THERMODYNAMIQUE

1. Introduction
La thermodynamique est la science qui étudie et décrit le comportement de la matière ou
des systèmes, en fonction des notions de température T, d'énergie (chaleur Q, travail W...) et
d'entropie S. La thermodynamique :

 étudie l'évolution ou les transformations de la matière ou des systèmes en

considérant les variations d'état du système, lors d' échanges d'énergie entre le milieu
extérieur et le système.
 repose sur 2 notions de base, l'énergie interne (U) et l'entropie (S) qui satisfont aux
deux principes suivants, qui stipulent que :
o l'énergie se conserve (premier principe de conservation de l'énergie)
o l'entropie ne peut qu'augmenter (deuxième principe d'évolution)

L'objet de la thermodynamique est d'étudier le fonctionnement et le bilan d'énergie des

machines thermiques et aussi les échanges ou transferts de chaleur dans un système ou entre
deux systèmes.

 dans les machines thermiques on assiste à une conversion d'énergie d'une forme en
une autre (chaleur -> travail ou inversement)
 dans les échanges de chaleur, il y a transfert de chaleur par suite d'une différence de
température dans le système ou entre deux systèmes

ex1 : dans les machines thermo-dynamiques (TD), il y production de travail par conversion de
chaleur en travail (les moteurs thermiques, les centrales thermiques ou nucléaires...)

ex2 : dans les machines dynamo-thermiques (DT) par contre, il y a transfert de chaleur d'une
source froide à une source chaude grâce à un apport de travail (les machines frigo. et pompes
à chaleur, les liquéfacteurs...)

On distingue entre quatre principaux mécanismes de transfert de chaleur : la conduction, la

convection, le rayonnement et les changements d'état de la matière. Les applications de ces
transferts de chaleur concernent les domaines :

 de l'isolation thermique et du stockage des gaz liquéfiés (cryogénie)

 du chauffage et de la climatisation des locaux
 de la conception et du choix des échangeurs de chaleur

On peut décrire la thermodynamique de 2 manières ou aspects différents :

 l'aspect macroscopique : on s'intéresse aux propriétés de la matière ou du système à

l'échelle globale ou macroscopique, alors les propriétés sont décrites par des variables
d'état macroscopiques telles ( p, V, T, m...)
  l'aspect microscopique : on s'intéresse aux propriétés de la matière à l'échelle
microscopique ou atomique en utilisant comme variables les grandeurs cinétiques des
atomes ou molécules individuelles (pi ,vi ,Ei ...)

Selon que l'on considère l'un ou l'autre de ces aspects, on distingue alors entre la
Thermodynamique Classique ou la Thermodynamique Statistique.

La Thermodynamique Classique n'a besoin d'aucune hypothèse sur la structure atomique de

la matière, elle explique le comportement de la matière ou des systèmes en fonction de leurs
variations d'énergie et d'entropie :

 elle décrit uniquement les états initiaux et finaux des systèmes en évolution et dresse
le bilan énergétique du système
 le chemin suivi par la transformation du système peut jouer un rôle (notion de
réversibilité des transformations)
 elle ne cherche pas à élucider les mécanismes des transformations

La Thermodynamique Statistique par contre, cherche à expliquer l'origine et la signification

des variables macroscopiques (p,T) et des notions de chaleur, de travail et d'entropie, en les
reliant directement au mécanisme de l'agitation moléculaire. Ainsi, on explique les notions de
température, de pression et de chaleur :

Notion de température : la température est reliée au degré d'agitation moléculaire de la

matière.

Si la vitesse vi des molécules et donc leur énergie cinétique Ei augmentent, alors le degré
d'agitation thermique du milieu est plus grand. A la température de 0 K (zéro absolu à -
273°C) les atomes ou molécules sont figés.

- les molécules se déplacent dans l'enceinte de façon

totalement aléatoire avec des vitesses vi

Fig. 1.1 : Gaz dans une enceinte

On définit la température T par la relation :

1/2 mv2 = 3/2 kT

1.1)

Cette relation définit l'échelle de température absolue T en degré K.

Notion de pression : la pression est due aux nombreux chocs des atomes ou molécules
sur les parois du récipient.
 - dans l'enceinte il y a N molécules en agitation permanente
soit, n' = N/V le nombre de molécules par unité de volume.

Fig. 1.2 : Pression dans une

enceinte

On définit la pression par la relation :

p = 1/3 n'mv2

1.2)

Echanges d'énergie

Les échanges d'énergie sous forme de chaleur (Q) ou de travail (W) sont alors interprétés à
l'échelle microscopique comme une manifestation de l'agitation moléculaire sous forme
désordonnée (Q)ou ordonnée (W), voir Fig. 1.3 et 1.4.

T2 > T1

Fig. 1.3 : Transfert de chaleur Q Fig. 1.4 : Transfert de travail W par un piston

Unités :

- Système MKS (ou SI )

 temps en [s]
 température en degré [K], avec T [K] = t °C + 273
 pression en Pascal [Pa] ou [N/m2]
p = [Pa] = [N/m2] et 1bar = 105 Pa = 750 Torr
 l'énergie en Joule [J], et 1cal = 4,184 Joules
 la puissance P en Watt [W], et 1W = 1J/s

- Système des Thermiciens (ou ST )

 temps en [h]
 énergie en [kcal]
 puissance en [kcal/h]

Autres Unités
- de pression :
1 atm = 1,013 bar = 760 Torr
1 Torr = 1,333 mbar
1 bar = 750 Torr
1 mbar = 100 Pa = 0,750 Torr
1 atù = 1 kg/cm2 = 0,980 bar

* on distingue entre pressions absolue et relative ou pressions totale et partielle d'un fluide

- d'énergie
la frigorie [fg] avec 1 fg = 1kcal
le kWh 1kWh = 3,6 MJ = 860 kcal
1kcal = 1,16 Wh

Dans les pays anglo-saxons on utilise des unités différentes : ainsi, l'énergie est exprimée en
BTU et la température en degré Fahrenheit [F], avec :

 et 1 BTU =
 t(°C) = 5/9t(F) - 32

Exercices : Unités et Grandeurs Thermiques

1) Quelle est la différence entre les notions de température et de chaleur, expliquer

2) Exprimer la température de 40 °C en degrés Fahrenheit et Kelvin

3) Exprimer la kcal/h en Watt et inversement

4) A partir de la relation de définition de la température :

 a) vérifier par l'équation aux dimensions la cohérence des unités, sachant que la
constante de Boltzmann s'exprime en : k = 1,3810-23 [J/K]
 b) évaluer la vitesse des molécules des gaz diatomiques et monoatomiques suivants
(azote et hélium) de masses molaires respectives : MN = 14 g et MHe = 2g (NA = 6.1023
molécules par mole de gaz)
 c) A partir de ces valeurs, que peut-on en déduire sur la capacité des différents gaz à
diffuser
 d) Expliquer pourquoi un ballon rempli d'hélium reste au départ au plafond dans un
appartement, mais qu'après un jour il retombe au niveau du sol

5) On définit l'enthalpie H d'un système par H = U + pV, où U est l'énergie interne exprimée
en joule.

a. Montrer que l'enthalpie H est aussi une énergie.

b. Différentier l'enthalpie H
c. Exprimer alors cette différentielle dH, sachant que dU = dQ - pdV
d. Donner l'expression de dH à p = cste. Conclusion
e. Exprimer dU à V = cste . Conclusion

6) Dans un cylindre de V = 1 m3, muni d'un piston mobile, se trouve 2 kg d'air à la

température de 20°C
 a. Calculer le volume massique et la masse volumique (densité)

Le volume reste fixé à V = 1 m3, mais par influence extérieure la température monte à
100°C

b. Evaluer le volume massique et la masse volumique

c. Quelle grandeur change alors. Expliquer

7) Un manomètre métallique à spirale indique une pression de 5,8 bar. La pression

atmosphérique mesurée par un baromètre est de 752 mmHg ou torr. Quelle est la pression
absolue en bar.

Rép. Pabs = 6,802 bar

2. Système thermodynamique et état d'équilibre

2.1 Définition du système

Pour décrire thermodynamiquement un système, il faut à la fois :

 définir le système en délimitant ses frontières par rapport au milieu extérieur

 déterminer l'état du système défini par ses variables

Le système est défini comme une partie de matière (de masse donnée) délimitée par rapport
au milieu extérieur (Fig. 2.1). Le milieu extérieur est le reste de l'espace entourant le système.

le système milieu extérieur

Fig. 2.1 : Délimitation du système

Le système peut être ouvert ou fermé, adiabatique c.à.d isolé thermiquement (Q = 0) ou

rigide c.à.d indéformable (W = 0)

Système Echange Matière Echange Energie

isolé non non

fermé non oui

ouvert oui oui

Tableau 2.1 : Echange de masse et d'énergie entre le système et le milieu extérieur

Dans un sytème fermé, il n'y a pas de transfert de masse et dans un sytème isolé, il n'y a pas
d'échange de travail ni de chaleur.

Fig. 2.2 : Différents types de systèmes

Exemples de Systèmes Thermodynamiques

2.2 Etat du système

L'état du système est défini ou décrit par ses variables macroscopiques (m, p, V, T, n...) dites
aussi variables d'état. A un sytème donné est associé tout un ensemble d'états possibles.

On dit qu'un système est à l'état d'équilibre thermodynamique, si ces variables d'état ont
des valeurs bien définies et constantes. On distingue alors selon le cas entre :

 variables ou grandeurs thermiques (p, V, T) ou calorifiques (U, H, W, Q, S)

 variables extensives c.à.d proportionnelles à la quantité de matière telles (m, V, U...)
ou variables intensives c.à.d indépendantes de la masse telles (p, T, concentration...)
On définit souvent des grandeurs massiques c.à.d rapportées à l'unité de masse du
système, telles :
 le volume massique : v = V/m en [m3/kg]
 l'énergie interne ou l'enthalpie massique : u = U/m ou h = H/m en [J/kg]

Ces grandeurs sont reliées entre elles par des relations, exemple :

m = V ou qm = qv (pour les débits masiques et volumiques)

avec qm = S où  est la vitesse de l'écoulement du fluide

et pour un écoulement stationnaire : 11S1 = 22S2 (équation de continuité)

2.3 Evolution ou transformation du système

Sous l'influence d'échanges ou transferts d'énergie entre le système et le milieu extérieur, le

système évolue et les variables d'état du sytème sont modifiés. On dit que le système se
transforme ou change d'état, en passant d'un état d'équilibre (1) à un autre état d'équilibre (2).

Fig. 2.3 : Transformation du système par échange d'énergie (apport de chaleur Q)

Au cours d'une transformation les variables d'état du système varient, pour atteindre un
autre état d'équilibre. Le passage de l'état d'équilibre (1) à l'état d'équilibre (2) se déroule
généralement hors équilibre.

On distingue alors entre (voir Fig. 2.4) :

  transformations réversibles (ou idéales ) : ce sont des transformations infiniment
lentes formées d'une succession d'états d'équilibre
 transformations irréversibles : ce sont des transformations rapides et brutales hors
équilibre

La réversibilité d'une transformation exige que le système passe par une infinité d'états
intermédiaires différents peu d'états d'équilibre (états quasi-statiques). Les transformations
naturelles spontanées sont irréversibles : elles ne peuvent évoluées que dans un seul sens (ex.
la détente d'un gaz des HP vers BP, l'écoulement de la chaleur des HT vers BT... ).

Fig. 2.4 : Transformations a) réversibles et b) irréversibles

2.4 Equations d'état du système et fonction d'état

Les variables d'état ne sont pas toutes indépendantes, mais liées entre elles par des
équations, qui sont dites équations d'état du type : f(p,V,T) = 0.

ex. : l'équation d'état des gaz parfaits : pV = nRT

* ici, il n'y a que deux variables indépendantes d'où, p = f(V,T) ou V = f(p,T) ou T = f(p,V)

Représentation graphique des évolutions du système

Les variations d'état du système à la suite d'une transformation sont représentées dans divers
diagrammes, permettant ainsi de suivre l'évolution du système. On utilise ainsi, les
diagrammes suivants : les diagrammes de Clapeyron (p,V)ou d'Amagat (pV, p), les
diagramme entropique (T,S) et de Mollier (p,H), le diagramme (H,S).
 Fig. 2.5 : Les diagrammes de Clapeyron (p,V) et d'Amagat du gaz parfait

Fig. 2.6 : Les diagrammes entropique (T,S) et enthalpique (p,H) des gaz réels

* On distingue entre différentes transformations qui sont facilement représentées dans ces
diagrammes précédents (par des droites verticales ou horizontales), à savoir :

 la transformation isochore (V = cte)

 la transformation isobare (p = cte)
 la transformation isotherme (T = cte) satisfaisant à : pV = cte
 la transformation isentrope (S = cte) ou (Q = 0) régit par : pV = cte
 la transformation polytrope satisfaisant à : pVn = cte avec 1 < n < 

Les Fonctions d'Etat

Souvent, on peut réaliser des transformations entre l'état 1 et l'état 2 de plusieurs façons
différentes, c.à.d en empruntant des chemins différents. En général, la variation  X d'une
grandeur X dépend du chemin suivi pour aller de l'état 1 à l'état 2.
Mais, il existe en Thermodynamique des fonctions F liées aux variables d'état dont les
variations  F au cours d'une transformation sont indépendantes du chemin suivi. Ces
grandeurs ou fonctions sont dites fonctions d'état, elles sont caractérisées par :

 par leur indépendance en fonction du chemin suivi par la transformation

 par le fait que la différentielle dF est une différentielle exacte

alors,  F12 = F2 - F1 ceci qq.soit le chemin suivi

ex. : l'énergie interne U, l'enthalpie H et l'entropie S sont des fonctions d'état * mais, le
travail W et la chaleur Q ne sont pas des fonctions d'état

Conclusion

En plus du premier et du deuxième principe, la thermodynamique postule encore deux

autres principes, à savoir :

 le principe 0 ou principe de l'équilibre thermique selon lequel :

" Deux corps en équilibre thermique avec un troisième corps sont en équilibre
thermique entre eux "

Corollaire : " Deux corps ou objets en équilibre thermique ont même température "

Ce corollaire permet de définir un thermomètre de référence avec g = at + b, où les

constantes a et b sont fixées à partir de points fixes (p.ex mélange eau + glace à 0 °C et eau
bouillante à 100 °C).

Mesure de la température

Les principaux thermomètres utilisés sont :

 le thermomètre à mercure
 la résistance de platine utilisable entre 200 et 630 °C
 les thermocouples basées sur l'effet Seebeck (ex. le couple Pt-Pt rhodié entre 600 et
1300 °C)
 les résistances à semiconducteurs (Ge) pour T < 77 K
 les pyromètres optiques de 500 à 3000 °C, basés sur la comparaison des luminances
de deux sources de lumière

 le troisième principe ou principe de Nernst selon lequel l'entropie S d'un corps est
nulle à 0 K

- en effet, d'après le deuxième principe l'entropie S n'est déterminée qu'à une constante
près

- cette indétermination est levée par le troisième principe

3. Les Echanges d'énergie : travail, chaleur, énergie

interne
Le premier principe

Le but de la thermodynamique est d'étudier les propriétés des systèmes et leurs évolutions
en fonction des échanges d'énergie avec le milieu extérieur. Un système peut échanger de la
masse et de l'énergie avec le milieu extérieur, alors son état change par gain ou perte de
masse ou d'énergie. On dit que le système subit une transformation qui entraîne une variation
des variables d'état.

Chaque système a un certain contenu en énergie sous diverses formes, telles :

 l'énergie mécanique (cinétique ou potentielle)

 l'énergie chimique dégagée sous forme de chaleur lors des réactions chimiques
 l'énergie nucléaire (E = mc2) résultant d'une variation de la masse du noyau

Dans la pratique, les énergies nucléaire et chimique n'interviennent pas, car la masse du
système ne varie pas dans les transformations courantes.

3.1 Energie interne U

L'énergie interne d'un système ou d'un corps est le contenu en énergie de ce système. Chaque
système (solide, liquide ou gazeux) est une collection d'objets tels des atomes,
molécules...Ces particules sont toujours animées de mouvements incessants et aléatoires
(agitation moléculaire) : vibrations dans les solides ou agitation thermique dans les liquides ou
gaz.

