Thermodynamique II Cours 03

Cours
Thermodynamique
Filière CPI2
Session S3
1
Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)
Vocabulaires thermodynamiques,
statique des fluides
2
INTRODUCTION & Grandeurs physiques fondamentales en
GÉNÉRALITÉS
La Themodynamique et la
thermique
Thermique
La thermodynamique permet de prévoir la quantité totale
d’énergie qu’un système doit échanger avec l’extérieur pour
passer d’un état d’équilibre à un autre.
La thermique (ou thermocinétique) se propose de décrire

quantitativement (dans l’espace et dans le temps) l’évolution
des grandeurs caractéristiques d’un système, en particulier la
température, entre l’état d’équilibre initial et l’état d’équilibre
final.

INTRODUCTION & Objectifs
GÉNÉRALITÉS
objectifs
objectifs généraux
L’un des objectifs essentiels de la thermodynamique, à

l’origine, est d’étudier les machines thermiques (le
réfrigérateur, la voiture, le train, la centrale électrique, ...)
ce qui est aussi l’objectif de ce cours.
Prévoir l’évolution d’un système:

peut il évoluer?
Si oui: Quels sont les échanges d’énergie associés?
Quel est l’état final d’un système

GÉNÉRALITÉS
objectifs
objectifs spécifiques
Le but de la thermodynamique est de caractériser l’état
du système. On souhaite décrire du point de vue
thermodynamique les propriétés du système à l’instant t.
Par exemple, on souhaite connaître la température, la
pression, l’énergie et le volume du système. Néanmoins,
toutes ces informations ne sont pas nécessaire puisque
certaines dépendent des autres : elles sont redondantes.
L’idée est donc de définir des variables nécessaires et
suffisantes pour complètement décrire l’état du système

GÉNÉRALITÉS
objectifs:
domaines d’applications: cycle de beau de rocHas.
Cycle quatre temps à allumage

commandé
1: admission
2: compression
3: combustion
4: échappement

INTRODUCTION & Plan du cours
GÉNÉRALITÉS
Plan du cours
Séance Contenu
1,2 1. Introduction et généralités
2. Grandeurs thermodynamiques. Calcul d’incertitudes
3,4 Vocabulaire de la thermodynamique
4,5 Statique des fluides
6 Khôle
7,8,9 Le premier principe de la thermodynamique
10 Contrôle N1
11,12 Gazs parfaits et applications sous forme de travaux dirigés
13,14,15 Le deuxième principe de la thermodynamique
16 Khôle
17 Contrôle N2

INTRODUCTION & Stratégies pédagogiques
GÉNÉRALITÉS
stratéGiEs
PédaGoGiQuEs
v Deux heures de cours magistral par semaine.
v De nombreux exemples seront faits en classe pour permettre aux

étudiants de bien assimiler la théorie et les techniques présentées au
cours.
v Deux heures seront consacrées à l’analyse de problèmes et
d’applications pertinentes. L’étudiant est alors en mesure d’évaluer
objectivement son degré d’acquisition des connaissances et d’y
apporter les correctifs appropriés.

INTRODUCTION & Évaluations
GÉNÉRALITÉS
évaluations
v Examens partiaux: 25%

v Devoirs et TP: 15% (en groupe)
v Participations: 5%
v Examen final: 55%

INTRODUCTION & Sources documentaires
GÉNÉRALITÉS
Pré-requis
Notion de fonction de plusieurs variables et de dérivées partielles.
Références
Sonntag, Borgnakke, Van Wylen, « Fundamentals of Thermodynamics », fifth

edition, JOHN WILEY & SON
J.N. Foussard,E. Julien et S. Mathé, Thermodynamique - Bases et

applications (2èmeédition), Dunod, 2010, ISBN : 978-2-10-053078-6.

