On traite le cas des solvants
partiellement miscibles et le cas où les solvants sont non miscibles.

Principe

Soient B et S les deux solvants et A le soluté qui se distribue entre ces deux phases.
Avec B le diluant (solvant de base) et S le solvant (solvant d’extraction).

Ces phases sont misent en contact pour favoriser le transfert du soluté. La densité
des deux phases son différentes donc séparées par décantation. Ces étapes sont réalisées
dans un bac mélangeur-décanteur représenté sur la figure I.1.

Diluant contenant
le soluté (B+A)

Figure II.1 : Schéma d’un bac mélangeur décanteur

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 CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

La concentration finale du soluté dans chaque phase dépend de sa solubilité dans les
liquides mis en jeu (B et S). Le solvant s’enrichi en soluté et est alors appelé Extrait (E), qui
est une solution composée essentiellement de S+A extrait avec des traces de B. La solution
de départ s’appauvrit en soluté, elle est alors appelée Raffinat (R), qui est une solution
composée essentiellement de B+ reste de A avec des traces de S.

Si la densité de S est inférieure à celle de B alors E constitue la phase légère et R la

phase lourde.

Remarque : Pour une bonne séparation, il faut non seulement que le soluté présente une plus
grande affinité pour le solvant d’extraction S que pour le diluant B mais aussi que B et S
soient de masses volumiques différentes et qu’ils soient non ou partiellement miscibles.
Quand l’équilibre est établi, l’étage est défini comme étant idéal ou étage théorique et
l’équilibre peut être exprimé en termes de facteur d’extraction :

quantité de soluté dans l' éxtrait Débit d' extrait

E= =K×
quantité de soluté dans le raffinat Débit de raffinat
Avec K est coefficient de distribution

3. Applications

L’extraction liquide-liquide a pour but de concentrer, de séparer et de purifier. Parmi les

nombreuses applications, on cite :

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 CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE
4. Diagramme ternaire

La présence de trois constituants dans le mélange liquide, le soluté A et les deux

solvants B et S, nous conduit à adopter une représentation graphique au moyen des triangles
équilatéraux. Le diagramme triangulaire est le mode de représentation le plus courant des
systèmes ternaires (Figure II.2).

L'utilisation d'un diagramme ternaire découle des règles générales suivantes:

- Chaque sommet du triangle représente un constituant pur (100% de A, 100% de B

ou 100% de S).

- Sur chaque coté du triangle on peut indiquer la composition des mélanges binaires
A-B, A-S et B-S (entre 0 % et 100 %). par exemple, on lira la teneur en B dans le
sens A (0 %) vers B (100 %). La teneur en A se lira dans le sens contraire. Sur la
figure 2, le point M est représentatif d’un mélange binaire de A et B (avec
%A+%B=100%.
- Chaque point à l’intérieur du triangle représente un mélange ternaire A+B+S, avec
% A+% B+% S = 100 %.

Figure II.2 : Diagramme triangulaire

Lecture de la composition d’un mélange ternaire

Les propriétés du triangle équilatéral permettent d’effectuer la lecture des
concentrations de différentes manières.

1ère méthode :

Par définition : La somme des hauteurs perpendiculaires issues d’un point M vers les trois
cotés du triangle est égale à la hauteur du triangle ; H=h1+h2+h3

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 CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE
Soit un triangle équilatéral dont la hauteur est supposée unitaire H (H=1), à partir du
point M on trace des segments perpendiculaires aux trois cotés du triangle on trouve :

- La composition en A : xA = h1/H ;
- La composition en B : xB = h3/H ;
- La composition en S : xS = h2/H, avec xA+ xB+ xS= 1 ou 100%.
A

H
h3
h2
• M

h1

B S

2ème méthode :

- Cette méthode consiste à tracer des parallèles aux trois cotés du triangle passant
par le point M.
Avec : xA+ xB+ xS= 1 ou 100%.