A ces mouvements microscopiques des molécules est associée de l'énergie cinétique Ec . De

plus, entre ces atomes ou molécules peuvent exister des forces d'interaction (attraction et
répulsion) auxquelles on associe une énergie potentielle Ep .

A l'échelle microscopique, l'énergie interne U du système est définie comme la somme des
énergies cinétiques Eci et potentielles Epi de toutes les particules formant le système.

ex1 : le gaz parfait est caractérisé par l'absence d'interactions entre les molécules (Ep = 0)

alors U =  i 1/2 mvi2 = N.1/2 mv2

soit, U = 3/2 NkT

3.1)

où N est le nombre de molécules dans l'enceinte

ex2 : le gaz réel est caractérisé lui par l'existence d'interactions entre les molécules (alors E p #
0) d'où, U =  i Eci +  Epi_

Propriétés de l'énergie interne U

A l'équilibre thermique, l'énergie interne U :

 est une énergie exprimée en joule [J] ou [kcal]

 elle a une valeur bien définie connue à une constante près (non connue dans l'absolu)
  c'est une fonction d'état

L'énergie interne U caractérise le contenu ou niveau énergétique du système

thermodynamique. L'énergie interne U d'un système peut varier par suite d'échanges
d'énergie avec le milieu extérieur. Les énergies sont principalement échangées sous forme de
chaleur (Q) et de travail (W).

3.2 La chaleur Q

La chaleur est une forme spéciale de l'énergie :

 c'est une énergie exprimée en joule [J] ou [kcal]

 à l'échelle microscopique, c'est une énergie échangée sous forme désordonnée par
agitation moléculaire (c.à.d par chocs entre les molécules en mouvement)
 elle s'écoule toujours d'une source chaude vers une source froide
 la chaleur n'est pas une fonction d'état

Fig. 3.1 : Transfert de chaleur Q par l'agitation moléculaire (en enlevant la cloison
adiabatique)

On distingue entre deux types de chaleur :

a) La chaleur sensible

 elle est liée à une variation de température  T du système par suite d'un
réchauffement ou d'un refroidissement
 elle est proportionnelle à la masse de matière et à la différence de température

d'où, pour une transformation infinitésimale :

dQ = mcdT

3.3)

où, c désigne la chaleur massique du matériau ou fluide exprimée en [Jkg-1K-1]

Transformation finie
La chaleur Q échangée lors d'une transformation finie entre l'état 1 et l'état 2 s'obtient en
intégrant la relation 3.3 valable pour une transformation infinitésimale. On distingue alors
plusieurs cas selon la valeur de c :

Q =  mcdT

la chaleur massique reste constante (c = cte)

alors, Q12 =  12 mcdT = mc 12dT = mc(T2 - T1)

soit, Q12 = mc T = mc (T2 - T1) = mc(t2 - t1)

3.4)

la chaleur massique varie, valeur moyenne c =

c varie dans l'intervalle [T1,T2], on prend alors une valeur moyenne pour c =

Q=m (T2 -T1)

3.5)

où, la valeur moyenne,

3.6)

car, Q12 = Q02 - Q01

=> la valeur moyenne est calculée à partir de Tables donnant

la chaleur massique est une fonction de T : c = f(T) = a0 + aT + bT2

d'où,

On distingue généralement entre chaleurs massiques à pression constante ou volume constant,

notée cp ou cv :

 pour les solides ou liquides, on a : cp ~ cv = c

 mais pour les gaz : cp # cv et cp/cv = 

b) La chaleur latente
La chaleur latente est la chaleur nécessaire à 1 kg de matière pour changer d'état à
température constante, elle est définie par :

Q = mL

3.7)

où, L est la chaleur massique associée à un changement d'état, cette chaleur est soit libérée
(V-> L) ou absorbée (L-> V).On distingue entre chaleurs latentes de fusion, de vaporisation,
de sublimation etc...

*Remarque : Les changements d'état sont mis à profit dans les Machines Thermiques car ils
libèrent d'importantes quantités de chaleur : ceci permet de réduire sensiblement la taille des
échangeurs et des compresseurs (économie de matière et d'énergie).

c) Loi des mélanges

Par contact ou mélange de deux corps à des températures différentes, il y a transfert de

chaleur : à l'équilibre thermique les deux corps ont alors même température et T = Tm
(température finale du mélange).

La température du mélange Tm s'obtient à partir du bilan d'énergie des deux systèmes ou

corps.

Qam + Qbm = Qp où, Qp sont les pertes de chaleur du système non adiabate.

Si le système est adiabate (Qp = 0), alors on a :

maca(Tm-Ta) + mbcb(Tm-Tb) = 0

3.3 Le travail W

Le travail est une autre forme de l'énergie (énergie mécanique) :

 c'est une énergie exprimée en [J] ou [kcal]

 à l'échelle microscopique c'est une énergie échangée de façon ordonnée (grâce au
déplacement du piston qui imprime une certaine direction aux atomes)
 ce n'est pas une fonction d'état

On distingue entre travail volumétrique, travail technique et travail fe frottement.

Travail volumétrique Wv

Le travail résulte le plus souvent d'une variation de volume du système déformable (non
rigide) : ex. le déplacement d'un piston. On parle alors de travail volumétrique définit par :
 p = F/S

dWv = Fdx = pS dx = pdV en [Nm] ou [J]

Fig. 3.2 : Transfert de travail

d'où, le travail élémentaire : dWv = - pdV

3.8)

*Remarque :

 le signe moins (-) est imposé par la convention de signe des énergies
 si le piston se déplace vers la droite alors dV augmente (dV>0) et le travail est cédé
ou fournie au milieu extérieur (donc le travail est <0)

* Calcul du travail volumétrique Wv pour une transformation finie

Pour calculer le travail total entre l'état 1 et l'état 2, il faut intégrer la relation 3.8), d'où :

3.9)

On distingue alors plusieurs cas :

a) transformation isobare (p = cte)

alors, W12 = -p 12 dV = -p[V2 - V1]

3.10)
b) transformation isotherme (T = cte)

alors, W12 = -  12 pdV or pV = nRT

d'où, W12 = -  12 nRT dV/V = -nRT  12 dV/V

W12 = nRTlnV1/V2 = nRTlnP2/p1

3.10a)

c) transformation isochore (V = cte)

alors, dV = 0 et le travail est nul, W12 = 0

Travail technique Wt

Le travail technique Wt intervient dans les systèmes ouverts (Machines à piston, Turbines,
fluides en écoulement...), il est défini par la relation suivante :

- transformation élémentaire : dWt = Vdp

3.11)

- transformation finie : Wt =  12 Vdp

* Calcul du travail technique Wt : il s'effectue par intégration de la relation 3.11 selon les
mêmes règles que pour le travail volumétrique :

 pour une transformation isobare (dp = 0) : on a Wt12 = 0

 une transformation isochore (V = cte) : Wt12 = V(p2 - p1)

Travail de frottement Wf

Le travail de frottement Wf est une énergie mécanique dissipée par suite de frottement
mécanique ou d'autres processus. Alors, le travail global d'un système fermé est donné par :

Wg = Wv+ Wf
 Compression

Convention de signe des énergies échangées (chaleur, travail...)

 les énergies (W,Q) reçues par le système sont comptées > 0 et affectées du signe +
 les énergies (W,Q) cédées par le système sont comptées < 0 et affectées du signe -

3.4 Le premier principe

Le premier principe dit aussi principe de conservation de l'énergie, stipule que :

 l'énergie du système se conserve au cours des transformations du système (c.à.d ne se

dégrade pas)
 l'énergie du système est seulement transformée d'une forme d'énergie en une autre
(équivalence des formes d'énergie)

L'énergie d'un système isolé reste constante, U = cte.

L'énergie d'un système non isolé peut varier par suite d'échanges d'énergie (Q,W) avec le
milieu extérieur, alors le système évolue d'un état 1 à un état 2 : on dit qu'il subit une
transformation.

D'après le premier principe :

 la variation d'énergie interne du système au cours d'une transformation est

égale à la somme algébrique des énergies échangées W + Q
 l'énergie interne su système varie donc pendant la transformation de
  U = U2 - U1 = W + Q

Fig. 3.3 : Variation de l'énergie interne du système

Enoncé du premier principe

" La somme algébrique du travail W et de la chaleur Q échangés par le système avec le

milieu extérieur est égale à la variation  U de son énergie interne ".

 cette variation est indépendante de la nature des transformations, c.à.d du chemin

suivi par cette transformation
 cette variation ne dépend que de l'état intial 1 et de l'état final 2

En d'autres termes, l'énergie interne est une fonction d'état, c.à.d. que sa variation ne dépend
pas du chemin suivi par la transformation. En effet, considérons deux transformations entre
l'état 1 et l'état 2 formant un cycle, selon le chemin suivi x ou y, on a :

U2 - U1 = W12 + Q12 chemin x

U1 - U2 = W21 + Q21 chemin y

soit, W12 + Q12 = W21 + Q21 = cte

Fig. 3.4 : Variation de U au cours d'un cycle

On a ainsi démontré que la somme W + Q égale à  U ne dépend pas du chemin suivi et

donc la fonction U est une fonction d'état (alors que W et Q pris individuellement ne sont pas
des fonctions d'état).

Expression mathématique du premier principe

L'expression mathématique du premier principe est donc :

 pour un système fermé

o si la transformation est finie :  U = U2 - U1 = W + Q

3.12)

o si la transformation est élémentaire : dU = dW + dQ

3.13)

 pour un système ouvert

c.à.d pour un système avec écoulement de fluide, il faut alors ajouter en plus la variation
d'énergie cinétique EC du fluide, d'où :

 U +  EC = W + Q 3.14)

Les équations 3.12 à 3.14 sont d'une importance capitale en thermodynamique, car ils
permettent de :

 dresser le bilan d'énergie du système (machines thermiques, enceinte...)

 éfinir le rendement ou le coefficient de performance de ces machines

3.5 Enthalpie H

L'enthalpie est définie par la relation :

H = U + pV

3.15)

 c'est une énergie exprimée en [J] ou [kcal]

 c'est aussi une fonction d'état comme l'énergie interne U

On a vu que pour une transformation infinitésimale que : dU = dW + dQ

soit, dU = dQ - pdV

3.16)

or, dH = dU + d(pV) = dU + pdV + Vdp

soit, dH = dQ + Vdp

3.17)

Conséquences

- pour une transformation isochore (V = cte) : dU = dQ (car dV = 0)

d'où,  U =  Q = mcv T

3.18)

et cv = (dU/dT)v

3.19)
- pour une transformation isobare (p = cte) : dH = dQ (car dp = 0)

d'où,  H =  Q = mcp T

3.20)

et cp = (dH/dT)

3.21)

 pour les transformations isochores, on utilisera donc la fonction énergie interne soit
U = f(V,T) et les relations 3.18 et 3.19.
 pour les transformations isobares, on utilisera par contre la fonction enthalpie, soit H
= f(p,T) et les relations 3.20 et 3.21.

Autres Relations : les coefficients calorimétriques

On utilise souvent les relations suivantes :

dQ = cvdT + ldV ou dQ = cpdT + hdp

3.22)

d'où, dU = (l - p)dV + cvdT

dH = (h + V)dp + cpdT

où, l et h sont dits les coefficients calorimétriques

On montre que :

l = (cp - cv)(dT/dV)p

3.23)

h = - (cp- cv)(dT/dp)V

3.24)

On pose également :

dQ =  dp +  dV

avec,  = cp(dT/dp)V

3.25)

 = cV(dT/dV)p
 3.26)

CONCLUSION : Premier principe et généralisation

Systèmes fermés :

 U = Wv12 + Q12

où, Wv = -  pdV est le travail volumétrique

- s'il y a frottement :  U = Wv12 + Wf12 + Q12

où, Wf est le travail de frottement

Systèmes ouverts stationnaires :

pour ces systèmes, il y a conservation de la masse : qm1 = qm2

soit,  1S1w1 =  2S2w2

- si,  Ec =  Ep = 0

 U= Wt12 + p1V1 - p2V2 + Q12 = Wg12 + Q12

avec, Wg12 = Wt12 + p1V1 - p2V2

- si,  Ec et  Ep  0

 H = Wt12 + Q12 - 1/2m(w22-w12) - mg(z2-z1)

où Wt =  Vdp est le travail technique et  Ec et  Ep les variations des énergies cinétique et

potentielle du fluide en écoulement

Exercices : Travail, chaleur, énergie interne

Systèmes Fermés

Ex1 : Dans un cylindre adiabatique de 500 l se trouve un gaz dont la pression est maintenue à
2 bar par un piston lesté d'une masse adéquate. On fournit à ce gaz un travail de frottement
Wf12 égal à 0,2 kWh, cecii entraîne une élévation de la température du système de 18° à 600
°C. La pression atmosphérique est de 0,98 bar.

 a) Evaluer le travail volumétrique du piston, expliquer son signe

 b) Comment varie l'énergie interne du système
 c) Quel est le travail de déplacement du piston contre l'atmosphère extérieure
 d) Quel est le travail utile du piston

Rép :

 a) Wv12 = - 200 kJ
 b) U2 -U1 = + 520 kJ
 c) Wd12 = - 98 kJ
 d) Wu12 = - 102 kJ

Ex2 : A une enceinte adiabate remplie de gaz on prélève de façon réversible un travail
volumétrique de 1,5 MJ.

 a) De quelle valeur diminue l'énergie interne du système

 b) Quel travail de frottement faudrait-il fournir à l'enceinte pour annuler cette variation
de l'énergie interne

Rép : a)  U = -1,5 MJ b) Wf = + 1,5 MJ

Ex3 : Le cylindre de l'exercice 1 n'est plus adiabate et on fournit au gaz contenu dans ce
cylindre un travail de frottement égal à 0,2 kWh. La moité de ce travail de frottement sert à
augmenter l'énergie interne de ce système avec pour résultat d'augmenter la température du
gaz de 18° à 309 °C.

 a) Quel est alors le travail volumétrique échangé, expliquer son signe

 b) Evaluer la chaleur dissipée

Rép : a) Wv12 = - 100 kJ b) Q12 = - 260 kJ, (comparer avec ex1)

Ex4 : Calculer l'expression du travail volumétrique pour une transformation isotherme d'un
gaz supposé parfait en fonction des volumes ou des pressions initiale et finale du système.

Ex5 : Calculer la chaleur massique moyenne d'un corps dans l'intervalle de température [T 1,
T2], sachant que la chaleur Q12 nécessaire pour élever la température de T1 à T2 est égale à la
différence des quantités de chaleur Q02 et Q01 nécessaires pour faire passer la température de 0
à T degré.

Systèmes Ouverts

Ex1 : Dans une machine adiabate arrive 10 m3 d'air à 5 bar. Cet air effectue dans la machine
un travail interne de 6,47 MJ et sort alors à 1bar et avec un volume de 31,5 m3. On négligera
la variation des énergies cinétique et potentielle de l'air dans la machine.

a) Comment varient l'énergie interne et l'enthalpie de l'air pendant son écoulement

Rép : a)  U = - 4,62 MJ et  H = - 6,4 MJ

Ex2 : Dans un compresseur à parois non adiabates, on comprime de l'air par apport de travail
interne égal à 10 MJ. L'enthalpie de l'air ne change pendant ce processus de compression.

a) Quelle quantité de chaleur est fournie ou cédée au système pendant cette compression

Rép : a) Q12 = - 10 MJ, expliquer le signe

Transfert de chaleur

Ex1 : On réchauffe 500 kg d'aluminium de 300 °C à 500 °C par apport de chaleur. Quelle
quantité de chaleur faut-il fournir

 a) On évaluera la chaleur massique moyenne de l'aluminium dans l'intervalle de

température à partir des chaleurs massiques tabulées en f(T)
 b) Calculer Q12

Rép : a) cm(t1,t2) = 1,049 KJ/kgK b) Q12 = 104,9 MJ

Ex2 : Dans un échangeur de chaleur on refoidit de l'air à pression constante de 100° à 20 °C.
On néglige les pertes par frottement dans l'échangeur. La chaleur massique moyenne de l'air
est 1,013 kJ/kgK.

 a) Quelle est la chaleur retirée à l'air

 b) Comment varie l'enthalpie de l'air

Rép : a) Q12 = - 8,1 MJ b) H2 - H1 = - 8,1 MJ

Ex3 : Une pièce d'acier de 120 kg de chaleur massique moyenne ca = 0,58 kJ/kgK est plongée
dans un bain d'huile de 550 kg afin de la durcir : alors la température du bain d'huile passe de
22° à 65 °C. La chaleur massique moyenne de l'huile est cb = 1,7 KJ/kgK. On considère le
système comme adiabate.

a) Quelle est la température initiale de la pièce d'acier

Rép : a) ta = 643 °C

Tableau de valeurs
 LES GAZ PARFAITS ET REELS
4.1. Le gaz parfait
Le gaz parfait est un gaz idéal :

 il correspond à un gaz dilué c.à.d un gaz à pression réduite

 c'est un ensemble de N atomes ou molécules identiques sans interaction entre eux et
soumis à une agitation perpétuelle et aléatoire (dite agitation moléculaire ou
thermique)

 les molécules se déplacent dans toutes

les directions

 l'énergie cinétique d'une molécule est

1/2 mvi2
Fig. 4.1 : Modèle du gaz parfait

Hypothèses du gaz parfait (Théorie cinétique des gaz)

 les atomes ou molécules du gaz sont assimilés à des masses ponctuelles

 les molécules sont sans interaction entre elles (énergie potentielle Ep = 0)
 la pression est due aux nombreux chocs des molécules sur les parois de l'enceinte

4.1.1 La pression du gaz

La pression du gaz résulte des chocs élastiques des molécules sur les parois de l'enceinte. Soit
N le nombre total de molécules dans l'enceinte (N ~ 1023 molécules/m3).