Systèmes thermodynamiques Concepts de base
SYSTÈME+ENVIRONNEMENT=UNIVERS
Système : ensemble réel ou imaginaire délimité par une surface à
travers laquelle se font les échanges.
Système ouvert. Il échange de

Système ouvert
matière et de l’énergie.
Système fermé : contraire de

système ouvert. Il n’échange pas
Système fermé
de matière (mais il peut échanger
de l’énergie).
Système isolé : n’échange pas

d’énergie avec l’extérieur. Il est le Système isolé
plus souvent fermé.
11
Types de systèmes:
Système ouvert Système fermé

échange de chaleur, Pas de transfert de
travail, matière avec matière avec
le milieu extérieur l’extérieur

Types de systèmes:
Système isolé Système diathermique

Pas de transfert de Pas de transfert de
chaleur, travail, travail et de matière avec
matière l’extérieur

SYSTÈME+ENVIRONNEMENT=UNIVERS
Système : ensemble réel ou imaginaire délimité par une surface à
travers laquelle se font les échanges.
Paroi diatherme : Système diathermique
perméable à l’échange
de chaleur
Paroi adiabatique : Système adiabatique

imperméable à
l’échange de chaleur.
14
Transformation adiabatique : pas d’échange de chaleur avec l’extérieur.
Transformation isotherme : pas de changement de température.
Transformation isobare : pas de changement de pression.
Transformation isochore : pas de changement de volume.
Paroi adiabatique : imperméable à l’échange de chaleur.
Paroi diatherme : perméable à l’échange de chaleur
Etat d’équilibre : etat vers lequel le système tend à aller (ou à revenir).
Variable d’état : grandeur macroscopique définissant l’état du système

(P, V, T, n … ).
15
Corps pur : un corps pur est constitué d’un seul type de

molécule
Corps simple : un corps simple est constitué d’un seul

type d’atome
Corps composé : un corps composé est constitué de

plusieurs corps purs et/ou simples.
Conditions standards : pression de 1 bar; concentration

de 1 mol L-1
16
Variables d’états Définitions
Variable d’état : grandeur macroscopique définissant l’état du

système (P, V, T, n … ).
Décrire l’ état d’un système macroscopique Σ, c’est définir

le nombre suffisant de paramètres mesurables pour rendre
compte de façon unique et minimale ce macro état donné.
La température, la pression, le volume et la quantité de

matière sont les variables d’état les plus couramment
nécessaires.
ÉTAT THERMODYNAMIQUE:
Spécifié par variables d’état: T, P, V, n (n=composition)
17
Variables d’états Définitions
Variables thermodynamiques et unités
T en K
P en Pa (SI) ou en bar ou en atm ou en torr
1 atm=101325 pa, 1 bar= 105 pa, 1 torr=1/760 atm
V en m 3 (SI) ou en l
1 l =1 dm3=10-3 m3
n en mol/m 3 ou mol/l
énergie: en j ou kj/mol ou kcal/mol ou l.atm ou ev …

r = n a k b en j.k -1 .mol -1 ou l.atm.k -1 .mol -1
R=8,31451 J.K-1.mol-1 =8,20578x10-2 l.atm.K-1.mol-1
18
Etat d’un système
B. Grandeurs physiques (d'état)
On dit d'une grandeur qu'elle est une grandeur d'état si, lors
d'une transformation de l'état initial A à l'état final B, sa
variation est indépendante du chemin parcouru pour aller de
l'état A vers l'état B.
Ep?
Mais pas la distance parcourue

Variables d’états Extensivité et intensivité
• État thermodynamique:
– Spécifié par variables d’état: T, P, V, n
(n=composition)
– Équation d’état =équation constitutive du