A
XS
XB

• M

XA XA

B S

XS XB
Détermination de la composition d’un mélange ternaire

• Méthode analytique

Considérant un mélange ternaire (A+B+S) de masse R qui est mélangé à une

solution ternaire (A+B+S) de masse E de compositions distinctes.

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 CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE
Solution 1 : masse E de composition xAE, xBE et xSE

Solution 2 : masse R de composition xAR, xBR et xSR

Si on mélange E et R on obtient un mélange ternaire de masse M de composition

intermédiaire entre E et R tel que : M = E+R.

Comment déterminer dans ce cas la composition du mélange M ?

• Bilan massique global

E+R= M
• Bilan massique sur le soluté
E. xAE+R. xAR = M. xAM
• Bilan massique sur le solvant
E. xSE+R. xSR = M. xSM
• Bilan massique sur le diluant
E. xBE+R. xBR = M. xBM

On résous ce système d’équations pour déterminer la composition du mélange M.

• Méthode graphique (Règle du bras de Levier)

Si on connait la composition de E et de R, on peut les positionner à l’intérieur du triangle.

Le mélange de E et R donne une solution M qui se trouve sur le segment qui relie les
points ternaires E et R.

Comment dans ce cas trouver la position du point M sur ce segment pour lire sa composition ?

La position du point M sur la droite ER est donnée par le rapport des longueurs :

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Systèmes ternaires

Dans le cas d’un système ternaire où :

- A, B sont totalement miscibles ;

- A, S sont totalement miscibles ;
- B, S sont partiellement miscibles

Le diagramme d’équilibre de ce système est le suivant :

Avec : A

k1 : limite de solubilité de S dans B

k2 : limite de solubilité de B dans S Courbe de

Zone homogène
miscibilité ou
d’équilibre

Zone hétérogène

B S
k1 k2
La courbe de miscibilité partage le diagramme en deux régions, en dessous de la
courbe il ya un système ternaire à deux phase (zone hétérogène), en dessus le système est
homogène.

Soit un système dont la courbe de miscibilité est connue, lorsqu’on mélange (A-B-S),
ces derniers vont d’une phase à l’autre en fonction de leurs affinités jusqu'à l’équilibre qui est
caractérisé par une composition constante des deux phases (E et R). On parle alors de
l’équilibre physico-chimique. E et R dans ce cas sont reliés par un segment de droite appelée
« corde d’équilibre » ou « lignes de conjugaison ».

- Pour chaque R il ne peut lui correspondre qu’une seule solution E à l’équilibre et

on peut avoir plusieurs cordes correspondant à chaque paires de solution.
A
- Le tronçon GO est relatif aux phases riches en diluant

(Lieu des compositions des raffinats).

- Le tronçon LO est relatif aux phases riches en solvant

•O E1
(Lieu des compositions des extraits). R1
E2

R2
B S
G L

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Détermination expérimentale d’un diagramme ternaire

On prépare des binaires de solvant (S) et diluant (B) auxquels on rajoute du soluté (A)
jusqu'à atteindre l’isotherme de solubilité, (passage de deux phases à une phase).

Par exemple, le point D est un binaire contenant 20% de S et 80% de B (solution

hétérogène). Si à ce binaire on rajoute le constituant A pour obtenir un ternaire le point
mélange dans ce cas va se situé sur la droite qui relie D à A.

Lorsque on augmente la quantité de A, le point mélange se trouve de plus en plus

proche de A. A cause de la solubilité totale de A dans B et S on obtient une solution
homogène lorsque la composition de A est au dessus du point D’ (limite de solubilité). On
prépare de la même manière d’autres binaires afin de déterminer tout les points de la courbe
de miscibilité. A

‘D

D
B S

Effet de la température sur la courbe de miscibilité

La courbe de miscibilité change de position en fonction de la température car la

solubilité croit avec l’augmentation de la température. C’est pour cette raison qu’il est
toujours conseillé de travailler à faible température.