- le choc étant élastique, on a :

Fdt = mdv

soit, Fxdt = 2mvx (en projetant sur l'axe x)

or, p = F/S

Fig. 4.2 : Chocs des molécules sur la paroi

Les molécules frappant la surface S de la paroi pendant le temps dt sont comprises dans un
cylindre de base S et de hauteur vxd : or statistiquement seulement la moitié de ces molécules
se dirige vers la paroi :
- le nombre de molécules frappant la paroi est donc égal à : 1/2 n0Svxdt (où n0 = N/V)
donc, p = F/S = 1/2 n0Svxdt.2mvx/Sdt = n0mvx2

- or la répartition des vitesses dans l'enceinte est isotrope, on a : vx2 = vy2 = vz2 = 1/3 v2
soit, p = 1/3 n0mv2

4.1)

où v2 est la vitesse quadratique moyenne des molécules définit par :

<v2> = 1/N  i vi2

On calcule cette vitesse à partir de la loi de distribution des vitesses de Maxwell (voir exo).

4.1.2 La température absolue du gaz

D'après la théorie cinétique des gaz, la température absolue T est un paramètre qui caractérise
l'état thermique du gaz, c.à.d à son degré d'agitation thermique par la relation :

1/2 mv2 = 3/2 kT

4.2)

où k est la constante de Boltzmann

Si le degré d'agitation est élevé (c.à.d v grand), alors la température et aussi la pression du gaz
sont élevées. La relation 4.2 définit la température absolue en degré Kelvin [K].

4.1.3 Equation d'état du gaz parfait

La pression p définit par la relation 4.1 peut s'écrire en y introduisant la relation 4.2 :

p = Nmv2/3V = NkT/V

soit, pV = NkT = nNAkT

d'où, pV = nRT

4.3)

en posant, n = N/NA et R = kNA

où, n est le nombre de moles, NA est le nombre d'Avogadro et R est la constante universelle
des gaz

La relation 4.3 est l'équation bien connue des gaz parfaits. Comme le nombre de moles est
donné par :

n = N/NA = m/M

la loi des gaz parfait peut aussi s'écrire :

- pour une masse m de gaz : pV = mrT

4.4)

avec, r = R/M désignant la constante individuelle de chaque gaz

Unités

Dans le système international SI ou MKS, les grandeurs de l'expression 4.3 ou 4.4 s'expriment
dans les unités suivantes :

 p = [Pa] ou [N/m2]
 V = [m3] et T = [K]
 R = 8,314 [J/Kmol]

avec la constante de Boltzmann : k = R/NA = 1,38.10-23 J/K

et le nombre d'Avogadro : NA = 6,023.1023 molécules/mole

Autres lois des gaz parfaits.

 Loi de Mariotte : à T = cte : p1V1=p2V2

 Lois de Gay Lussac et Charles :

 à V = cte :

 à p = cte :

4.1.4 Energie interne du gaz parfait

L'énergie interne U est la somme des énergies cinétiques (car Ep = 0) des N molécules
constituant le gaz, soit :

U =  i 1/2 mvi2 = 1/2 Nmv2

en y introduisant la relation 4.2, on obtient finalement :

- pour un gaz monoatomique : U = 3/2 nRT

4.5)

Loi de Joule

Pour un gaz parfait :

 l'énergie interne (et aussi l'enthalpie) ne dépend que de T

c.à.d, U = f(T) et H = f(T) sont uniquement fonction de T
 les variations  U et  H pour une transformation isotherme (T = cte) sont nulles
 U = 0 et  H = 0
Conséquences

Gaz monoatomique (Ar,He,Ne,..) :

U = 3/2 nRT et H = U + pV = 5/2 nRT

soit, cv = dU/dT = 3/2 nR et cp = dH/dT = 5/2 nR

Gaz diatomique (H2, N2,.O2 ,..) : U = 5/2nRT et H=7/2nRT

soit, cv = 5/2nR et cp = 7/2nR

car, il faut ajouter alors aux 3 degrés de liberté de translation des atomes (3x1/2RT), une
rotation de la molécule autour de son axe (RT)

4.1.5 Lois des mélanges de gaz

Un mélange de gaz est formé de différents gaz (ni, Mi) occupant le même volume V : à
l'équilibre thermique ces différents gaz sont à la même température T. On définit alors pour
chaque gaz une pression partielle pi telle que la pression totale p du gaz soit :

la loi de Dalton : p =  i pi

4.6)

soit, pV = NkT = (N1 + N2 + ....)kT = p1V + p2V + ....

d'où, pi = niRT/V

4.7)

et on a aussi, pi = ni /  i ni

4.1.6 Diagrammes des gaz parfaits

Deux diagrammes sont principalement utilisés pour réprésenter l'état d'un gaz : les
diagrammes de Clapeyron (p,V) et d'Amagat (pV,V).

Pour un gaz parfait, les isothermes sont des hyperboles d'équation pV = nRT, voir Fig. 4.3.
 Fig. 4.3 : Diagramme de Clapeyron du gaz parfait

L'avantage du diagramme d'Amagat (Fig. 4.4) est qu'il met bien en évidence les écarts d'un
gaz réel par rapport au gaz parfait, surtout aux hautes pressions.

Fig. 4.4 : Diagramme d'Amagat du gaz parfait

4.2. Les gaz réels

Les gaz réels ont un comportement très différent des gaz parfaits. Si la pression augmente la
loi des gaz réels s'écarte de celle des gaz parfaits, surtout aux hautes pressions (quelques
atmosphères). Les gaz réels sont :

 décrits par des lois différentes et plus complexes

 liquéfiables à une température inférieure à la température critique Tc fonction du gaz

Dans un gaz réel, la distance entre les molécules est grande et donc l'énergie potentielle
d'interaction est faible et l'énergie interne se présente alors essentiellement sous forme
d'énergie cinétique d'agitation thermique. Dans un gaz parfait, ces distances sont très grandes
par rapport aux dimensions de ces molécules (supposées ponctuelles) et l'énergie potentielle
est nulle.

On distingue alors entre gaz parfait et semi-parfait, satisfaisant à l'equation pV = nRT, mais :

 pour un gaz parfait les chaleurs massiques sont constantes, l'énergie interne et
l'enthalpie ne sont fonction que de T, ces fonctions sont linéaires en T
 pour un gaz semi-parfait les chaleurs massiques sont fonction de la température,
l'énergie interne et l'enthalpie sont des fonctions biunivoques de T

4.2.1 Diagrammes du gaz réel

Si on trace expérimentalement les isothermes des gaz réels dans un diagramme de Clapeyron,
on obtient la Fig. 4.5 : les allures de ces isothermes sont très différentes de celles du gaz
parfait (Fig. 4.3).

Fig. 4.5 : Isothermes d'un fluide réel

On constate alors que ces isothermes expérimentales ne ressemblent à celles du gaz parfait
que pour les faibles pressions et à grand volume (cas du gaz dilué approchant le gaz
parfait).

D'autre part si on comprime le gaz, le comportement va dépendre fortement de la température

:

 si T > Tc , au-dessus d'une certaine température Tc dite critique le fluide se comprime

régulièrement en restant à l'état gazeux, mais la loi p = f(V) s'écarte sensiblement de
celle du gaz parfait
 si T < Tc , au-dessous de la température critique on observe un début de liquéfaction
du gaz pour V = VG . La partie de gaz liquéfié augmente progressivement si le volume
diminue. Pour V = VL , il n'y a plus que du liquide et la liquéfaction est totale
 si T = Tc , le palier de liquéfaction horizontale se réduit à un point d'inflexion à
tangente horizontale caractérisé par les valeurs (pc , Vc , Tc)

La courbe en pointillé est appelée courbe de saturation, en-dessous de cette courbe de

saturation on a toujours coexistence de l'état liquide (L) et de l'état gazeux (V) : on a alors un
mélange L+V dit mélange humide ou vapeur saturante.

Ce mélange ou vapeur humide est caractérisé par son titre x, indiquant la proportion de
vapeur dans le mélange :

Le titre x (en %) du mélange L+V est défini par :

x = quantité de vapeur / quantité totale de fluide

soit, x = MB / AB

4.8)

 si le point M = A, alors on a x = 1 (vapeur juste sèche)

 si le point M = B, alors on a x = 0 (liquide saturé)
 à l'intérieur de la courbe de saturation, on a 0 < x < 1 (courbes isotitres)
4.2.2 Lois des gaz réels

Le comportement de quelques gaz réels est représenté dans un diagramme d'Amagat (Fig.
4.6), on y constate que :

- aux pressions élevées > 1 atm, les gaz réels s'écartent notablement du gaz parfait (courbe
horizontale G.P.)
- si la pression p  0, toutes les courbes convergent vers un seul point RT

Fig. 4.6 : Comportement de gaz réels

D'après l'allure rectiligne de ces courbes, on voit que les équations d'état de ces différents gaz
suivent une loi linéaire, telle que :

pV = RT + B(T)p (avec n =1 mole)

4.9)

Cette loi de gaz n'est valable que dans un intervalle limitée de pression [0, 2 bar] et pour une
température donnée de 300 K.

La Fig. 4.5 indique que l' équation d'état d'un gaz réel est bien plus compliquée que celle du
gaz parfait. En fait, il n'existe aucune loi universelle permettant de décrire le comportement
complexe de ces gaz en fonction de la température.

La question cruciale est d'expliquer cette différence de comportement par rapport au gaz
parfait. Or, pour obtenir la loi simple des gaz parfaits, on a dû postuler un certain nombre
d'hypothèses :

 les molécules sont assimilées à des points ponctuels (sphères de rayons

négligeables)
 l'absence d'interactions entre les particules (énergie potentielle nulle) car
leurs distances sont infiniment grandes par rapport à leur dimension

Ces hypothèses ne sont en fait valable qu'aux faibles pressions (p < 1 atm.) où le nombre de
molécules est réduit, ce qui augmente leur libre parcours moyen : les molécules étant alors
très éloignées entre elles, on peut alors négliger leurs interactions mutuelles.
 Modèle de van der Waals

En tenant compte des interactions mutuelles d'attraction et de répulsion entre les molécules
et de la nature non ponctuelle de ces molécules, Van der Waals a proposé les modifications
suivantes par rapport à la loi des gaz parfaits :

- les molécules ont une certaine taille (soit un volume b) et vu leur très grand
nombre N, elles occupent un volume propre : Vb = Nb dit le covolume

- V est le volume de l'enceinte et N le nombre

total de molécules

* d'où, une première modification de l'équation des gaz parfaits liée au covolume :

p = NkT / (V - Nb)

or, l'existence d'interactions mutuelles (attraction) a pour effet de diminuer la pression au

voisinage des parois d'un facteur proportionnel au carré de la densité des molécules, à savoir :
un facteur : an2 = a(N/V)2

*d'où, une deuxième modification de la loi des gaz parfaits due à l'attraction des molécules :

p = NkT / (V -Nb) - aN2/V2

et en posant pour une mole, B = Nb et A = aN2

on a l'équation Van der Waals du gaz réel :

p = RT/(V - B) - A/V2

4.10)

ou, [p + A/V2](V - B) = NkT

Les isothermes de ce gaz Van der Waals (VW) sont représentées sur la Fig. 4.7, on y
remarque :

 l'apparition d'une isotherme critique T = Tc à tangente horizontale

 l'existence d'isothermes complexes pour T < Tc
 l'absence d'un palier de liquéfaction

Le modèle (VW) introduit bien la notion d'isotherme critique, mais ne reproduit pas l'allure
exacte des isothermes des gaz réels. En fait, il n'existe à l'heure actuelle aucune équation qui
soit en accord avec l'expérience.
 4.2.3 Coefficients thermoélastiques des gaz.

Les coefficients thermoélastiques d'un gaz sont définis par les relations suivantes :

ils sont liés entre eux par les relations suivantes

où,  est le coefficient de dilatation,  est le coefficient de compressibilité et  le coefficient

de compressibilité isotherme

Pour un gaz parfait, on a :

 = 1/T  = 1/T  = 1/p soit  = p 

Pour un gaz réel, on utilise la formule de Van der Waals, p.ex :

Conclusion :

Les gaz réels ont la propriété très utile de pouvoir se liquéfier : les gaz liquéfiés sont utilisés
dans de nombreuses applications (cryogénie, aimants supraconducteurs...).

 Pour évaporer un liquide, il suffit simplement de chauffer le liquide

 La liquéfaction d'un gaz est une opération plus complexe qui nécessite que sa
température soit inférieure à sa température critique T < Tc :

La condition impérative pour liquéfier un gaz est qu'il faut à la fois :

 généralement refroidir le gaz pour abaisser sa température T < Tc

 puis comprimer le gaz

Un gaz ne peut être liquéfié que si sa température T < Tc et ceci quelque soit la pression la
pression appliquée.

On peut actuellement liquéfier tous les gaz (voir le Tableau) par une opération de
compressions et détentes successives.
 Elément T° critique (°C) T° ébullition (°C)

R12 112 -29,8

R22 96 -40,8

C2H4 9,5 -103,7

CH4 -82,6 -161,5

N2 -147 -196

O2 -118,6 -183

H2 -240 -253

He -267,9 -269

Généralement, la détente d'un gaz entraîne un abaissement de sa température. On distingue

entre différentes types de détente.

4.2.4 Détente des fluides

Détente de Joule

Détente de Joule dans une enceinte adiabatique (Q = 0).

Si on ouvre l'orifice, le gaz se

détend dans le vide.

 il n'y a pas de travail au

cours de la détente, (pas
de partie mobile) W=0
 il n'y a pas d'échange de
chaleur Q=0

 U=W+Q=0 => l'énergie U est

constante

-> On en déduit la première loi de Joule : détente adiabatique (T = cte, U = cte)

dU/dV = 0
-> Deuxième loi de Joule : détente adiabatique (T = cte, H = cte)

dH/dp = 0

Détente de Joule-Thomson (à enthalpie constante, H = cte).

Ecoulement des fluides dans des tubes adiabates. (Q = 0, enceinte adiabatique)

* On effectue un travail de transvasement Wtr  0 pour transférer le fluide de la région de

pression p2 vers la région de pression p1 (p2 > p1). Imaginons deux pistons fictifs qui se
déplacent dans l'enceinte isolée.

 U = W+Q (or, Q = 0)

soit,  U = U1-U2 = p2V2 - p1V1

 U2 + p2V2 = U1 + p1V1

Dans la détente Joule-Thomson : H2=H1 l'enthalpie est constante.

Cette détente de Joule-Thomson est utilisée pour refroidir les fluides dans les Machines
frigorifiques et les Liquéfacteurs de gaz (détendeurs du type capillaire ou à pointeau)
 Exercices : Gaz parfaits et réels
Gaz parfaits

Ex1 : La Théorie cinétique des gaz stipule :

 une distribution isotrope des vitesses, c.à.d que les vitesses vi des molécules sont
réparties suivant toutes les directions de l'espace
 la distribution des vitesses suit une loi statistique de Gauss donnée par
Maxwell,telle que : dP = aexp(-bvx2)dvx

où dP est la probabilité pour que la composante de la vitesse suivant l'axe x soit comprise
entre vx et vx + dvx

Cette répartition statistique des vitesses permet alors de considérer séparément les trois degrés
de liberté et de raisonner sur un seul degré de liberté.