système=relation entre T,P,V,n
(ex: PV=nRT)
20
Grandeurs physiques
Grandeurs extensives: Grandeurs intensives:
Proportionnelles à la quantité Ne dépendent pas de quantité
de la matière. Définies pour de matière: ≠ f(n). Définies en
l’ensemble du système. chaque point d’un système
Si un système est divisé en i
sous systèmes, la grandeur T, p, pi, xi (fraction molaire), ,
extensive est la somme des  (potentiel chimique)
grandeurs de ses sous systèmes:
X = ∑xi
Grandeurs molaires:
m, V, n, U (énergie interne),
F (énergie de Helmholtz), masse molaire
H (enthalpie), G (énergie de
Gibbs), S (entropie) volume molaire
m = ∑mi; V = ∑vi; n = ∑ni
(n=composition)
(ex: PV=nRT)
– Fonction d’état: Propriété du système ne
dépendant que de son état actuel, pas de son
histoire.
• Fonctions d’état vs. fonctions de passage:
• Fonction d’état: Les équations d’état sont les relations qui
existent entre ces paramètres.
P=f (T, V)
Ex: E(T,V,n), P, V, n, H(P,T,n), S(T,V,n)
• Fonction d’état extensive: dépend de n
• Fonction d’état intensive: indépendant de n
– Fonction de passage: dépend de l’histoire, du
déroulement d’un processus (du chemin suivi)
Ex: W (travail), q (chaleur)
Processus: chemin suivi dans une transformation
• Cyclique: état final=état initial
• Isotherme: T = constante
• Isobare: P = constante
• Isochore: V= constante
• Adiabatique: q=0
C. Notion d’une phase
une phase est un milieu dans lequel les paramètres varient de
manière continue.
Phases (Etat de matière)
d’un corps pur
gaz Liquide Solide
Différentes formes
cristallisées
À l'équilibre, un corps pur ne peut être que dans une phase donnée.
Phase continue est une partie du système qui est
séparée des autres partie du système
mécaniquement par des surfaces de séparation.
Par exemple:
Phase discontinue est un ensemble de substances qui

possèdent les même propriétés thermodynamiques et la
même composition.
Par exemple: émulsion

Mélange de corps purs
un mélange liquide- un mélange liquide-gaz Un mélange de deux

liquide (émulsion) (aérosol), poudres (deux phases
solides différentes)
Diagramme de phase une « carte » des phases,

c'est-à-dire la phase dans laquelle est le système
pour des conditions données (pression,
température, composition).
Système homogène contient une seule phase (gaz, liquides miscibles, solide)
Système hétérogène contient plusieurs phases (liquides non miscibles, plusieurs

solides)
Variables d’états Equation d’état et représentation
Un ensemble complet de paramètre thermodynamique est suffisant pour

définir l’état du système. Les équations d’état sont les relations qui
existent entre ces paramètres.
P=f (T, V)
Par exemple : Pour un échantillon de gaz parfait contenant n moles, la

connaissance de P et V est suffisante pour décrire le système. En effet la
température est déduite de l’équation d’état caractéristique des gaz
parfaits :
PV=n R T = n N AkBT pour une mole de gaz
N A est le nombre d’Avogadro ( = 6.02 10 23 entités élémentaires /

mole)
kB est la constante de Boltzmann
R = NkB la constante des gaz parfaits.

Variables d’états Equation d’état et représentation
Un système se trouve à l’état d’équilibre s’il n’évolue plus, c’est à

dire si il n’y a plus de transfert d’énergie entre lui et le milieu
extérieur.
On est alors en mesure de connaître par exemple la variation

infinitésimale de P à partir des variations infinitésimales de T et de V :
Formule mathématique pour une fonction à deux variables f(x,y):

Transformations Transformations thermodynamiques
Un système peut subir des transformations qui l’amène d’un état initial caractérisé par des
variables d’état ou coordonnées thermodynamiques ( Pi, Vi, Ti ….) à un autre état final
caractérisé par d’autres variables d’état ou coordonnées thermodynamiques (Pf, Vf, Tf ….)
, il va alors passer d’un état initial vers un état final en passant par des états intermédiaires
plus ou moins bien définis.
Lors de ce changement d’état ou transformation thermodynamique des échanges

d’énergies ont lieu entre le système et le milieu extérieur. Au cours d’une transformation,
un système passe par une suite d’états intermédiaires entre l’état initial et l’état final.