T1>T2>T3

T3

T2

T1

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Coefficient de partage

Le partage d’un soluté entre les deux phases liquides à l’équilibre est donné par le
coefficient de partage K. cette grandeur se définit comme le rapport des fractions (massiques
ou molaires) du soluté dans l’extrait (xAE) et le raffinat (xAR).

la courbe xAE = f(xAR) est une courbe d’équilibre du soluté entre les deux phases. Elle
est dénommée diagramme de distribution(ou de partage) qui représente la variation de la
teneur en soluté dans l’extrait xAE en fonction de la teneur en soluté dans le raffinat et présente
l’une des formes suivantes :
xAE xAE
xAE

xAR
xAR xAR
K>1 K<1 K =1

Le choix de solvant

Le solvant d’extraction doit avoir les caractéristiques suivantes :

- Peut miscible avec le diluant ;
- De masse volumique différente de celle de diluant ;
- Chimiquement inerte et stable vis à vis des autres composants et des parois des
installations;
- Non inflammable, non toxique et bon marché.

5. Extraction par étage (cas des solvants partiellement miscibles)

On appelle étage un appareil où on introduit la charge F (A+B) et le solvant

d’extraction S. A la sortie de l’étage on obtient un extrait E et un raffinat R.

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

F (A+B) E

R
Etage d’extraction
L’extraction peut se faire en discontinu (Batch) ou en continu.

- Dans le procédé discontinu, on parle de masses ;

- Dans le procédé continu, on parle de débits.

Si on introduit une charge F de composition en soluté xF et un solvant S de

composition en soluté xs (si S est pur xs= 0%), les compositions de E et R dépendent de
plusieurs facteurs ayant une influence sur le procédé de l’extraction tels que :

• Le temps de contact (temps de mélangeage).

• La surface de contact (d’échange).

Etage théorique

On parle d’étage théorique lorsque les courants qui sortent de l’appareil sont en
équilibre c’est à dire le temps de contact est suffisamment long et la surface de contact
importante pour que l’équilibre soit atteint.

Calcul des débits et des compositions de E et R

- Si on connait F, xF, S, xs, (avec xF est la composition de la charge en soluté et xS la

composition du solvant en soluté).
- Si on connait l’équilibre physico-chimique du système (courbe+cordes).

On mélange F et S il se forme un ternaire M qui va se trouver sur le segment FS et sa position

est donnée par sa composition xM.

 Méthode analytique
• Bilan massique global

F+S=M

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

• Bilan massique sur le soluté

F. xF+ S. xS = M xM
𝐹𝐹. 𝑥𝑥𝐹𝐹 + 𝑆𝑆. 𝑥𝑥𝑆𝑆
𝑥𝑥M =
𝐹𝐹 + 𝑆𝑆

 Méthode graphique (Règle du bras de Levier)

Au point M le mélange est hétérogène et à l’équilibre ce mélange se sépare en deux phases E

et R donc le segment (ER) est une corde d’équilibre.

Si nous ne connaissons ni la position de E ni celle de R comment les déterminés dans

ce cas ?

 Si par hasard M tombe sur une corde existante alors la réponse est immédiate car les
extrémités de la corde donnent les positions de E et R donc on peut lire leur
compositions et leurs débits se calculs soit analytiquement soit graphiquement.

- Analytiquement
E+R=M
E. xE+ R. xR= M. x M
Nous avons deux équations et deux inconnus (E et R) et pour calculer leurs valeurs on
résous ce système d’équations.
- Graphiquement (la règle du bras de Levier)

 Si M tombe entre deux cordes voisines, on trace la corde passant par M

parallèlement à la corde la plus proche et on trouve les compositions en soluté de
l’extrait et de raffinat (xE et xR), leur débits se calcul comme ci-dessus.