On peut alors écrire que :

 dP = a  exp(-bvx2)dvx = a( /b)1/2 = 1

La moyenne statistique de l'énergie cinétique d'une molécule suivant Ox est donnée par :

 mvx2/2 dP =am/2  vx2exp(-bvx2)dvx = am/4b ( /b)1/2 = m vx2/2

Maxwell a montré cette moyenne de l'énergie cinétique est proportionnelle à la température

T:

m vx2/2 = kT/2

d'où, a = (m/2 kT)1/2 et b = m/2kT

En admettant que toutes les molécules ont la même vitesse moyenne vxm , on a :

vxm2 =  vx2 et vxm = ( vx2)1/2 et  vx2 = 1/3 v2

où,  v2 est la vitesse quadratique moyenne des molécules

On montre alors que : p = n0m vx2 avec (n0 = N/V)

a) Calculer la pression et l'énergie cinétique du gaz en fonction de la vitesse quadratique

moyenne
b) Exprimer ces quantités en fonction de la température T
c) Montrer que pour un gaz parfait, la pression à volume constant et la température sont des
fonctions proportionnelles à la moyenne de l'énergie cinétique
d) Calculer les chaleurs massiques du gaz parfait monoatomique et exprimer la différence des
chaleurs massiques cp - cv
e) Montrer que pour un gaz parfait, les chaleurs massiques sont constantes et que l'énergie
interne et l'enthalpie sont des fonctions linéaires de T

Ex2 : Une bouteille d'hydrogène de volume 100 l contient à 20 °C un gaz comprimé sous
200 bar. Calculer le nombre de moles, la masse du gaz et sa pression à 500 °C. Faites un
schéma de la bouteille de gaz.

Rép : a) n = 820 moles b) m = 1,64 kg c) 527 bar

Ex3 : Calculer le volume molaire d'un gaz parfait à 0 °C et sous la pression atmosphérique
normale de 101. 325 Pa

Ex4 : Dans une enceinte de gaz sphérique de 20 m3 se trouve de l'azote à 45 bar et 590 °C.
On ajoute en plus 10 kmoles d'azote et au cours de cette opération la température du gaz
augmente à 70 °C. Ce processus se déroule très rapidement, de sorte qu'on peut considérer les
parois de l'enceinte comme adiabatiques pendant ce remplissage. On considère la chaleur
massique comme constante avec cv = 0,742 kJ/kgK.

a) Calculer la masse d'azote avant et après le remplissage

b) Quelle est la pression juste après le remplissage
c) Calculer la pression et l'énergie interne après le refroissement suivant le remplissage
d) Quelle est la quantité de chaleur dégagée, expliquer son signe
e) Comment procède-t-on au remplissage d'enceinte

Ex5 : Dans une bouteille d'acier de 10 l se trouve de l'oxygène à 20 °C et sous 50 bar. Pour
un essai de laboratoire on prélève de l'oxygène avec pour résultat que la pression chute à 40
bar à température constante. L'oxygène prélevé est détendu jusqu'à 1,04 bar puis échauffée à
60 °C.

a) Quelle masse d'oxygène est prélevée

b) Quel volume occupe l'oxygène prélevée à la fin

Rép : a) m = 0,131 kg b) 0,109 m3

Ex6 : Un compresseur suivi d'un refroidisseur à eau fournit 25 kg/h d'air comprimé à 28
°C dans une enceinte de stockage de 4 m3. Dans cette enceinte, l'air reste à 28 °C. Cette
enceinte approvisionne un utilisateur qui a besoin d'air avec un débit de 5 m3/h à 20 °C et avec
une surpression de 2bar par rapport à la pression atmosphérique de 1,01 bar. Le
refroidissement de l'air de 28 °C à 20 °C se fait dans la canalisation de raccord.

Ce compresseur est enclenché ou déclenché en fonction de la pression régnant dans l'enceinte

de stockage : la mise en marche du compresseur se fait à une surpression de 2,5 bar et l'arrêt
du compresseur a lieu pour une surpression de 7 bar

a) Faites un schéma de cette installation d'air comprimé en y indiquant les données

b) Quel est le temps d'arrêt du compresseur
c) Quelle est la durée de marche ou fonctionnement du compresseur
Rép : b) 1,17 h c) 2,95 h

Gaz Réels

Ex1 : Gaz van der Waals

On considère un gaz satisfaisant à l'équation van de Waals, p = RT/(V-B) - A/V2 :

a) Tracer deux isothermes, l'une à basse température et l'autre à haute tempéraure dans le
diagramme de Clapeyron

b) Montrer qu'il existe une isotherme à point d'inflexion à tangent horizontale pour une
certaine température Tc .En déduire les valeurs de la pression pc et du volume Vc ainsi que du
rapport RTc/pcVc et le comparer aux valeurs expérimentales 1,1 du mercure et 4,35 pour l'eau.

Rép : b) Tc = 8A/27BR Vc = 3B et pc = A/27B2 RTc/pcVc = 8/3 = 2,67

Ex2 : On désigne par  et  les coefficents de dilatation et de compressibilité du gaz.

Monter que pour toute substance :

(  /  )T = -(    )pet  / = ( p/ T)V

Ex3 : Les coefficients calorimétriques et thermoélastiques

1. Montrer que pour un gaz parfait on a :

a)  =  et  = p 
b) l= p et h = -V
c) cp - cv = nR
d) dU/dT = 0 et dH/dT = O

2. Montrer que pour un gaz van der Waals (p + A/V2)(V - B) = RT :

a)  = 1/T(1 - B/V + 2A/pV2) et  = 1/T(1 + A/RTV)

en admettant que B << V et p << A/V2

 LES TRANSFORMATIONS
REVERSIBLES
Les transformations réversibles d'un système sont des transformations idéales qui jouent un
rôle important dans les processus thermodynamiques. On ne considère alors que des processus
sans frottement c.à.d sans dissipation d'énergie, qui sont facilement calculables.

Le fonctionnement des machines thermiques est décrit par un cycle thermodynamique, formé
de plusieurs transformations successives, qu'on suppose réversibles.

I. Systèmes Fermés
Dans les systèmes fermés, la masse de matière enfermée peut subir différentes
transformations. On considère les différentes transformations simples et réversibles
suivantes :

5.1 Transformation isochore (V = cte)

Soit un gaz supposé idéal et enfermé dans une enceinte rigide (non déformable dV = 0).

p1V1 = mrT1
alors,
p2V2 = mrT2

V = cte

dV = 0

d'où,

Fig.5.1 : Transformation isochore 5.1)

Travail :
on a, dW = -pdV => W12 = - 12 pdV

l'enceinte étant indéformable (dV = 0), W12 = 0

5.2)

Chaleur

on a,  U = W12 + Q12

soit, Q12 = U2 - U1 = mcv(T2 - T1)

Energie interne et enthalpie

on a,  U = Q12 + W12 (avec W12 = 0)

soit, l'énergie interne  U = Q12 = mcv(T2 - T1)

5.3)

et l'enthalpie,  H = H2 - H1 = mcp(T2 - T1)

5.4)

5.2 Transformation isobare (p = cte)

p1V1 = mrT1

p2V2 = mrT2

p = cte , dp = 0

5.5)
d'où, =>

Fig.5.2 : Transformation isobare

Travail
d'où, W12 = -p(V2 - V1) = mr(T1 - T2) = aire a12b

5.6)

Chaleur

on a, dH = dQ + Vdp (or dp = 0) => dQ = dH

Q12 = H2 - H1 = mcp(T2 - T1)

5.7)

Energie interne et enthalpie

on a,  U = Q12 + W12

 U = mcv(T2 - T1)
et
 H = Q12 = mcp(T2-T1) 5.8)

5.3 Transformation isotherme (T = cte)

p1V1 = mrT1

p2V2 = mrT2

5.9)
soit => p1V1 = p2V2

Fig. 5.3 : Transformation isotherme

Travail
 W12 = mrTlnp2/p1 = mrTlnV1/V2

5.10)

Chaleur

comme, T = cte et U = f(T) uniquement on a :

Q12 = - W12 = mrTlnp1/p2 (car  U = 0)

5.12)

Energie interne et enthalpie

on a,  U = 0 car, U = f(T)

d'où,  H = 0 car, H = f(T)

5.13)

5.4 Transformation isentrope Q = O (ou adiabatique réversible)

or, dU = dQ + dW (et dQ = 0)

dQ = dU + pdV = mcvdT + pdV = 0

5.14)
dQ = dH - Vdp = mcpdT - Vdp = 0

Fig. 5.4 : Transformation isentrope

soit, => mcvdT = - pdV

mcpdT = +Vdp
En intégrant cette relation, on obtient l'équation bien connue d'un gaz subissant une
transformation isentrope :

pV = cte => ou p1V1 = p2V2

5.15)

Relations (p,T) et (V,T) pour les grandeurs thermiques

On a les relations : pV = nRT et pV = cte

5.16)

- pour le couple (p,T) : 5.17)

- pour le couple (V,T) : 5.18)

d'où les relations : T1V1 -1=T2V2 -1 et T1 p11- = T2p21-

5.19)

Travail

soit, W12 = mr(T2 - T1)/( -1) = (p2V2 -p1V1)/(1- )

5.20)

Chaleur

transformation adiabatique, Q12 =0

Energie interne et enhalpie

  U = mcv(T2 - T1)

5.21)

ou,  U = W12

et  H = mcp(T2 - T1) =   U

pentes comparées des isotherme et isentropes

et  >
1

Fig. 5.5 : Courbes isotherme et isentrope

* la pente de l'isentrope est plus abrupte que celle de l'isotherme.

5.5 Transformation polytrope (avec échange de chaleur Q # 0)

La transformation polytrope s'approche davantage d'une transformation réelle, son équation

d'état est :

pVn = cte

5.22)

avec, 1<n< ( ! :attention n n'est pas le nombre de moles, mais un nombre)

*Formules :

on a, p1V1n = p2V2n

5.23)
 et,

5.24)

*Attention ! : pour une polytrope

Q12 =  U - Wpol12

Q12  0 et,  5.25)

5.26)

* Ces transformations (sauf la polytrope) sont des transformations idéales qui s'écartent des
transformations réelles, mais elles sont très utiles pour modéliser ou décrire les cycles
thermodynamiques.

* La formule pVn = cte est très générale et englobe toutes les transformation précédentes :

 Isochore (V = cte) : p°V = pV1/0 = cte avec, n=

 Isobare (p = cte) : pV° = cte n=0
 Isotherme (pV = cte) : pV = cte n=1
 Isentrope (pV = cte) : pVn = cte n=

Fig. 5.7 : Les différentes transformations en (p,V)

II. Systèmes Ouverts
La plupart des processus thermodynamiques sont réalisés dans des systèmes ouverts où un
fluide (de débit massique qm) entre dans le système et le quitte. Le fluide dans ce système
subit différentes transformations par suite d'échange d'énergie avec le milieu extérieur.

On ne considèrera que des processus stationnaires et réversibles en négligeant les variations

d'énergies cinétique et potentielle du fluide ( Ec =  Ep = 0) dans le système. Le calcul des
grandeurs thermiques et calorifiques dans ces systèmes ouverts est aussi effectué à partir des
relations précédentes appliquées aux systèmes fermés : car ces grandeurs sont indépendantes
de la nature des variations d'état du système.

Dans les systèmes ouverts, on distingue entre les processus d'écoulement et de travail (voir
Fig. 5.8) :

 dans les processus d'écoulement, il n'y a pas d'échange de travail (Wi12 = 0) : et pour
les processus réversibles et à énergies cinétique et potentielle constantes, la pression
est constante (dp = 0) et le travail technique : W12 =  12 Vdp = 0

=> pour ces processus, on ne détermine que les échanges de chaleur

Exemples de tels processus : les échangeurs et les tuyaux de transfert

 dans les processus de travail, il y a en plus échange de travail technique (Wt12  0)

avec le milieu extérieur

=> pour ces processus réversibles, il suffit de déterminer le travail technique

Exemples de tels processus : les turbines, compresseurs et moteurs à pistons

Travail technique

Les formules suivantes ne sont valables que pour des énergies cinétique et potentielles
constantes et un gaz idéal :

- transformation isochore

Wt12 =  12 Vdp = V(p2 - p1) = mr(T2 - T1)

5.27)

- transformation isobare

Wt12 = 0 (car dp = 0)

- transformation isotherme

Wt12 =  12 mrdp/p = mrTlnp2/p1 = Wv12

5.28)
- transformation isentrope

Wt12 = H2 -H1 = mcp(T2- T1)

5.29)

- transformation polytrope

Wtpol12 = n Wvpol12

5.30)

* Il apparaît que la transformation isotherme est la plus souhaitable, car :

 pour une détente isotherme le travail technique est supérieur à celui d'une détente
isentrope
 par contre pour une compression, c'est l'inverse
 Exercices : Transformations Réversibles du système
Systèmes Fermés

Ex1 : Enceinte fermée. Dans une enceinte sphérique de 20 m3 se trouve de l'azote sous une
pression de 10 bar et à une température de 25 °C. On rajoute 10 kmoles d'azote avec pour
résultat que la température monte à 70 °C. Ce processus se déroule rapidement de sorte
qu'alors on peut considérer l'enceinte comme étant adiabatique. Ensuite, la température de
l'enceinte chute de nouveau à 25 °C par cession de chaleur à l'environnement. On considérera
la chaleur massique comme constante au cours des transformations et on prendra sa valeur à t
= 0 °C.

a) Masse d'azote avant et après remplissage

b) Pression juste après le remplissage
c) Comment varie la pression et l'énergie interne après le refroidissement
d) Quelle est la chaleur cédée à l'extérieur après le remplissage

Rép : a) m1 = 226 kg et m2 = 506 kg b) p2 = 25,8 bar c) p3 = 22,4 bar  U = - 16,895 kJ d) Q =

- 16,895 kJ

Ex2 : Moteur Diesel. Dans le cylindre d'un moteur à combustion se trouve 1 g d'air à 45 bar
et 590 °C. Au cours de la détente du gaz, on injecte du carburant qui brule en dégageant une
énergie de 2 kJ : cette injection est réglée de manière à maintenir la pression constante dans le
cylindre. On négligera la variation de masse et de composition du gaz, et on prendra pour la
chaleur massique une valeur moyenne. Le processus est considéré comme réversible

a) Evaluer les grandeurs thermiques avant et après injection

b) Quel est le travail volumétrique du piston, expliquez son signe
c) Calculer les variations d'énergie interne et d'enthalpie

Rep : a) V1 = 55,1 cm3, T2 = 2508 K (2235 °C), V2 = 160 cm3 et p2 = 45 bar b) W12 = - 472 J
c)  H = 2 kJ  U = 1,53 kJ

Ex3 : Dans un cylindre isotherme de 10 l, refroidi par une circulation d'eau, on comprime
réversiblement à température constante de l'air à 1bar d'abord à 1l, puis à 0,1 l.

a) Quel est le travail volumétrique nécessaire à chacune de ces compressions

b) Quelle quantité de chaleur est chaque fois mise en jeu
c) Comment varie la pression, l'énergie interne et l'enthalpie, expliquer
d) Comment varie ces différents résultats si à la place de l'air on utilise de l'hydrogène

Rep : a) W12 = 2,3 kJ et W23 = 2,3 kJ b) Q12 = - 2,3 kJ et Q23 = -2,3 kJ c) p2 = 10 bar p3 = 100
bar et  U =  H = 0 , expliquer d) la nature du gaz ne change pas les données, expliquer

Ex4 : Dans un cylindre adiabate de 10 l, on comprime grâce à un piston de l'air au départ à 1

bar d'abord à 1 l puis à 0,1 l de façon réversible. On négligera la variation des chaleurs
massiques avec la température, en prenant les valeurs à 0 °C.

a) Quel est le travail volumétrique à chaque compression

b) Comment varie à chaque compression partielle les grandeurs thermiques et caloriques
Rép : a) W12 = 3,78 kJ et W23 = 9,49 kJ

b) p2 = 25,1 bar et m = 0,0121 kg, T2 = 723 K (450 °C)

p3 = 630 bar, T3 = 1817 K (1544 °C)
 U12 = 3,78 kJ et  H12 = 5,30 kJ
 U23 = 9,49 kJ et  H23 = 13,3 kJ

Ex5 : Dans le cylindre d'un moteur à combustion se trouve 1 g d'air sous 29,5 bar à 945 °C.
Au cours de la détente du gaz, on injecte un carburant qui s'enflamme : ce processus
réversible se fait selon une transformation polytrope de coefficient n = - 1 et la pression
grimpe à 38,2 bar. On négligera les variations de masse et de composition, mais on tiendra
compte de la variation des chaleurs massiques en fonction de la température, pour calculer c pm
[T1, T2].

a) Déterminer les grandeurs thermiques avant et après l'injection

b) Evaluer le travail volumétrique du piston
c) Evaluer les variations d'énergie interne et l'enthalpie
d) Quelle est l'énergie apportée par la combustion du carburant
e) Représenter la transformation dans un diagramme (p,V)

Rép : a) V1 = 118,6 cm3 , T2 = 2040 K (1767 °C) , V2 = 153,6 cm3

b) W12 = -118 J c)  H = 1003 J et  U = 767 J , expliquer les signes
d) Q12 = 885 J , vérifier le bilan d'énergie du système

Ex6 : Une masse de 5 kg d'hélium se détend de façon polytrope et réversible dans un

système fermé de 10 bar et 400 °C à 2 bar et 120 °C.

a) Quel est le coefficient n de cette détente polytrope

b) Evaluer le travail volumétrique échangé
c) Quelle quantité de chaleur est fournie ou cédée
d) Comment varient l'énergie interne et l'enthalpie du système

Rép : a) n = 1,5 b) W12 = - 5,82 MJ c) Q12 = 1,41 MJ

d)  U = - 4,41 MJ et  H = - 7,34 MJ

Systèmes Ouverts

Ex7 : Dans un compresseur on comprime 10 l d'air initialement à 1 bar et 15 °C jusqu'à 10

bar et ensuite à 100 bar de façon réversible. Cette compression s'effectue soit :

1) à température constante
2) dans un compresseur adiabate
3) selon un processus polytrope avec n = 1,2

On négligera la dépendance en température des chaleurs massiques et aussi les variations

d'énergies cinétique et potentielle du fluide.