Si on est capable de caractériser une suite d’états entre un état initial et un état final, on
définit le chemin que suit le système au cours de la transformation. Une même
transformation peut être réalisée suivant différents chemins ;
Si ces deux états, initial et final sont infiniment voisins, c’est à dire que les
coordonnées thermodynamiques du système ne diffèrent que par une quantité
infiniment petite, on dit que la transformation est infinitésimale ou élémentaire.
Si le système se trouve dans un

état final identique à l’état initial,
la transformation est dite cyclique.
cyclique

Transformations quasi-statiques
Une transformation quasi-statique est une transformation lente,

composée d’une suite continue d’états d’équilibre infiniment
voisins, allant de l’état initial à l’état final. L’équilibre mécanique
et thermique à chaque instant t de la transformation entre un fluide
(de pression P et de température T à l’instant t) et le milieu
extérieur (de pression Pe et de température Te à l’instant t) impose
: P = Pe au niveau de toute paroi mobile et T = Te au niveau la
paroi, c'est-à-dire que la transformation est très lente,
pratiquement statique et que l’on peut considérer qu’à chaque
instant on a un équilibre entre le système et le milieu extérieur.

Transformations réversible ou irréversible
Les transformations thermodynamiques peuvent être réversibles ou

irréversibles.
ü Pour être réversible,

réversible il faut, condition nécessaire mais non
suffisante, que la transformation soit infiniment lente. Elle sera alors
formée d’une suite d’états d’équilibre. Toute transformation réversible
est quasi-statique. Par contre l’inverse n’est pas vrai.
Ces transformations réversibles ne sont pas réelles, mais c’est le cas
idéal pour les calculs en thermodynamique.
ü Une transformation irréversible se traduit par une brusque rupture

d’un état d’équilibre initial. Il n’est alors pas possible de définir la
température T et la pression P du système à chaque instant. On ne
connaît précisément que leurs valeurs dans l’état initial et final.
Une transformation réversible est obtenue en faisant varier très lentement (imperceptiblement) l’une au
moins des variables d’état (P, V, T). Il s’agit d’une transformation quasi-statique.
L’équation d’état (principe zéro) est vérifiée à tout moment car on se trouve toujours à l’équilibre (en
fait, on ne s’en écarte qu’imperceptiblement) .
Une transformation est irréversible dans tout autre cas.
Fonctions d’état
Une fonction (F) est une fonction d’état si la valeur qu’elle prend pour un système
défini par ses variables d’état (P, V,T) dépend uniquement des valeurs de ces
variables d’état et non du chemin suivi pour y arriver.
Parcours a
F1(P1,V1,T1) F2(P2,V2,T2)
Parcours a
Quelques transformations particulières

– isobare la pression du système P reste constante lors de la transformation.
– isotherme la température du système T reste constante lors de la

transformation
– monotherme les échanges de chaleur ont lieu avec un thermostat à température
extérieure constante, Te.
– isochore le volume du système reste constant lors de la transformation
(parois indéformables).
- adiabatique le système n’échange pas de chaleur avec le milieu extérieur.
- cyclique l’état final coïncide avec l’état initial.
-polytropique Transformation réelle, intermédiaire entre l’isotherme et

l’adiabatique.

Quelques transformations particulières
37
Coefficients thermo-élastiques Rappels mathématiques
Soit du(x,y) une différentielle totale exacte des deux

variables x,y ; on a alors :
avec
Cette condition est nécessaire pour que du soit une différentielle

totale exacte ( d.t.e ) : C'est-à-dire :
et

Et dans ce cas on pourra écrire :
Si on considère une différentielle du(x,y,z)

du de trois variables ( x, y, z ) ;
si du est une d.t.e alors :
Et dans ce cas, on pourra écrire :