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Rendement de l’extraction

L’efficacité d’une extraction dépend de la constante de partage K et du fractionnement des

extractions (nombre d’extractions réalisées pour un même volume total de solvant
d’extraction). Le rendement d’extraction s’exprime comme étant le rapport entre la quantité
de soluté extraite et la quantité du soluté initiale il s’écrit comme suit :

𝐸𝐸. 𝑥𝑥𝐴𝐴𝐴𝐴
𝜌𝜌 =
𝐹𝐹. 𝑥𝑥 𝐴𝐴

Débit maximum et minimum de solvant

• Débit minimum de solvant

Si on connait la quantité de la charge à séparer F (l’alimentation), sa composition en

soluté xF, la quantité de solvant S et sa composition en soluté xS.

Si on utilise une faible quantité en S, le point du mélange ternaire M se trouve très

proche de F sur la droite FS et la limite est donnée par le point M1 (le point d’intersection de
la droite (FS) avec la courbe de miscibilité) qui représente un mélange ternaire homogène
pour lequel l’extraction est impossible.

Le mélange M1 correspond à la quantité minimale de solvant pouvant être utilisée.

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE
• Débit maximum de solvant

Si la quantité de S est très importante on risque d’obtenir un mélange ternaire

homogène et le point M se déplace vers S jusqu’à une limite maximal à ne pas dépasser (point
ternaire M2). Ce cas correspond à la quantité de solvant maximum pouvant être utilisée.

Analytiquement
A
F + Smax = M2

F. xF+ Smax. xS = M2 .x M2= (F + Smax). x M2

F
Smax = F(xF - xM2) / (xM2- xS)
• M

- Donc S doit être choisi entre Smin et Smax M2

B S
Remarque :

F et S peuvent être des ternaires donc les points F et S seront à l’intérieur du triangle.

Extraction dans une cascade d’extracteurs à courants- croisés

S1 S2 S3

R1 R2
F 3 R3
1 2

E1 E2 E3

- On alimente les étages par un mode croisé des courants F et S.

- Si F, xF, S, xs sont connues et on veut obtenir un extrait et un raffinat de compositions
fixées ( xRf et xEf).

- Le mode de fonctionnement croisé et sa représentation sur le diagramme ternaire

est comme suit :
1- Connaissant F et S on détermine M1 pour le premier étage à l’aide d’un bilan
ou en utilisant la règle du bras de Levier.
2- E1 et R1 passent obligatoirement par M1. Ils sont obtenus en traçant une corde
parallèle à la corde la plus proche passant par M1.
3- Pour le deuxième étage, on mélange R1 et S, donc on joints ces deux points sur
le diagramme ternaire et on détermine la position du mélange M2 en calculant
xM2. On trace une corde passant par M2 parallèle à la corde la plus proche, on
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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE
trouve les positions des mélanges E2 et R2.
4- De la même façon que pour le ième étage, on détermine Ei et Ri jusqu'à atteindre
la composition du raffinat fixée ou imposée (xRN).
A

E1
R1 • M1 E2
● M2 E3
R2

B RN● • M3 S

Le nombre de cordes d’équilibre construites correspond au nombre d’étages

théoriques, on déduit dans cet exemple que : RN=R3 → N=3, donc le nombre d’étages
théoriques nécessaire pour atteindre xRN fixée est de 3 étages.

Avec : ET= ∑Ni=Ei (la masse totale de l’extrait)

ET. xAE = ∑Ni=Ei. xEi (Cette quantité représente la masse totale du soluté extraite)

Remarque : Il est montré que la séparation est maximale lorsque le solvant est réparti de
façon uniforme entre les étages (S1=S2=……Si).

Extraction dans une cascade à contre-courant : (Méthode de PONCHON et

SAVARIT)

On suppose une cascade de N étages

Ri RN-2 RN-1
F R1 R2 Ri-1
….. ….. N RN
1 2 i N-1
E1 E2 ….. ….. S
Ei Ei+1 EN-1 EN
E3

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

- Le mode à contre courant consiste à introduire F au premier étage et le solvant S

au dernier étage.