On évaluera pour chacune des compressions partielles et dans les 3 cas 1) à 3) :

a) Le travail technique
b) La quantité de chaleur fournie ou cédée
c) Les variations d'énergie interne et de l'enthalpie
d) Représenter dans un diagramme les différentes transformations en y indiquant l'aire
associée au travail technique

Rép : a) Transformation isotherme

1) Wtith12 = + 2,3 kJ et Wtith23 = + 1,41 kJ

2) Qith12 = - 2,3 kJ et Qith 23 = - 2;3 kJ
3)  U12 = 0 et  U23 = 0 et  H 12 = 0 et  H23 = 0

b) Transformation adiabate (isentrope)

1) Wtisen12 = + 3,26 kJ et Wtisen23 = + 6,32 kJ

2) Qisen12 = 0 et Qisen23 = 0
3)  U12 = 2,33 kJ et  U 23 = 4,51 kJ et  H12 = 3,26 kJ et  H23 = 6,32 kJ

c) Transformation polytrope

1) Wtpol12 = + 2,80 kJ et Wtpol23 = + 4,12 kJ

2) Qpol12 = - 1,165 kJ et Qpol23 = - 1,72 kJ
3)  U12 = 1,165 kJ et  U23 = 1,72 kJ ,  H12 = 1,635 kJ et  H23 = 2,40 k kJ

DEUXIEME PRINCIPE - ENTROPIE

6. Le Deuxième Principe
6.1 Nécessité d'un deuxième principe
Le premier principe qui stipule la conservation de l'énergie permet de faire le bilan
d'énergie des systèmes, sans imposer de conditions sur les types d'échanges possibles. Mais,
ce bilan énergétique ne permet pas de prévoir le sens d'évolution des systèmes.

ex.: sens des réactions chimiques ou des transformations naturelles , ou le transfert spontané
de la chaleur du chaud vers le froid

Le premier principe par son bilan n'exclut pas le transfert de la chaleur du froid vers le chaud
(ce qui est impossible) et il n'explique pas l'irréversibilité de certaines transformations
spontanées ou naturelles.

Il faut donc introduire un deuxième principe dit aussi principe d'évolution, déduit des faits
expérimentaux, qui permettra de prévoir l'évolution des systèmes. Le deuxième principe
introduit une nouvelle fonction d'état dite entropie S qui décrit le comportement des systèmes
par la maximalisation de leur entropie:

 l'entropie S d'un système croît si le système tend vers son équilibre :d'où  S > 0
 l'entropie S est maximun si le système est à l'équilibre

6.2 Transformations Irréversibles

Certaines transformations naturelles sont irréversibles: elles n'évoluent que dans un seul sens.

-ex.1: la détente d'un gaz, caractérisée par:

- l'écoulement brusque du gaz d'une HP -> BP

- la détente est spontanée et irréversible

Fig. 6.1: Détente irréversible d'un gaz

On remarque que:

 l'état initial 1 (les deux gaz séparés par un cloison) est relativement ordonné, car
presque toutes les molécules sont concentrées du côté HP: cet état est hautement
instable
 dans l'état final 2, en perçant un trou dans la cloison, un grand nombre de molécules
passent du côté BP jusqu'à l'état d'équilibre caractérisé par une répartition homogène
des molécules des deux côtés

Cet état final 2 est plus désordonné (mélange homogène) et surtout cet état est stable.

-ex.2: le transfert spontané de la chaleur, caractérisé par:

 - l'écoulement de la chaleur des HT -> BT
- ce transfert est spontané et irréversible

Fig. 6.2: Transfert de chaleur

 dans l'état initial 1(cloison en place), les molécules les plus agitées (°) sont situées du
côté gauche et les molécules moins agitées (.) du côté droit: ceci correspond à un
certain ordre où les molécules (°) sont séparées des molécules (.): c'est un état hors-
équilibre
 dans l'état final 2 (cloison enlevée), les molécules plus chaudes (°) diffusent vers la
gauche et communiquent par chocs une partie de leur énergie aux molécules plus
froides (.), pour atteindre finalement un état d'équilibre où les deux régions sont à la
même température

Dans cet état final d'équilibre, les molécules ont en moyenne même énergie cinétique et le
système est caractérisé par un plus grand désordre.

-ex3: une roue de voiture en mouvement est freiné progressivement jusqu'à son arrêt, avec
comme résultat un échauffement des freins et de la jante

- jamais, on ne voit cette roue se mettre seule en

mouvement en absorbant la chaleur dégagée par le
freinage et remonter la pente

Fig. 6.3: Freinage d'une roue

* Ces processus naturels sont irréversibles et respectent le premier principe (énergie

conservée), comme d'ailleurs les processus inverses qui sont impossibles. Le premier principe
n'exclut donc pas ces transformations inverses : mais, il n'explique pas leur sens privilégié et
leur donc leur irréversibilité.

On a vu dans les deux exemples précédents que les sytèmes évoluent vers un plus grand
désordre pour atteindre un état final stable ou état d'équilibre :

=> les transformations irréversibles sont spontanées et elles satisfont à la règle

d'augmentation de l'entropie des systèmes, qui prend sa valeur maximale à l'équilibre.

* Le premier principe considère toutes les transformations comme également possibles: il ne

tient pas compte du caractère irréversible d'une transformation et ne se prononce pas sur la
notion d'irréversibilité des transformations spontanées. Il exclut le mouvement perpétuel
de premier espèce c.à.d qu'on ne peut indéfiniment fournir de l'énergie sous une certaine
forme sans en consommer ailleurs sous une autre forme.

* Le deuxième principe va définir le sens privilégié suivant lequel les transformations

peuvent se dérouler et préciser les conditions d'équilibre du système. C'est un postulat basé
sur des observations expérimentales.

6.3 Postulats d'irréversibilité

La thermodynamique classique ne cherche pas à expliquer le sens privilégié des
transformations naturelles ou spontanées, mais elle postule simplement l'irréversibilité de
ces transformations observées expérimentalement.

Enoncé de Clausius (déduit de l'exemple 1)

Une quantité de chaleur ne peut jamais

être transférée spontanément d'une source
froide(BT) vers une source chaude (HT)

Fig. 6.4: Processus de transfert de chaleur

impossible

* Si l'interdiction de Clausius n'existait pas, on pourrait alors extraire p.ex sans dépense
d'énergie l'énergie calorifique des océans, des fleuves ou de l'air pour faire bouillir de l'eau et
ainsi faire fonctionner gratuitement des turbines à vapeur pour disposer d'énergie mécanique
et électrique gratuite !!!

Enoncé de Kelvin (déduit de l'exemple 3)

Il est impossible de prélever une quantité de

chaleur Q d'une source d'énergie et de la
transformer intégralement en travail

Fig.6.5: Production de travail

impossible
* Sans cette impossibilité, on pourrait construire un moteur qui pomperait de la chaleur d'une
source (océan) et de la transformer complètement en travail pour faire avancer un navire !!!

6.4 Enoncé mathématique du deuxième principe

Compte tenu des deux postulats de Clausius et de Kelvin, imaginons un cycle de
transformations au cours duquel :

 une machine prélève de la chaleur Q à source à la température T2 < T1 et la cède

intégralement à une source à la température T1
 comme T2 < T1, ce transfert de chaleur est impossible d'après l'énoncé de Clausius et
ce cycle est donc irréalisable dans la pratique

- le bilan d'énergie de cette machine

s'écrit:
 dQ/T = Q/T2 - Q/T1 > 0 car T1 > T2

Fig. 6.6 : Cycle imaginaire d'une machine

fictive

=> Etant donnné que le processus précédent est impossible (selon Clausius), on en déduit
que pour un cycle réel d'une machine, il faut donc que :

6.1)

 le signe égal (=) valant pour un cycle réversible

 l'inégalité (<) valant pour un cycle irréversible

La relation 6.1) est l'énoncé mathématique du deuxième principe déduit des postulats
d'irréversibilité.

6.5 Notion d'entropie S

Transformations réversibles

L'équation 6.1) va nous permettre de définir une nouvelle fonction d'état du système,
appelée entropie S. Considérons un cycle thermodynamique formé de deux transformations
réversibles: la somme de l'expression 6.1) peut alors être remplacée par une intégrale.
 d'où, 6.2)

soit, 

Fig. 6.6: Cycle réversible

finalement, on a :

6.3)

De la relation 6.3, on déduit que l'intégrale pour une transformation réversible  AB dQrev /T:

 ne dépend que des états initial et final

 c.à.d qu'elle ne dépend pas du chemin suivi

Cette intégrale peut donc être considérée comme résultant de la variation d'une grandeur S,
appelée entropie, définie par :

 S = SB- SA =  AB dS =  AB dQrev /T

6.4)

et par conséquent, dS = dQrev /T 6.5)

où dS est une différentielle exacte et donc l'entropie S est une fonction d'état

Transformations irréversibles

Considérons le cycle irréversible formée d'une transformation réversible AB et d'une

transformation irréversible BA. D'après la relation 6.1) on a alors:
 soit,  AB dQ/T -  AB dQrev /T < 0

finalement, pour une transformation irréversible, on a:

 AB dQ/T < SB - SA

6.6)

c.à.d,  S >  AB dQ/T ou dS > dQirr/T

6.7)

pour une transformation irréversible élémentaire, on a donc:

dS = dQirr/T + 

6.8)

où  est une source d'entropie caractérisant l'irréversibilité de la transformation: il y a

création d'entropie.

Cas général: deuxième principe

La relation dS = dQirr/T + 

est l'énoncé le plus général du deuxième principe, avec  = 0 pour une transformation
réversible et   0 pour une transformation irréversible.

" La variation d'entropie d'un système thermodynamique ne peut être que positive ou
nulle "

Remarque:

La différentielle dS est une différentielle totale exacte, alors que dQ n'est pas une
différentielle exacte: le facteur 1/T appliqué à la forme différentielle dQ la transforme donc en
différentielle totale exacte. On dit que 1/T est un facteur intégrant de la forme différentielle
dQ.

Cas particuliers

a) Système isolé: dans un système isolé (adiabate et fermé) on a dQ = 0 et donc dS = 0.

" L'entropie d'un système isolé ne peut donc qu'augmenter ou rester constante "

b) Transfert spontané de chaleur

Soit un système isolé séparé en deux compartiments (à température différente T 2 > T1) par une
cloison isolante (adiabatique). Si on enlève la cloison, dans quel sens va s'écouler la chaleur?

Supposons qu'une quantité de chaleur dQ passe du compartiment 1 vers le compartiment 2 et

déterminons le signe de dQ:

on a, dS1 = dQ/T1 et dS2 = dQ/T2

Fig. 6.7: Transfert de chaleur dans un système isolé

et la variation totale d'entropie du système isolé est donc: dS = dQ/(1/T1 - 1/T2)

or, pour un sytème isolé dS > 0 et comme T2 > T1, il en résulte que dQ > 0: c.à.d que le
compartiment 2 reçoit bien de la chaleur.

Le deuxième principe explique donc le sens privilégié et irréversible de l'écoulement de la

chaleur des hautes températures vers les basses températures.

Ce processus irréversible de transfert de chaleur se poursuivra jusqu'à l'égalité des

températures dans les deux compartiments: alors, l'entropie du système isolé sera maximale et
on aura atteint un état d'équilibre.
6.6 Interprétation statistique du deuxième principe
Le deuxième principe est étroitement lié à la notion de désordre. Ceci est bien illustré par
l'exemple précédent du transfert de chaleur entre deux compartiments à température
différente : où l'augmentation d'entropie du système isolé pour atteindre son état final
d'équilibre correspond bien à la tendance naturelle de système à augmenter son désordre. En
effet, dans l'état final les molécules du gaz sont bien mélangées et réparties de façon
homogène et aléatoire dans toute l'enceinte: on a alors atteint un désordre maximum.

Or dans ce gaz, l'état macroscopique du gaz résulte d'un grand nombre d'états microscopiques
caractérisés par des positions et vitesses individuelles des molécules différentes. Le but de la
thermodynamique statistique est d'exprimer l'état microscopique au moyen des états
microscopiques à partir des lois de la statistique:

 la probabilité thermodynamique W d'un état macroscopique est le nombre des états

microscopiques possibles du système déduit à partir de l'analyse combinatoire
 un système aura toujours tendance à évoluer dans le sens de la plus grande probabilité
thermodynamique W
 il existe une corrélation entre la probabilité W et l'entropie exprimée par S = klnW

Comme la probabilité thermodynamique W est l'expression du désordre moléculaire, on peut

donc dire que l'entropie S est une mesure du désordre moléculaire.
Une transformation irréversible correspond alors au passage d'un état macroscopique à un
autre état macroscopique dont la probabilité W est plus grande.

Une transformation réversible correspond par contre au passage à un état macroscopique dont
la probabilité thermodynamique W est égale.

6.7 Conséquences du deuxième principe

L'énoncé général du deuxième principe contient implicitement tous les énoncés classiques
basés sur les cycles monothermes (énoncés de Clausius et Kelvin précédents) ou basée sur
les cycles dithermes (cycle de Carnot). Un cycle monotherme ne fait intervenir des échanges
d'énergie (Q,W) qu'avec une seule source de chaleur.

Machines thermiques

Puisqu'il est impossible d'après ce deuxième principe de prélever de la chaleur d'une seule
source de chaleur et de la transformer intégralement en chaleur, une machine
thermodynamique doit donc nécessairement fonctionner entre au moins deux sources de
chaleur :

- la transformation de chaleur en travail (Q  W) à partir d'une source chaude n'est donc

possible qu'à la condition de rejeter une partie de la chaleur à une autre source froide (cycle
ditherme).

- cette chaleur rejetée est donc perdue et influera sur les performances de la machine
thermique: d'où la notion de rendement thermique

A partir de ce schéma à deux sources (une source chaude ou froide), on définit deux types de
machines thermiques: les machines thermo-dynamiques TD et les machines dynamo-
thermiques DT, dont le principe de fonctionnement est illustré sur les Fig. 6.8 et 6.9.