Si f(x,y,z) = 0, alors df = 0 :
On peut d’ailleurs toujours écrire une fonction sous cette forme,
exemple PV = nRT d’où PV - nRT = 0 ; c'est-à-dire f (P,V,n ,T) = 0,
on en déduit que :
(1)
(2)
On remplace le dy de la formule ( 1 ) par son expression de

la formule (2) et on obtient :
(3)
On développe, on réduit et on obtient :
On en déduit alors que chaque coefficient placé devant dx et dy

doit être nul et on obtient :

(
5)
(6)
A partir de l’équation ( 5 ) ; on obtient :
ou

A partir de l’équation ( 6 ) ; on obtient :
D’où :

On peut appliquer cette formule en thermodynamique, les

trois variables x, y, z sont P,V et T : pression , volume et
température, on obtient alors :

Coefficients thermo-élastiques Les coefficients thermoélastiques
L’équation d’état d’un gaz permet de connaitre

les propriétés de ce gaz, mais la détermination
d’une équation d’état pour un gaz donné, dans
des conditions précises de température et de
pression n’est pas toujours facile, pour
connaitre les propriétés d’un gaz on définit
alors un certain nombre de coefficients appelés
coefficients élastiques ou thermoélastiques.

Coefficients thermo-élastiques
ü Le coefficient de dilatation volumique isobare α
[α] = θ-1 dimension de α : inverse d’une température ;

unité : Kelvin-1
Ce coefficient représente la variation relative de volume

résultant d’une variation de température à pression constante.

ü Le coefficient de compression isochore β
[β] = θ-1 dimension de β: inverse d’une température ;

unité : Kelvin-1
Ce coefficient représente la variation relative de pression résultant

d’une variation de température à volume constant.

üLe coefficient de compressibilité isotherme χ T
Le coefficient χT est positif.

positif
[χT ] a la dimension de l’inverse d’une pression ;
unité : Pascal-1
Ce coefficient représente la variation relative de volume

résultant d’une variation de pression à température constante.

Les coefficients thermoélastiques sont liés par la relation :
Ceci se démontre facilement en utilisant la relation

mathématique des trois dérivées partielles en remplaçant x, y,
z par P, V et T.

Concepts de base
État thermodynamique:
-Spécifié par variables d’état: T, P, V, n (n=composition)
Variables thermodynamiques et unités
• T en K
• P en Pa (SI) ou en bar ou en atm ou en Torr
1 atm=101325 Pa, 1 bar= 105 Pa, 1 Torr=1/760 atm
• V en m3 (SI) ou en l
1 l =1 dm3=10-3 m3
• n en mol/m3 ou mol/l
• Énergie: en J ou kJ/mol ou kcal/mol ou l.atm ou
eV …
• R = NA kB en J.K-1.mol-1 ou l.atm.K-1.mol-1
R=8,31451 J.K-1.mol-1 =8,20578x10-2 l.atm.K-1.mol-1
Concepts de base
– Spécifié par variables d’état: T,
P, V, n (n=composition)
– Équation d’état =équation
constitutive du système=relation
entre T,P,V,n
(ex: PV=nRT)

Concepts de base
Équations d’état d’un gaz
• gaz parfait • gaz de van der Waals

Concepts de base
Équations d’état d’un gaz
• gaz parfait • gaz de van der Waals
Paramètres de VdW

Concepts de base
Coefficients de Van der Waals

Concepts de base
Concepts de base
(n=composition)
(ex: PV=nRT)
– Fonction d’état: Propriété du système ne
dépendant que de son état actuel, pas de son
histoire.

Concepts de base
Concepts de base
• Fonctions d’état vs. fonctions de passage:
– Fonction d’état:
Ex: E(T,V,n), P, V, n, H(P,T,n), S(T,V,n)
• Fonction d’état extensive: dépend de n
• Fonction d’état intensive: indépendant de n
– Fonction de passage: dépend de l’histoire, du
déroulement d’un processus (du chemin suivi)
Ex: W (travail), q (chaleur)

Concepts de base
Concepts de base
• Processus: chemin suivi dans une
transformation
– Cyclique: état final=état initial
– Isotherme: T = constante
– Isobare: P = constante
– Isochore: V= constante
– Adiabatique: q=0