Pour cette cascade, il existe toujours un temps de démarrage qui consiste à commencer
dans un premier temps à remplir tous les étages avec F puis on envoie S ou le contraire.

- Etablissant le bilan d’une telle cascade.

- Ce qui rentre = Ce qui sort
• 1er étage :
F+E2=R1 +E1
A
F-E1 = R1-E2
• Les deux premiers étages :
F+E3 = R2+ E1
F-E1= R2 – E3
●E1
• Les i premiers étages F
●E2
F+ Ei+1 = Ri + E1 R1
P●
F- E1 = Ri – Ei+1 B RN● S
N=2, deux étages théoriques

• pour toute la cascade

F+S = E1+ RN
F- E1= RN- S
- dans tous les cas, nous avons un terme qui revient c’est (F- E1)
si on pose : F- E1= P→ F= P + E1
Alors F, P est E1 sont alignés et F se trouve entre E1 et P.
- nous avons aussi : P= RN-S → RN= P+S
Les points RN, P et S sont aussi alignés et RN se trouve entre P et S.
- l’intersection des droites FE1 et SRN donne le point du mélange P à l’extérieur du
triangle (c’est le pôle opératoire).
- Remarque : le mélange P n’a pas de signification physique sur le diagramme
(solution hypothétique) mais constitue un pôle de construction pour évaluer le
nombre des plateaux théoriques.
- Connaissant E1, on détermine R1 en traçant la corde d’équilibre.
- Connaissant R1, on trace la droite joignant R1 et P et on la prolonge jusqu’à le coté
droit, ce qui détermine la position de E2 et ainsi de suite jusqu’à atteindre le point
du mélange RN fixé (composition fixée en soluté).

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

• Débit de solvant

Le bilan total de toute la cascade est : F+S = E1+RN = M

F M RN
E1 S
- Globalement, on mélange F et S (ce qui n’est pas le cas) et le point M n’existe
nulle part, on va donc réaliser une construction hypothétique.
Si xE1 et xRN sont connus, alors l’intersection de FS et E1RN donne le point M.
A

F●
M ● E1
●

RN
●
B S

Le débit de solvant dans le cas d’extraction à contre courants se calcul comme

suit :
 Analytiquement :
F+S = M → F. xF+ S. xS = M. xM
𝐹𝐹(𝑥𝑥𝐹𝐹 − 𝑥𝑥𝑀𝑀)
𝑆𝑆 =
(𝑥𝑥𝑀𝑀 − 𝑥𝑥𝑆𝑆)
 Graphiquement :

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Remarques:

1- Si le débit de solvant utilisé S est très important (Smax), on risque d’avoir un extrait
dilué et le nombre d’étage dans ce cas réduit.
2- Lorsque la droite E1F coïncide avec une corde existante, un nombre infini d’étages est
nécessaire pour réaliser la séparation désirée.

La quantité de solvant pour laquelle ce cas apparait correspond un débit de solvant

minimum (Smin).

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE
Extraction dans le cas des solvants non miscibles

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Diagramme de McCabe-Thiel pour solutions diluées

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Equilibre de phases dans un système ternaire

Location du point opératoire et construction des lignes opératoires

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Détermination du nombre d’étages d’équilibre

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Opérations Unitaires 1 TD N° 3

Exercice N° 1 : Extraction de la nicotine: comparaison de 3 modes opératoires

Considérons une solution aqueuse de nicotine d’un débit 20 kg.h-1 avec un titre massique 2 % est traité par 50 kg.h-1 de kérosène
à 20 °C pour en extraire la nicotine. En supposant que le kérosène est totalement immiscible avec l'eau à cette température.
1) Calculer dans les trois cas suivant le rendement de l’extraction.
Cas n°1: le mélanged’alimentation est traité en un seul étage d’extraction (mélangeur-décanteur).
Cas n°2: le mélange est traité en trois étages à courants croisés avec 50/3 kg.h-1 de solvant par étage.
Cas n°3: le mélange est traité en trois étages à contre- courant.