Machines thermo-dynamiques

1er principe : Q2 = W + Q1

2è principe : notion de rendement

Fig. 6.8: Machines

thermodynamiques TD
transformant de la chaleur en travail
(Q  W)
 Machines dynamo- thermiques

1er principe: Q2 = W + Q1

2e principe: notion de coefficient de

performance 

Fig. 6.9: Machines dynamo-thermiques DT

transformant du travail en chaleur (W  Q)

Les machines thermodynamiques sont des machines thermiques produisant du travail

(machines motrices), c'est le cas :

 des machines à vapeur (locomotives à vapeur, bateaux à vapeur...)

 des moteurs à combustion à essence ou diesel
 des centrales thermiques ou nucléaires (production d'électricité)

Les machines dynamo-thermiques sont par contre des machines de tranfert de chaleur,
exemple :

 les machines frigorifiques ou les pompes à chaleur

 les liquéfacteurs de gaz

Cycle de Carnot

Un cycle de Carnot est un cycle ditherme moteur réversible (Fig.6.10):

 évoluant entre deux sources de température T2 et T1 (avec T2 > T1)

 formé de deux transformations isothermes (AB et CD) et de deux transformations
isentropes (BC et DA)
 Fig. 6.10: Cycle moteur réversible de Carnot

On réalise un tel moteur en enfermant une certaine masse m de gaz dans un cylindre fermé par
un piston coulissant sans frottement. Au cours de ce cycle ABCDA, le gaz revient à son état
intial après avoir :

 reçu une quantité de chaleur Q2 à la température T2

 fourni une quantité de chaleur Q1 à la température T1
 fourni un certain travail W

L'énergie interne ne changeant pas au cours d'un cycle  U = UA - UA = 0, on a d'après le

premier principe:

 U = Q2 + Q1 + W = 0 avec  W = Q2 -  Q1

6.9)

Le rendement r du cycle de Carnot est alors défini par :

r =  W / Q2 = (Q2 -  Q1 )/Q2 = 1-  Q1 /Q2

6.10)

* On démontre que le cycle de Carnot est le cycle qui a le rendement maximun, aucun autre
cycle d'une machine thermodynamique ne peut avoir un rendement plus grand.

Le cycle de Carnot est un cycle idéal et c'est pour cette raison que tous les autres cycles réels
sont comparés au cycle de Carnot qui sert ainsi de référence.

On définit ainsi l'efficacité  d'un cycle quelconque comme le rapport du rendement de ce

cycle au rendement de Carnot :

efficacité d'un cycle:  = r/rc (avec 0 <  <1)

 Température absolue

On montre que dans un cycle de Carnot: Q2/T2 + Q1/T1 = 0

6.11)

soit en valeur absolue, on a : Q2/  Q1 = T2/ T1

et par conséquent, le rendement du cycle de Carnot s'exprime simplement en fonction des

températures des deux sources :

r = 1 - T2/T1

6.12)

La relation 6.12 devient alors une définition de la température absolue et puisque cette
relation définit seulement le rapport des deux températures, il est nécessaire de fixer une
origine de température (le point triple de l'eau ). Dans l'échelle absolue de Kelvin, la
température du point triplede l'eau est 273,16 K.

6.8 Calcul des variations d'entropie

D'après la formule de définition de l'entropie,  S = SB - SA =  AB dS =  AB dQ/T

- il suffira pour calculer la variation d'entropie d'un système entre deux états A et B,
d'imaginer une transformation réversible allant de A vers B

- à 0K, les corps purs ont tous la même entropie S = 0, car à cette température tous les corps
purs sont cristallisés et donc parfaitement ordonnés (W = 1 et donc S = 0)

Au cours d'une transformation élémentaire et réversible, on a :

dU = dQ + dW = dQ - pdV

soit pour l'entropie

dS = dQ/T = (dU + pdV)/T

6.13)

Transformation isochore (V = cte)

alors, dS = dU/T = mcvdT/T

soit,  S = mcvlnT2/T1

6.14)

Transformation isobare (p = cte)

 alors, dS = (dH - Vdp)/T = mcpdT/T

soit,  S = mcplnT2/T1

6.15)

Transformation isotherme (T = cte)

dS = pdV/T = mrdV/V et  S = mrlnV2/V1

6.16)

car à T = cte et pour un gaz idéal:  U =  H = 0

Transformation isentrope (S = cte): dS = 0 et S2 =S1

avec, Wvisen = U2 -U1 et Wtisen = H2 - H1

Transformation polytrope

alors, dS = dQ/T = mcv(n -  )dT/(n - 1)T

soit,  S = mcv(n -  )lnT2/T1/(n - 1)

6.17)

ou,  S = mcplnT2/T1 - mrlnp2/p1

6.18)
Exercices : Deuxième principe et entropie
Ex1: Montrer que les énoncés de Clausius et de Kelvin sont équivalents. Pour cela, on
considère le schéma à deux niveaux de température dans lequel:

 on fait passer une quantité de chaleur Q1 de la source froide vers la source chaude
(impossible selon Clausius)
 cette chaleur Q1 ainsi transférée gratuitement est extraite de la source chaude et
transformée partiellement en travail W par une machine M, l'autre partie étant rejetée à
la source froide

Faites le bilan en énergie de ces deux opérations et dessiner le nouveau schéma en résultant.
Conclusion.

Ex2: Cycle de Carnot. Montrer que le cycle de Carnot a le rendement maximun.

Supposons qu'il existe un autre cycle A avec un rendement supérieur à celui de Carnot. On
dessinera dans le schéma à deux niveaux de température:

 le cycle A qui extrait une chaleur Q1' < Q1 pour la transformer par un moteur M en
travail W et en chaleur Q2'
 à l'aide du travail W ainsi fourni par ce cycle A on fait fonctionner une machine
frigorifique de Carnot entre les mêmes températures; Cette machine utilise ce travail
W pour extraire une quantité de chaleur Q2 de la source froide et transférer la quantité
de chaleur Q1 à la source chaude

Faites le bilan d'énergie de ces deux cycles et concluez.

Ex3: Calculer dans le cas général (transformation quelconque), l'entropie d'un gaz parfait à
partir de la définition de la variation d'entropie d'une transformation élémentaire et à partir du
premier principe.

Ex4: Calculer dans chaque phase d'un cycle de Carnot d'une mole de gaz parfait,

a) le travail et la chaleur échangés avec le milieu extérieur

b) la variation d'entropie
c) montrer que VA/VD = VB/VC
d) calculer la variation totale d'entropie au cours du cycle, conclusion

Ex5: Un cycle de Carnot d'un gaz parfait diatomique comporte deux états extrèmes
caractérisés par les valeurs suivantes des variables:

A: pA = 1 bar TA = 20 °C
C: pC =10 bar TC = 250 °C et VC = 1 litre

a) déterminer les coordonnées des points B et D du cycle

b) calculer le chaleurs Q2 et Q1 et le travail W

Rép: a) VA = 5,6 l , VB = 4,26 l , VD = 1,315 l et pD = 7,6 bar , PB = 1,315 bar

b) Q2 = 274 J Q1 = - 153 J et W = - 121 J
 LES CYCLES THERMODYNAMIQUES

7. Cycles Thermodynamiques
Les machines thermodynamiques fonctionnent avec plusieurs transformations successives
et répétitives formant un cycle. Dans la pratique, ces transformations ne sont pas réversibles.
On remplace alors ces processus irréversibles par des transformations réversibles plus
facilement calculables: d'où on obtient des machines idéales qui donnent une première
approche du problème.

En effet, pour qu'une machine thermique fonctionne de façon ininterrompue:

 une transformation 1-2 unique ne suffit pas, car elle ne fournit du travail qu'une seule
fois et la machine s'arrête ensuite
 il faut donc lui adjoindre une transformation inverse 2-1 et répéter le cycle
périodiquement

la transformation 1-2 n'est exécutée qu'une

seule fois (le travail W n'est fourni une
seule fois)

7.1 Transformation unique et cycle

* Pour réaliser un cycle, le système fermé ou ouvert doit être ramené dans son état initial par
un processus adéquat: ceci est illustré dans les figures suivantes.
7.2 Travail utile Wk d'un cycle
On considère un système effectuant un cycle réversible formé de deux transformations au
cours desquelles le système échange de la chaleur et du travail avec le milieu extérieur.

Q12 + W12 = U2 - U1

Q21 + W21 = U1 - U2

Fig. 7.3: Cycle réversible

En additionnant ces deux équations, on obtient:

W12 + W21 = -(Q12 + Q21)

1)

En désignant par Wk la somme de tous les travauux effectués au cours d'un cycle et en
appelant Wk le travail utile du cycle, on a de façon très générale pour un cycle quelconque :
 Wk =  W =  Q

2)

où, W est soit le travail volumétrique Wv pour un système fermé ou soit le travail technique
Wt pour un système ouvert

Convention de signes

 Wk > 0 , si le cycle est décrit dans le sens inverse des aiguilles d'une montre: cas des
machines dynamo-thermiques DT
 Wk < 0 , si le cycle est décrit dans le sens des aiguilles d'une montre: cas des
machines thermo-dynamiques TD

Fig. 7.4a: Machines TD Fig. 7.4b: Machines DT

7.3 Cycles thermodynamiques usuels

Les cycles sont formés par la succession de plusieurs transformations et sont représentés dans
un diagramme soit en coordonées (p,V) ou (T,S) ou (p,H). Ces diagrammes permettent de
suivre l'évolution du fluide et de visualiser les énergies échangées.

Dans les machines thermo-dynamiques TD, de la chaleur est transformée en travail. Cette
chaleur est fournie à partir de combustibles fossiles ou nucléaires ou à partir d'énergie solaire
ou géothermique: elle est transférée au fluide de travail (eau, air...) à la température la plus
élevée possible. Ces machines sont des systèmes fermés où le fluide revient à son état initial
après diverses transformations successives.

Dans les moteurs à combustion, de l'énergie contenue dans le carburant est libérée par
réaction chimique avec l'air enfermé dans un cylindre et le mélange change de composition.
Ces machines sont des systèmes ouverts auxquels on amène de l'air et un carburant et on
rejette les gaz brûlés à l'atmosphère.

On peut traiter ces diverses machines thermiques à partir de cycles thermodynamiques où les
processus réels irréversibles sont remplacés par des processus simplifiés et réversibles.
Ces transformations réversibles représentent alors une machine idéale sans perte de chaleur
par frottement.
Dans les systèmes ouverts, on simplifie en idéalisant le fonctionnement de la machine c.à.d
en remplaçant l'arrivée et le rejet de gaz dans la machine par un apport et une cession de
chaleur par échange: on néglige ainsi les changements de composition chimique du gaz liés à
la combustion.

Les fluides de travail (vapeur d'eau, air ou gaz...) dans ces machines sont assimilés à des gaz
parfaits, ce qui est à peu près le cas dans les domaines de pression et température considérés.

7.3.1 Cycle de Carnot

Le cycle de Carnot est le cycle à rendement maximun et sert de ce fait de cycle de référence
auquel on compare tous les autres cycles, pour évaluer leurs performances. Il est formé
successivement de :

- une transformation isotherme 12

(T2 = cte)
- une transformation isentrope 23
(Q23 = 0)
- une transformation isotherme 34
(T1 = cte)
- une transformation isentrope 41
(Q41 = 0)

Fig. 7.5: Cycle moteur de Carnot

Le travail utile de ce cycle est donnée par :

Wk =  Q = - (Q12 + Q34)

3)

or, Q12 = mrT2lnV2/V1 et Q34 = mrT1lnV4/V3

4)

on peut montrer que, V2V4 = V1V3

d'où, en posant: Q12 = Q2 et Q34 = Q1 on a finalement:

5)

* On vérifie bien la relation mathématique du deuxième principe selon laquelle  dQ/T = 0

pour un cycle réversible.

*On définit le rendement du moteur de Carnot par le rapport du travail dépensé au cours du
cycle sur la chaleur fournie à la machine :

6)

et comme T2 < T1, le rendement du cycle de Carnot rC < 1

7.3.2 Cycle de Rankine

Le cycle de Rankine est à la base des Machines utilisant la vapeur d'eau dans les Centrales
thermiques et nucléaires, il comprend (Fig. 7.6):

 deux isobares BP et HP
 deux isentropes (Q= 0)

Le cycle de la vapeur d'eau est une suite de transformations dans des systèmes ouverts
successifs (chaudière, turbine, condenseur et pompe d'alimentation...). L'énergie emmagasinée
dans les combustibles fossiles ou nucléaires est convertie en travail mécanique pour entraîner
soit une turbine (Centrales T + N) soit un moteur à piston (Locomotives à vapeur...). Le
processus comprend la vaporisation de l'eau, la détente de la vapeur dans la turbine et sa
condensation dans un condenseur.
Si ce cycle de Rankine est modifié par une surchauffe de la vapeur à la sortie de la
chaudière on l'appelle alors cycle de Hirn (Fig. 7.7).
 Fig. 7.7: Cycle de Hirn avec surchauffe 4-5
Fig.7.6: Cycle de Rankine

7.3.3 Cycle de Stirling

C'est le cycle du moteur à air chaud qui comprend:

 deux isothermes (compression et détente)

 deux isochores

Dans ce processus, de l'air traverse un cylindre en entraînant un piston avec alternativement

un apport de chaleur à HT et libération de chaleur à BT et production de travail.

Le cycle de Stirling inverse est à la base des liquéfacteurs de gaz (ex. production d'azote et
d'hélium liquide).
 Fig. 7.8: Cycle de Stirling

7.3.4 Cycle de Joule de la turbine à gaz

Un cycle peut aussi être réalisé par une succession de systèmes ouverts. Si on veut produire
du travail par détente dans une turbine à gaz, il faut ajouter à l'installation un
turbocompresseur ou un compresseur à piston et deux échangeurs de chaleur. Ce cycle
comprend alors:

 deux isentropes de compression et détente

 deux isobares avec apport et cession de chaleur par deux échangeurs

Fig. 7.9: Cycle de Joule

 APPLICATION AUX MACHINES
THERMIQUES

8. MACHINES THERMODYNAMIQUES
(TD)
8.1 LES MOTEURS A COMBUSTION INTERNE
8.1.1 Introduction

On sait que le rendement thermique rc d'un cycle de Carnot augmente si la différence de

température  T = T2 - T1 augmente, en effet on a :

On en conclut que si on brûlait directement les gaz (air + carburant) dans l'enceinte de la
machine ou moteur, on augmenterait sensiblement la température T2 : d'où, un rendement
final plus élevé. C'est là, le principe du moteur à combustion interne.

En plus, on aurait intérêt à utiliser un cycle de Carnot car c'est le cycle à rendement
maximum.

- isothermes AB et CD

- isentropes AD et BC

Fig. 8.1 : Cycle Moteur de Carnot

Mais cette idée n'est pas réalisable dans la pratique, car si la température finale T2 est très
élevée, alors la pression correspondante atteint des valeurs trop élevées incompatibles avec un
moteur normal.

ex. en effet, si T2 = 1800°C et si on partait de T1 = 15 °C avec p1 = 1bar, alors par calcul, on

aurait p2 > 200 bar (avec  = 1,33).

Il faudrait alors surdimensionner les moteurs pour travailler à ces pressions élevées. Or, les
moteurs actuels ont des taux de compression inférieurs (de 15 ou 25), au lieu d'un taux
irréalisable de 400 pour le cycle de Carnot.

* Par conséquent, il faut donc modifier le cycle de Carnot inutilisable dans les moteurs à
combustion : ceci est réalisé de deux façons différentes en supprimant les deux
transformations isothermes AB et BC. On obtient alors respectivement :

 le cycle à volume constant du moteur à essence, en remplaçant :

=> l'isotherme AB par une isochore A1B

=> l'isotherme CB par une isochore C1D

 le cycle à pression constante du moteur Diesel, en remplaçant :

=> l'isotherme AB par une isobare A2B

=> l'isotherme CD par une isochore C1D

d'où, les deux cycles A1BC1D à volume constant et A2BC1D à pression constante dont les
rendements seront inférieurs au cycle idéal de Carnot.

Dans ces moteurs à combustion interne, l'énergie chimique d'un carburant est convertie par
combustion dans un machine à pistons en travail mécanique : ces moteurs sont donc des
systèmes ouverts avec combustion interne. Au cours de cette combustion, la composition du
mélange air-carburant change et les gaz brûlés sont évacués dans l'atmosphère extérieur. On a
donc un système ouvert et irréversible ou le mélange change à la fois de masse et de
composition.