Travail et chaleur
TRAVAIL ET CHALEUR
chaleur q=énergie échangée

via mouvements désordonnés

Travail et chaleur
TRAVAIL ET CHALEUR
(déséquilibre de
température)
chaleur q=énergie échangée

via mouvements désordonnés

Travail et chaleur
TRAVAIL ET CHALEUR
(déséquilibre de
température)
chaleur q=énergie échangée travail w=énergie échangée via

via mouvements désordonnés mouvements ordonnés

Travail et chaleur
TRAVAIL ET CHALEUR
(déséquilibre de (déséquilibre
température) de forces)
chaleur q=énergie échangée travail w=énergie échangée via

via mouvements désordonnés mouvements ordonnés

Travail et chaleur
TRAVAIL DE CHANGEMENT DE
VOLUME

Travail et chaleur
TRAVAIL DE CHANGEMENT DE VOLUME

Travail effectué par le système (gaz)
pour un déplacement dz du piston

Travail et chaleur


Travail et chaleur


Travail et chaleur


Travail et chaleur

Pour un déplacement fini Dz

Travail et chaleur
Exemple 1: Pex =0

Travail et chaleur
Exemple 2: Pex =constante

Travail et chaleur
Exemple 3: Pex =P à T=const
pour un gaz
parfait

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La thermique (ou thermocinétique) se propose de décrire

Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)

L’un des objectifs essentiels de la thermodynamique, à

Prévoir l’évolution d’un système:

Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)

Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)

Cycle quatre temps à allumage

Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)

Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)

v Deux heures de cours magistral par semaine.

v De nombreux exemples seront faits en classe pour permettre aux

Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)

v Examens partiaux: 25%

Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)

Sonntag, Borgnakke, Van Wylen, « Fundamentals of Thermodynamics », fifth

J.N. Foussard,E. Julien et S. Mathé, Thermodynamique - Bases et

Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)

Système ouvert. Il échange de

Système fermé : contraire de

Système isolé : n’échange pas

Système ouvert Système fermé

Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)

Système isolé Système diathermique

Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)

Paroi diatherme : Système diathermique

Paroi adiabatique : Système adiabatique

Transformation adiabatique : pas d’échange de chaleur avec l’extérieur.

Transformation isotherme : pas de changement de température.

Transformation isobare : pas de changement de pression.

Transformation isochore : pas de changement de volume.

Paroi adiabatique : imperméable à l’échange de chaleur.

Paroi diatherme : perméable à l’échange de chaleur

Variable d’état : grandeur macroscopique définissant l’état du système

Corps pur : un corps pur est constitué d’un seul type de

Corps simple : un corps simple est constitué d’un seul

Corps composé : un corps composé est constitué de

Conditions standards : pression de 1 bar; concentration

Variable d’état : grandeur macroscopique définissant l’état du

Décrire l’ état d’un système macroscopique Σ, c’est définir

La température, la pression, le volume et la quantité de

Variables thermodynamiques et unités

énergie: en j ou kj/mol ou kcal/mol ou l.atm ou ev …

Mais pas la distance parcourue

– Équation d’état =équation constitutive du

gaz Liquide Solide

Phase discontinue est un ensemble de substances qui

Par exemple: émulsion

un mélange liquide- un mélange liquide-gaz Un mélange de deux

Diagramme de phase une « carte » des phases,

Système hétérogène contient plusieurs phases (liquides non miscibles, plusieurs

Un ensemble complet de paramètre thermodynamique est suffisant pour

Par exemple : Pour un échantillon de gaz parfait contenant n moles, la

PV=n R T = n N AkBT pour une mole de gaz

N A est le nombre d’Avogadro ( = 6.02 10 23 entités élémentaires /

Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)

Un système se trouve à l’état d’équilibre s’il n’évolue plus, c’est à

On est alors en mesure de connaître par exemple la variation

Formule mathématique pour une fonction à deux variables f(x,y):

Thermodynamique M. El Morsli (Ph.D)