Données: le coefficient de partage de la nicotine entre la phase kérosène et la phase aqueuse, exprimé en rapport massique, est
égal à 0.9143.

Exercice N° 2 : Récupération du dibrome à partir de sa solution aqueuse saturée par

le tetrachlorure de carbone

Une alimentation en eau bromée (débit 10 t.h-1, 3.1% massique de dibrome) est envoyée dans une colonne à garnissage permettant
d’extraire la majeure partie du dibrome par du tétrachlorure de carbone recyclé.
Le raffinat (0.2 % massique de dibrome) est évacué vers un traitement du dibrome non extrait.
L’extrait(30 % massique dedibrome) estenvoyé dans unecolonnede rectification permettant de récupérer d’une par le
brome pur et d’autre part le tétrachlorure de carbone à 1% de dibrome qui est recyclé dans la colonne d’extraction.
1) Calculer le débit de brome et d’eau dans l’alimentation F de la colonne d’extraction (en kg.h-1).
2) Calculer le débit de raffinat R et le débit de brome dans le raffinat (en kg.h-1).
3) Calculer le débit d’extrait E et le débit de brome dans l’extrait (en kg.h-1).
4) Calculer le débit de solvant S et le débit de brome dans le solvant (en kg.h-1).
5) Calculer le rendement de l’extraction réalisée.
6) Déterminer le nombre d’étage théorique de la colonne d’extraction.
7) Calculer le débit desolvant minimum pour réaliser cette extraction, c-à-d. en ne laissant que 0.2 % de brome dans le raffinat.

Données :

• le tétrachlorure de carbone et l’eau sont considérés comme totalement non miscibles.

• Le coefficient de partage est donné par (rapport massique en Br2 dans CCl4)/(rapport massique en
Br2 dans l’eau)=15

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Solution Exercice N° 1 TD N° 3

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE
Solution Exercice N° 2 TD N° 3

1°) Le débit de brome dans l'alimentation est F×xF=10000×0.031=310 kg.h-1.

Le débit d'eau est F×(1-xF)=10000×(1-0.031)=9690 kg.h-1.

2°) Le bilan sur le diluant s'écrit F×(1-xF)=R×(1-xR) d'ou R=F×(1-xF)/(1-xR)=10000×(1-0.031)/(1-

0.002)=9709 kg.h-1.
Le débit de soluté dans le raffinat est donc R×xR=9709×0.002=19.4 kg.h-1, et le débit de diluant dans le
raffinat est R×(1-xR)=9709×(1-0.002)=9689.6 kg.h-1.

3°) Le bilan sur le solvant s'écrit Le bilan sur le solvant s'écrit :

S×(1-yS)=E×(1-yE) d'ou S=E×(1-yE)/(1-yS).

Le bilan sur le soluté s'écrit :

F×xF+S×yS=R×xR+E×yE.

En remplaçant S dans la deuxième équation ci-dessus et en transposant, on obtient :

F×xF-R×xR=E×yE-E×yS×(1-yE)/(1-yS), d'ou
E=(F×xF-R×xR)/[yE-yS×(1-yE)/(1-yS)]=(310-19.4)/[0.3-0.01×(1-0.3)/(1-0.01)]=992 kg.h-1.

Le débit de soluté dans l'extrait est donc E×yE=992×0.3=297.6 kg.h-1, et le débit de solvant dans l'extrait
est E×(1-yE)=992×(1-0.3)=694.4 kg.h-1.

4°) Le bilan sur le solvant s'écrit S×(1-yS)=E×(1-yE) d'ou S=E×(1-yE)/(1-yS)=992×(1-0.3)/(1-.01)=701.4

kg.h-1.
Le soluté dans le solvant S×yS=701.4×0.01=7 kg.h-1.