On idéalise alors ces moteurs en ne considérant qu'un cycle à air dans lequel on négligera la
variation de composition et de masse du mélange, d'où un moteur à air correspondant à un
cycle idéal et à un sytème fermé.

Grâce à différentes méthodes de combustion et donc d'apport de chaleur, on distingue

différents types de moteurs tels le moteur à essence, le moteur diesel et le moteur diesel mixte
de Seiliger.

=> Les rendements de ces cycles à volume ou à pression constante sont bien sûr inférieurs
au rendement du cycle de Carnot.

8.1.2 Le cycle à volume constant (Beau de Rochas)

Moteur à essence
Considérons le cycle théorique du moteur à essence représenté par son diagramme de Watt
théorique en coordonnées (p,V), voir Fig. 8.2. Il s'agit de :

 un cycle ouvert avec évacuation des gaz brulés à l'atmosphère (la masse de gaz varie
donc)
 ce cycle idéalisé est constitué de quatre phases ou temps en admettant les hypothèses
suivantes

1) Cycle théorique ou Diagramme de Watt théorique

Hypothèses :

 les ouvertures et fermeture des soupapes d'admission et d'échappement sont

instantanées et sans perte de charge ( p = 0)
 l'allumage et la combustion sont instantanés
 la compression et la détente sont isentropiques (c.à .d sans perte de chaleur)
 on suppose les chaleurs massiques Cp et Cv = constantes au cours du cycle

- 1er temps de 0-1 : phase

admission du gaz

- 2ème temps de 1-2 : phase de

compression isentrope

- 3ème temps de 2-3-4 : phase

allumage à V = cte. La phase
3-4 détente isentrope (seule
motrice)

- 4ème temps de 4-1-0 : phase

d'échappement

où, Vk est le volume ou espace

mort de 0.2 à 0.3 mm

Fig. 8.2 : Cycle théorique de Watt

2) Cycle réel du moteur à essence

Les hypothèses précédentes avec des transformations successives idéales et réversibles ne
sont pas réalisées dans la pratique :

 il faut tenir compte des pertes de chaleur par les parois du cylindre refroidi (d'où une
réduction de la température T2 en fin de compression et donc de la pression p2)
 il y a également des pertes de charge par laminage au niveau des soupapes,
réduisant la pression pendant la phase d'aspiration 0-1 et augmentant la pression
pendant la phase d'échappement 1-0 (d'où p1  p2)
 la combustion n'est pas instantanée, pour cela on provoque l'inflamation du mélange
avant la fin de la compression (avance à l'allumage)
 les chaleurs massiques Cp et Cv ne sont pas constantes

Le diagramme de Watt de ce cycle pratique est schématisé Fig.8.3.

0-1 : admission

1-2 : compression

2-3 : explosion

3-4-5 : détente

6-7 : échappement

Fig. 8.3 : Diagramme de Watt réel schématisé

Fig. 8.4 : Cycle réel du moteur à essence

3) Cycle fictif du moteur à essence : Moteur à " air chaud "

Le cycle schématisé de la Fig. 8.3 s'approche déjà du cycle réel enregistré d'un moteur à
essence : mais, il s'agit toujours encore d'un cycle ouvert (avec rejet des gaz brulés dans
l'atmosphère.

Afin de pouvoir opérer des calculs simples sur ce cycle, on l'assimile à un cycle fermé
utilisant uniquement de l'air supposé un gaz parfait :

 la chaleur Q2 est amenée à l'air par l'explosion 2-3 en introduisant une masse de
carburant qu'on néglige p.r à la masse d'air
 une chaleur Q1 est ensuite restituée pendant la phase 4-1 à nl'atmosphère

On obtient ainsi un cycle idéalisé avec de l'air chaud formé de transformations supposées
réversibles, voir Fig. 8.5 et comprenant :
 - de deux isentropes 1-2 et 3-4

- et de deux isochores 2-3 et 4-1

- l'aire du cycle 1234 correspond au

travail fourni par le moteur

Fig. 8.5 : Cycle fictif du moteur à air chaud

On représente également ce cycle fictif dans un diagramme T-S (Fig. 8.6).

Fig. 8.6 : Cycle fictif du moteur à air chaud en T-S

4) Le rendement du moteur à essence

On définit le rendement thermique rth d'un moteur comme le rapport du travail fourni W sur
la chaleur reçue Q2 :

soit donc,
Dans le diagramme T-S, le cycle fictif du moteur à air chaud (à masse m = cte) est représenté
par la Fig. 8.6, où :

 l'aire 1'233' = Q2 = mcv(T3- T2)

 l'aire 1'143' = Q1 = mcv(T4 - T1)
 l'aire 1234 = Wk est le travail fourni ou travail utile

et donc, Wk = -(Q2 + Q1) = mcv(T2 -T1 -T4 -T3)

d'où,

si, on désigne par : a = V1/V2 le rapport de compression (avec V1 = Vcyl + Vk), on montre que :

T3/T4 =T2/T1 = a -1

Soit donc,

On définit encore d'autres rendements :

Rendement thermique (cycle théorique)

Rendement du diagramme réel

Rendement indiqué

Rendement mécanique

Rendement de propulsion

8.1.3 Cycle à pression constante

Moteur Diesel

Le cycle théorique du moteur Diesel est représenté dans le diagramme de Watt théorique en
coordonnées (p,V) sur la Fig. 8.7. Il s'agit également de :

 un cycle ouvert avec évacuation des gaz brulés à l'atmosphère (m varie donc)
 ce idéalisé est aussi constitué de quatre phases ou temps
 1) Cycle théorique ou Diagramme de watt théorique

Hypothèses :

 mêmes hypothèses que pour le cycle théorique du moteur à essence

On définit les grandeurs du cycle Diesel :

- a = V1/V2 , le taux de compression

volumique

- b = V2/V3 , le taux de détente volumique

- c = V3/V2 = a/b , le taux d'injection

Fig. 8.7 : Cycle théorique de Watt

Caractéristiques du cycle :

 l'évolution 1-2 (compression isentrope) s'effectue uniquement sur l'air, le taux de

compression est ici plus élevé (a = 25) que pour le moteur à essence (a = 10)
 de ce fait, la température T2 en fin de compression est très élevée et afin d'éviter une
auto-inflammation du mélange air-carburant au cours de la phase 1-2, on réalise une
compression séparée de l'air et du carburant
 le carburant est alors injecté au point 2 dans la chambre de combustion rempli d'un air,
porté par la compression à une température T2 < Ti (la température d'inflammation)
 d'où, une inflammation immédiate du mélange ne nécessitant pas de dispositif
d'allumage (absence de bougies à étincelles)
 l'injection est réglée de façon que la transformation 2-3 se fasse à p = cte, doù le nom
du cycle à pression constante pour le moteur Diesel

2) Cycle fictif à air du Moteur Diesel

Comme pour le moteur à essence, les hypothèses précédentes ne sont pas réalisables en
pratique : on obtient alors un cycle réel du moteur Diesel qui s'écarte sensiblement du cycle
théorique de la Fig. 8.7.

Afin d'évaluer facilement les performances de ce moteur, on utilise comme pour le moteur à
essence, un cycle idéalisé utilisant uniquement de l'air (voir Fig. 8.8) et formé de :
 - deux isentropes 1-2 et 3-4

- une isobare 2-3

- une isochore 4-1

l'aire 1234 du cycle est égale à Wk

Fig. 8.8 : Cycle fictif à air du moteur Diesel

3) Le rendement du Moteur Diesel

On a les relations suivantes :

 la chaleur fournie Q2 = mcp(T3 - T2)

 la chaleur cédée Q1 = mcv(T1 - T4)
 le travail utile du cycle : Wk = -(Q2 +Q1)

d'où, le rendement thermique du moteur Diesel :

compte des définitions des taux de compression et d'injection, on obtient :

Le rendement du moteur Diesel est plus élevé que pour le moteur à essence, et quand on aura
résolu le problème de la pollution par les particules de CO2 , ce moteur aura aucun un bel
avenir avec des performances énergétiques plus favorables.

8.1.4 Cycle Diesel mixte de Seiliger

Les moteurs Diesel actuels plus rapides utilsent un cycle Diesel modifié :

 avec des injections plus rapides et courtes grâce à l'emploi de pompes d'injection HP
(qq. 100 bars)
 permettant une pulvérisation très fine du carburant et des vitesses d'injection élevées
 ce cycle comprend une combustion partiellement à P = cte et V = cte
Ce cycle de Seiliger est représenté sur les Fig. suivantes :

Fig. 8.9 : Cycle mixte Diesel théorique Fig. 8.10 : Cycle mixte en T-S
 Exercices sur les cycles thermodynamiques
1. Comparer les cycles à p = cte et V = cte en diagramme T-S, en supposant l'égalité
des températures et pressions maximales (points 3 confondus). Conclusion sur les
rendements.
2. Une masse d'air de 100 kg à 150 bar et 4à°C traversent successivement des systèmes
ouverts au cours d'un cycle, dans l'ordre indiqué :

o cet air s'écoule d'abord à travers un échangeur de chaleur qui lui cède une
quantité de chaleur de 5O MJ à pression constante
o ensuite l'air cet air se détend dans une turbine avec injection de carburant, ceci
se fait selon une transformation polytrope n = 1,2
o finalement, l'air est détendu dans un compresseur refroidi à température
constante, jusqu'à son état initial

Ce processus se déroule de façon réversible.

1. Représenter ce cycle dans un diagramme p,V. Quel est le type de machine TD

ou DT
2. Déterminer pour les trois points du cycle les pressions, volumes et
températures
3. Déterminer également pour ces points l'énergie interne et l'enthalpie, sachant
que U1 = 0
4. Calculer le travail utile fourni par la machine. Commenter le signe

Rép.
2.2) p1 = 150 bar et T1 = 313K (40°C), V1 = 0,599 m3
p2 =150 bar et T2 = 811K (538°C),V2 = 1,55 m3
p3 = 0,5 bar et T3 = 811K, V3 = 180 m3
2.3) U1 = 0 et H1 = 9 MJ U2 = 35,7 MJ et H2 = 59 MJ U3 = 0 et H3 = 9 MJ
3. On considère un cycle de Carnot moteur 1234, formé de deux isentropes et de deux
isothermes (voir le cours).
1. Représenter ce cycle en coordonnées (p,V) et (T,S) et indiquer par des flèches
les quantités de chaleur et les travaux échangés pour chaque transformation
2. Calculer les quantités de chaleur Qij
3. Calculer les travaux Wij échangés
4. Calculer les rapports des volume V1/V4 et V2/V3. Conclusion
5. Montrer que Q34/Q12 = -T3/T1
6. Calculer le travail utile du cycle Wk à partir des chaleurs échangées Qij
7. Calculer le travail Wk à partir des travaux Wij
8. En déduire le rendement du cycle de Carnot en fonction de T1 et T2
9. On décrit à présent ce cycle de Carnot en sens inverse (machine DT). Evaluer
son " rendement " comme pompe à chaleur en f(T)
10. Donner la relation qui lie ces deux rendements
9) MACHINES DYNAMOTHERMIQUES
(DT)
Les machines (DT) sont des machines qui transfèrent de la chaleur d'une source froide à
une source chaude, moyennant un apport de travail : elles ne sont donc pas des moteurs.

 il y a extraction de chaleur à la source froide, c.à.d production de froid : on a donc

une machine frigorifique (MF)
 il y a dégagement de chaleur à la source chaude, c.à.d production de chaleur : on a
donc une pompe à chaleur (PAC)

9.1) LES MACHINES FRIGORIFIQUES A

COMPRESSION SIMPLE
Ces machines frigorifiques n'utilisent qu'une compression simple (c.à.d pas de compresseurs
en étage ). Le compresseur est soit un compresseur à pistons, soit un compresseur à membrane
ou un compresseur à vis.

9.1.1 - Principe de fonctionnement de la machine frigo

Une machine frigo (MF) comprend principalement quatre éléments principaux et divers
accessoires (Fig. 9.1).

Les éléments principaux sont :

 le compresseur K
 le détendeur D
 deux échangeurs de chaleur : le condenseur C et l'évaporateur E

Les accessoires les plus courants sont :

 un déshydrateur DH
 un voyant liquide V
 deux manomètres HP (M2) et BP (M1)
 Fig. 9.1 : Schéma d'une machine frigo (masse de 1kg de fluide)

9.1.2 - Les Fluides Frigorigènes

On utilise comme fluide de travail des fréons F12, F22, F502...et du NH3. Ces fluides
frigorigènes changent d'état au cours du cycle 123451, ils passent de l'état V => L dans le
condenseur et de l'état L => V dans l'évaporateur.

La production de froid est obtenue par l'évaporation d'un fluide frigorigène dans un
échangeur de chaleur (l'évaporateur E) : cette évaporation est un phénomène endothermique
qui extrait des calories à la source froide (eau, air...) dont la température s'abaisse.

" cette extraction de calories correspond à la création de froid au niveau de

l'évaporateur, c.à.d à la production de frigories (notées fg) "

par définition, 1 fg = 1kcal

Les fluides frigorigènes sont choisis pour satisfaire aux paliers d'évaporation et de
condensation aux températures souhaitées pour l'exploitation de l'installation. Les
températures d'ébullition téb à la pression atmosphérique pour divers fluides sont données dans
le tableau :
 Fluide F12 F22 F502 NH3 H2O

téb(°C) - 29,8 - 40,8 -45,6 - 33,3 100

ex. 1kg de NH3 fournit en s'évaporant à -10°C, une quantité de frigories de 309,7 fg/kg
et 1kg de NH3 fournit en se condensant à + 30°C, une quantité de chaleur de 273,6 kcal/kg

Un compresseur nécessite pour son bon fonctionnement, un film d'huile entre la chemise du
cylindre et les segments des pistons : il refoule toujours à la compression un peu d'huile qui se
mélange au fluide frigorigène. Dans les grandes installations, surtout au NH3 , on utilise un
séparateur d'huile à la sortie du compresseur et on réinjecte ensuite une grande partie de
cette huile dans le carter.

Mais, l'huile non séparé se retrouve dans l'évaporateur au point bas de l'échangeur, qui est
alors muni d'un purgeur d'huile pour éviter son accumulation au fond.

9.1.3 - Les Rôles des différents organes de la machine MF

 Rôle du compresseur K :

 il met en route la circulation du fluide (pompe aspirante et refoulante)

 il comprime le gaz (1-2) de la pression p0 (~2bar) à pc (~8bar) pour le fréon F22 en
absorbant un travail W

Rôle du condenseur C :

 il refroidit la vapeur surchauffée (désurchauffe 2-2')

 il y a condensation de la vapeur V => L (2'-3) en libérant les calories qc (source
chaude) à pression et température constantes (pc = cte et tc = cte)

* on dimensionne le condenseur C de sorte que la condensation soit totale à la sortie

* on distingue entre compresseurs frigorifiques ouverts, semi-hermétiques et hermétiques
(Fig)

Rôle du détendeur D :

 il réduit fortement la pression HP par perte de charge  p à travers un tube capillaire

ou un robinet à pointeau
 cette détente entraîne une vaporistion partielle du liquide et un refroidissement du
fluide

Rôle de l'évaporateur E :

 il vaporise le fluide (L =>V) en absorbant les calories q0 à la source froide, à

pression et température constantes (p0 = cte et t0 = cte)

Rôle du Voyant V :

 il permet de contrôler la charge en fréon de la machine lors du remplissage et en

cours de fonctionnement
 il signale la présence d'humidité (vapeur d'eau) dans le fluide grâce à une pastille verte
qui vire au jaune

Rôle du déshydrateur DH :

 il filtre le fluide qui le traverse (copeaux métalliques, trace de soudure) et élimine la

vapeur d'eau avec du silicagel

Rôle des manomètres HP et BP :

 ils contrôlent la pression dans le condenseur (HP) et l'évaporateur (BP) et le bon

fonctionnement de l'installation
 ils sont gradués par rapport à la pression atmosphérique et indiquent donc une pression
relative (pabs = pr + 1 bar)
 ils mesurent aussi les températures tc et t0 dans le condenseur et l'évaporateur, du
fait de la relation univoque p= f(t) lors d'un changement d'état
* Ces différents éléments ou organes de la machine frigo sont illustrés dans les Fig. 9 avec
d'autres accessoires telles les vannes simples ou électromagnétiques, la vanne à inversion de
cycle (à quatre voies), le détendeur thermodynamique...