5°) Le rendement de l'extraction réalisée est le soluté extrait divisé par le soluté alimenté F×xF=310 kg.h-1,
ou 1 - le soluté non extrait divisé par le soluté alimenté. Il peut donc être calculé par l'une des trois
expressions équivalentes suivantes:

• η=1-(R×xR)/(F×xF)=1-19.42/310=93.7%.
• η=(F×xF-R×xR)/(F×xF)=(310-19.42)/310=93.7%.
• η=(E×yE-S×yS)/(F×xF)=(297.6-7)/310=93.7%.

6°) Les rapports massiques des flux entrants et sortants de la colonne sont:
XF=0.031/(1-0.031)=0.032, XR=0.002/(1-0.002)=0.002, YS=0.01/(1-0.01)=0.010, YE=0.3/(1-0.3)=0.429.
Le tracé des étages théoriques (droite d'équilibre de coefficient directeur Keq=15) donne NET=13.

7°) On connait 3 des 4 compositions, à savoir, XF=0.032, XR=0.002 et YS=0.010.

La droite opératoire qui donne le solvant minimum passe le point (XR,YS) et par le point d'abscisse XF et
situé sur la courbe d'équilibre, c'est à dire en YE,max=15×0.032=0.480.
La pente de la droite qui donne le solvant minimum s'écrit donc [F×(1-xF)]/[Smini×(1-yS)]= (0.480-
0.010)/(0.032-0.002)=15.67,
d’où Smini=[F×(1-xF)]/[15.67×(1-yS)]=9690/(15.67×0.99)=624.6 kg.h-1.

8°) CCl4 est un bon solvant d'extraction car le coefficient de partage est élevé.

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

Opérations Unitaires 1 TD N° 4

Exercice N° 1 : Extraction continue à contre-courant, solvant minimum, détermination du

NET

On souhaite récupérer l'acide acétique contenu dans un flux de 3 kg.h-1 de solution aqueuse à 12%
massique en acide. On utilise pour cela une colonne d'extraction liquide-liquide fonctionnant à contre-
courant, et l'acétate d'éthyle comme solvant d'extraction.

1°) Citer le solvant, le diluant et le soluté. Faire un schéma de principe en représentant les flux entrants et
sortants et leurs titres et rapports massiques en utilisant les notations usuelles.

2°) On veut extraire 95% de l'acide acétique contenu dans la phase aqueuse. Trouver le débit de solvant
minimum pour que l'opération soit possible. On procèdera de façon numérique (résolution par les équations
des droites) et/ou de façon graphique (tracé des droites, calculs des pentes).

3°) Le débit de solvant retenu pour l'opération est 5 kg.h-1. Déterminer le nombre d'étages théoriques
nécessaires pour réaliser l'extraction avec le rendement choisi de 95%.

4°) Trouver graphiquement la composition du raffinat si on utilise 5 kg.h-1 de solvant, mais un seul étage
d'extraction. Comparer ce résultat avec celui obtenu pour l'extraction à courants croisés, question 2°).

5°) Trouver le débit de solvant qui permettrait de réaliser l'opération dans un mélangeur - décanteur unique
avec le rendement de 95% retenu. Conclure.

Données: coefficient de partage exprimé en rapport massique égal à 1, hypothèse solvant et diluant
immiscibles.

Exercice N° 2 :

Un mélange à 11.5% (fraction massique) d'acide acétique dans l'eau doit être extrait avec du 1-butanol à la
pression atmosphérique et à 25 ° C en fonctionnement à contre-courant. Nous souhaitons des
concentrations de sortie de 0.5% (frac. massique) dans l'eau et de 9.5% (frac. massique) dans le butanol. Le
butanol d'entrée est pur. Trouvez le nombre d'étages théoriques nécessaires pour réaliser cette extraction en
utilisant la méthode graphique de McCabe-Thiele. La distribution à l'équilibre de l'acide acétique est
donnée par K = 1.613 (frac.mass. d'acide acétique dans le butanol / frac.mass. d'acide acétique dans l’eau).

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE
Solution exercice N° 1 TD N° 4

1°) solvant=acétate d'éthyle, diluant=eau, soluté=acide acétique.

2°) On est dans l'hypothèse solvant et diluant immiscibles. Le bilan sur le diluant s'écrit:

• R(1-xR)=F(1-xF) (1)

On veut extraire 95% de l'acide contenu dans la phase aqueuse. 95% de l'acide entrant se retrouve donc
dans l'extrait, les 5% restant sortent avec le raffinat:

• EyE=SyS+0.95×FxF=0.95×FxF (car le solvant est pur)

• RxR=0.05×FxF

En remplaçant RxR dans l'équation (1) on obtient:

• R=F(1-xF)+RxR=F(1-xF)+0.05×FxF=F-0.95×FxF=3-0.95×3×0.12=2.658 kg.h-1.
• xR=0.05×FxF/R=0.05×3×0.12/2.658=6.772e-3, soit 0.68%.
• XR=xR/(1-xR)=0.0068/(1-0.0068)=0.0068.

D'autre part, on a XF=xF/(1-xF)=0.12/(1-0.12)=0.1364, et YS=0.

On a donc trois des quatres rapports massiques des phases entrant et sortant de la colonne. On place le
point (XR,YS)=(0.0068,0) représentant une extrémité de l'appareil. Le point correspondant à l'autre
extrémité se trouve sur une verticale passant par X=XF. Le solvant minimum est donné par la pente de la
droite opératoire qui coupe la courbe d'équilibre en X=XF.

Pente = (Diluant pur)/(Solvant minimum pur)=(0.1364-0)/(0.1364-0.0068)=1.053. On en déduit Smini=F(1-

xF)/1.053=3×(1-0.12)/1.053=2.51 kg.h-1.

Cette droite donne également YE,max=0.1364.

3°) NET pour un débit de solvant de 5 kg.h-1

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

2°) Débit de solvant minimum

3°) On considère maintenant S=5 kg.h-1, soit deux fois le taux de solvant minimum. Pour déterminer le
NET requis, il faut tracer la droite opératoire passant par (XR,YS)=(0.0068,0) et (XF,YE). On détermine YE
par bilan matière sur le solvant en tenant compte du rendement de 95%, soit:

• EyE=0.95×FxF
• E(1-yE)=S

En faisant le rapport on obtient:

YE=yE/(1-yE)=0.95×FxF/S=095×3×0.12/5=0.0684

Le tracé des étages théoriques montre NET~=3.7, soit NET=4 étages.

4°) Si on utilise un seul étage d'extraction avec le débit de solvant S=5 kg.h-1, la droite opératoire passe par
le point (XF,YS)=(0.1364,0) et a pour pente - (Diluant pur)/(Solvant pur)=3×(1-0.12)/5=-0.528.
Graphiquement on trouve XR=YE=0.047, d'ou:

xR=yE=YE/(1+YE)=0.045, soit 4.5%.

Le rendement est alors η=1-RxR/(FxF)=1-2.764×0.045/(3×0.12)=0.655, soit 65.5% (au lieu de 95%).

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

5°) Extraction à un seul étage - rendement 95%

4°) Extraction à un seul étage - débit de solvant de 5 kg.h-1

5°) L'extraction en un seul étage qui conduit à un rendement de 95% est représentée par la droite opératoire
reliant les points (XF,YS)=(0.1364,0) et (XR,YE)=(0.0068,0.0068). Sa pente est donc (0-0.0068)/(0.1364-
0.0068)=-0.0524. Le débit de solvant correspondant est donc S=F(1-xF)/0.0524=3×(1-0.12)/0.0524=50.4
kg.h-1.

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CHAPITRE 2 EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE
Solution exercice N° 2 TD N° 4

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