A côté des organes déjà mentionnés, on utilise encore d'autres accessoires pour :

 commander ou réguler la machine MF (pressostat HP-BP, thermostats de réglage,

pressostats à eau,...)
 pour mesurer et contrôler des grandeurs (manomètres, thermomètres, wattmètre,
débimètres...)

9.1.4 - Le Cycle théorique de Mollier de la machine MF

Afin de pouvoir exploiter et contrôler une machine frigo, on utilise un cycle théorique d'une
machine idéale en admettant les hypothèses simplificatrices suivantes :

Hypothèses :

 la compression du fluide 1-2 est isentropique (pas de perte de chaleur)

 il n'y a pas de perte de charge dans la tuyauterie et les échangeurs (les paliers de
condensation et d'évaporation sont à p = cte, c.à.d des isobares)
 la détente 4-5 est isenthalpe (H = cte) avec H = mh

On représente alors ce cycle idéalisé dans un diagramme (logP,h) appelé diagramme de

Mollier (voir Fig. 9.3).

Fig. 9.2 : Cycle de Mollier théorique

 Caractéristiques du cycle :

 la compression 1-2 est isentopique avec apport de travail wth de l'extérieur

 la vapeur surchaufée à la sortie du compresseur se désurchauffe de 2-2', dans la
tuyauterie et au contact de l'eau dans le condenseur
 à partir du point 2', la vapeur se condense progressivement dans le condenseur (C)
de 2'-3 (mélange L+V), et au point 3(4) on n'a plus que du liquide (titre x = 0)
 ensuite, le liquide se détend à enthalpie constante de 4-5
 la vapeur humide (mélange L+V) s'évapore progressivement dans l'évaporateur (E)
de 5-1
 la portion 1'-1 correspond à une surchauffe de la vapeur dans l'évaporateur

Le diagramme de Mollier est rapporté à une masse de fluide frigorigène m = 1kg.

Bilan d'énergie de la machine MF

En vertu du premier principe de la Thermodynamique, il y a conservation de l'énergie : c.à.d

que la quantité de chaleur rejetée au condenseur (qc) doit être égale à la chaleur extraite à
l'évaporateur (q0) et plus le travail (wth) consommé pour faire tourner le compresseur.

d'où l'équation,

qc = q0 + wth

(9.1)

cette équation traduit donc le bilan d'énergie de la machine frigo idéalisée.

* Le choix d'échelle en abscisse (enthalpie h en kJ/kg) est très pratique pour l'exploitation
quantitative du cycle de Mollier, car il permet de lire directement les énergies hi aus
différents points i (1,2,3,4) du cycle de la machine (voir diagrammes en annexe).

On vérifie ainsi le premier principe sur l'échelle en abscisse, car on constate que :

 la quantité de chaleur dégagée au condenseur : qc = h2 - h4

 la quantité de froid produite à l'évaporateur : q0 = h1- h5
 le travail dépensé au compresseur : wth = h2- h1

et par conséquent, on vérifie bien la relation 9.1, car :

h2 - h4 = (h1 - h5) + (h2 - h1) = h2 - h4 (car h4 = h5)

Coefficient de performance COP

Dans les machines DT (MF et PAC), on remplace le terme de rendement de la machine par
son coefficient de performance (COP)  , car le rendement serait > 1 (paradoxe de Kelvin).
Le COP de la machine frigo  F est défini par la relation 9.2 :
 (9.2)

or, qc = q0 + wth (premier principe)

d'où,

Fig. 9.3 : Schéma de la machine MF

* on constate alors, que le COP  F > 1 (car Tc > T0) et dans la pratique,  F = 3 à 5

Par conséquent, on extrait plus de calories à la source froide T0 que d'énergie-travail fourni au
moteur : ceci explique l'intérêt des machines DT pour le chauffage et la climatisation des
bâtiments et maisons.

9.1.5 - Grandeurs caractéristiques de la machine MF

Une machine ou installation frigo est d'abord caractérisé par :

 son régime nominal de fonctionnement défini par (tc ,t0 , tSR), c.à.d par le choix des
températures de ses paliers de condensation (tc) , d'évaporation (t0) et de sa
température de sous-refroidissement (tSR = t4)
 sa puissance frigorifique  0 donnée en fg/h ou kJ/kg avec (1 fg/h = 1 kcal/h)

On définit en plus un certain nombre de grandeurs caractéristiques de la MF( voir le Tableau

des valeurs), ces grandeurs sont rapportées :

 soit, à l'évaporateur (production frigo massique q0 , production frigo par m3 aspiré q0 ,

débit massique qm , débit volumique aspiré Va ou balayé Vb, puissance frigo...)
 soit, au condenseur (quantité de chaleur à évacuer qc , puissance calorifique Pc... )
 soit, au compresseur (travail théorique wth ou réel wr , puissance théorique Pth et réelle
Pr , puissance absorbée par rapport à la puissance frigo N(kW)...)

L'évaluation de ces diverses grandeurs à partir du diagramme de Mollier ou d'un logiciel

dédié, permet de caractériser et contrôler la machine MF.

Le relevé des pressions et températures en divers points du circuits et le tracé du cycle de

Mollier permet de contrôler le bon fonctionnement de la machine automatisé ou non.

Le technicien ou l'ingénieur sont confrontés à deux types de problèmes :

  la détermination des caractéristiques géométriques du compresseur (puissance
développée, course, alésage, nombre de pistons et d'étages...) et des échangeurs
(dimensions et types...), connaissant la puissance frigo souhaité par le client
 le contrôle et la maintenance de l'installation frigo en fonction du régime nominal
défini et de la puissance frigo imposée en relevant périodiquement les paramètres
mesurables (t, p, débit, puissance...)

On compare également l'efficacité  de la machine frigo, définit comme le rapport du COP

cycle de Mollier par le cycle de Carnot inverse, soit :

avec, 0 <  < 1

et
9.1.6 - Modification du cycle fonctionnel de la machine MF

Le but d'une machine frigo est de produire du froid (c.à.d des frigories) par extraction de
calories à la source froide, en évaporant un fluide frigorigène et d'abaisser la température de
cette source de + 5°C à - 30°C selon l'usage (frigo ou congélateur, chambre froide).

En terme d'économie d'énergie et de rentabilité, on cherche donc à optmiser la production de

froid q0 avec une dépense de travail wth consommé minimun, soit donc à avoir un COP élevé.

D'après la définition du COP de la machine frigo  F , il faut donc augmenter la production

frigo massique q0m = h1 - h5 , représentée par le segment [h5h1] sur la Fig. 9.4.
 - on cherche donc à augmenter q0m ,
c.à.d la longueur du segment (h1 - h5)

- on a donc intérêt à utiliser au

maximum la chaleur latente
d'évaporation (h7 - h6)

Fig. 9.4 : Cycle de Mollier de la machine MF

L'augmentation de la quantité de froid produite q0m est alors obtenue (voir Fig. 9.4) :

 en déplaçant le point 1 vers la droite, grâce à une surchauffe du fluide

 en déplaçant le point 5 vers la gauche, grâce à un sous-refroidissement du fluide

1) Sous-Refroidissement du liquide

Le fluide frigorigène à l'état liquide à la sortie du condenseur (point 3) est sous-refroidi (c.à.d
on abaisse sa température en déplaçant le point 3 vers la gauche), ceci est réalisé :

 soit, dans le condenseur lui-même en augmentant ses dimensions (c.à.d sa surface

d'échange)
 soit, dans une bouteille d'accumulation (BA) placée à la sortie du condenseur
 soit, dans un échangeur interne situé entre le condenseur et l'évaporateur

On peut procéder soit à un seul sous-refroidissement (de 3-4) ou à deux sous-refroidissements

successifs (de 3-4 et ensuite de 4-4'), voir la Fig. 9.5 : en déplaçant le point 3 vers la gauche,
on déplace automatiquement le point 5 vers la gauche et on augmente ainsi la partie de la
chaleur latente non exploitée.

2) Surchauffe de la vapeur

Le fluide frigorigène à l'état de vapeur humide est surchauffé (c.à.d on élève sa température
en déplaçant le point 1 vers la droite), ceci est réalisé (voir Fig. 9.6) :

 soit, dans l'évaporateur lui-même en augmentant ses dimensions

 soit, dans une bouteille anti-coups liquide (BACL) placée à la sortie de l'évaporateur
 soit, dans un échangeur interne situé entre les deux échangeurs
 En déplaçant le point 1 vers la droite, on augmente également la portion de chaleur latente
d'évaporation non utilisée.

Fig. 9.5 : Sous-refroidissement du liquide Fig. 9.6 : Surchauffe de la vapeur

En procédant à des sous-refroidissements et à des surchauffes dans les installations

frigorifiques, on augmente donc le froid produit dans l'évaporateur et le segment q0m
s'approche de la chaleur latente d'évaporation : on extrait alors plus de calories à la source
froide en exploitant au maximum la chaleur libérée par l'évaporation du fluide.

Une telle installation frigo avec deux sous-refroidissements (de 3-3' et de 3-4) et une
surchauffe (de 1-1') est représentée dans la Fig. 9.7 .
 Installation Frigorifique

Fig. 9.7 : Installation frigorifique avec sous-refroidissement et surchauffe

9.1.7 - Régimes de fonctionnement

Une machine frigorifique peut fonctionner selon deux types de régimes, à savoir :

 le régime humide utilisé dans les premières machines MF

 le régime sec conseillé et utilisé actuellement

Ces régimes de fonctionnement sont illustrés dans les Fig. 9.8 et 9.9.

1) Régime humide

- dans ce régime, la compression 1-2 se

termine juste à l'état sec (point 2)

- ce régime présente des risques pour le

compresseur K (coups de bélier), du fait
d'une présence possible d'un résidu liquide en
fin de compression (déplacement du point de
1 à 1')

- ce régime réduit la production frigo q0m

Fig. 9.8 : Fonctionnement en régime humide

2) Régime sec

Pour éviter ces risques de coups de bélier en fin de compression (dommageable au

compresseur), on prèfère donc travailler en régime sec, en déplaçant le point 1 vers la droite
grâce à une surchauffe dans l'évaporateur ou une bouteille BACL. On déplace alors le point
du régime de vapeur humide (mélange L+V) vers le régime de vapeur sèche ou surchauffée.
 Fig. 9.9 : Régime sec

Si la surchauffe est réalisée dans l'évaporateur lui-même, alors l'augmentation du froid produit
augmente les performnances de la machine MF. En cas d'inversion du sens de circulation du
fluide frigorigène par une vanne d'inversion à quatre voies, une BACL s'impose pour éviter
d'aspirer du liquide dans le compresseur.

9.1.8 - La pompe à chaleur PAC

Les machines dynamothermiques transfèrent de la chaleur d'une source froide à une source
chaude et de ce fait combine deux fonctions essentielles :

 la production de froid au niveau de l'évaporateur, par absorption de calories à la

source froide (machine frigo)
 la production de chaleur au niveau du condenseur, par dégagement de calories à la
source chaude (pompe à chaleur)

On dispose donc, d'une machine capable de :

 produire du froid (réfrigérateur, congélateur, chambre froide, salle d'ordinateur...)

 de produire du chaud pour chauffer un local, un bâtiment (pompe à chaleur)
 d'assurer à la fois le chauffage et le refroidissement d'un local (climatisation) en
utilisant une vanne d'inversion, qui échange le rôle des échangeurs selon les saisons
ETE ou HIVER

La pompe à chaleur (PAC) se distingue donc uniquement de la machine frigo (MF) par son
régime nominal de fonctionnement, c.à.d par les valeurs des températures de condensation tc
et d'évaporation t0 :

 dans une machine MF, on veut obtenir des températures t0 basses (+5° à -30°C)
 dans une machine PAC, on veut obtenir des températures plus élevées pour tc (40 à
60°C)

Les cycles respectifs de ces deux machines sont représentés sur la Fig. 9.10.
 Fig. 9.10 : Cycles respectifs d'une PAC et MF

9.1.9 - Machine Frigo et PAC réels

Dans la pratique les machines frigo et PAC ne décrivent pas le cycle idéal de Mollier, car les
hypothèses admises ne sont pas respectées :

 la compression n'est pas isentropique (perte de chaleur)

 la détente n'est pas isenthalpique
 il a perte de charge au niveau des soupapes d'admission et de refoulement du fluide,
ainsi que dans la tuyauterie (~ 0.2 à 0.4 bar)
 les échangeurs ne sont pas parfaits

Ces déviations par au rapport à une machine idéale se traduisent par une perte de performance
et par le cycle réel de la Fig. 9.11.
 Fig .9.11 : Cycle réel de la machine frigo ou PAC

Ce cycle réel de la machine frigo se traduit par un COP  r < au COP de Mollier  M .

En pratique, le COP de la MF est de  r = 3 à 5 environ, il diminue d'autant plus que la

différence  T entre les deux sources de chaleur est grande.

Les diagrammes de Mollier pour différents fluides sont donnés en annexe, ainsi que les
schémas de différentes installations frigorifiques avec leurs accessoires de régulation et de
contrôle.

Ces machines dynamothermiques sont utilisées dans de nombreuses applications allant du

chauffage, à la production de froid et à la climatisation.

On utilise des pompes à chaleur du type air-air, air-eau, eau-air et eau-eau selon la nature des
sources disponibles (air extérieur, air extrait, nappe phréatique...).
 Exercices sur la Machine Frigo et la PAC
Ex1 : Une machine frigo évacue par son condenseur un flux thermique de 33.800 kcal/kg.
On sait que la puissance mécanique foournie au compresseur est de 10 kW.

1. Donner le schéma à deux niveaux de température de cette machine en y indiquant les

grandeurs échangées
2. Quelle est la quantité de frigories produites à l'évaporateur
3. Quel est le COP de la machine frigo

Rép. : 2) 25.200 fg/h 3) 2.93

Ex2. : Soit une machine frigo fonctionnant au fréon 22. Le fluide injecté dans l'évaporateur
provient du condenseur, d'où il sort à 25°C sous la pression de 12,5 bar absolu. Dans
l'évaporateur le fluide se stabilise à la température de -20°C. En utilisant le diagramme du
fréon R22 :

1. Déterminer la chaleur latente de vaporisation du fréon

2. Quelle est la production frigo massique foournie par 1kg de fréon, sachant que
l'aspiration au compresseur se fait en vapeur juste sèche
3. Donner le titre de la vapeur humide à l'entrée de l'évaporateur
4. Donner la définition du titre x d'une vapeur humide. En déduire par lecture sur le
graphique la relation liant ce titre aux enthalpies
5. Quels moyens sont utilisés pour augmenter cette production frigorifique
6. Sachant que le débit massique du fréon est de 300 kg/h, calculer la puissance
frigorifique de la machine

Rép :
1) L(-20°C) = 51 kcal/kg
2) 38 kcal/kg
3) 0.25
6) 11.400 kcal/kg

Ex.3 : Les grandeurs principales d'une installation frigo et choix du compresseur

Soit, un compresseur fonctionnant au fréon 22, au régime nominal -10/+30/+25°C et

développant une puissance frigo brute de 40.000 fg/h.

Le compresseur fonctionne en régime sec et ses rendements volumétriques et indiqués sont

égaux et le rendement mécanique est de 0.90 : on donne nv = 1 - 0.05pc/p0.

La surchauffe des vapeurs aspirées par le compresseur est de +10°C.

1. Tracer le schéma de l'installation et son cycle sur le diagramme de Mollier

2. Consigner dans un tableau les valeurs des pressions, tempéraures, enthalpies et titres
aux différents points du cycle
3. Déterminer alors les grandeurs caractéristiques de la machine selon le Tableau des
grandeurs
4. Calculer la puissance calorifique à évacuer au condenseur

Rép. :

3) q0m = 42.5 fg/h , q0 = 630 fg/m3 ,wth = 7.5 kcal/kg, qm = 941.2 kg/h
wr = 10 kcal/kg, Pth = 7.058,8 kcal/h = 8.2 kWet Pr = 11 kW
Va = 63.5 m3/h, Vb = 76.5 m3/h,
nv = 0.83, COP Mollier = 5.66, COP Carnot = 6.57, efficacité = 0.85
4) Qc = 47.070 kcal/kg