TD CG Correction
TD CG Correction
TD CG Correction
Correction :
h
Louis de Broglie associa, à toute particule en mouvement, une onde telle que =
mv
h : constante de Planck
m = masse de la particule
v = vitesse de déplacement de la particule.
p = mv : quantité de mouvement
Pour qu’une onde soit détectable il faut que ≥ 10-14 m, ainsi la longueur d’onde pour un électron est
détectable alors que celle du véhicule ne l’est pas car extrêmement petite et donc non significative
(d’ailleurs les véhicules n’ont pas un mouvement ondulatoire) on ne tient compte que de l’aspect matière
du véhicule, l’aspect ondulatoire est négligeable, ceci justifie le fait que cette théorie ne s’applique que
En considérant par exemple le rayon de l’atome d’hydrogène, pris à l’état fondamental (a0= 0,53 Ǻ
(rayon de Bohr)), Dx est presque égale à 8 fois le rayon de Bohr. Donc la valeur de l’incertitude est
très élevée et par conséquent la notion de trajectoire n’a pas de sens.
(Comme le principe d’Heisenberg le stipule, on ne peut pas connaître avec précision Dv et Dx en même
temps. (En réalité, en mécanique quantique, il n’est pas correct de parler de trajectoire de l’électron
parce qu’il n’en a pas)
*Pour le véhicule Dv =1 km/h = 0,278 m/s
6,626.10 −34
Dx > = 3,79.10 −37 m
2.3,14.1000 .0,278
.
Cette incertitude sur la position du véhicule pesant une tonne n’est pas significative. Ceci constitue une
justification supplémentaire de l’impossibilité d’appliquer la théorie quantique sur les objets
macroscopiques.
Exercice 7 : QCM
Les affirmations suivantes sont–elles vraies ou fausses (justifiez votre réponse):
I. Selon le modèle classique de Bohr:
a) Il faut une énergie infinie pour porter un électron au niveau correspondant à n = ∞.
b) Pour arracher l’électron à l’atome d’hydrogène, il faut toujours fournir une énergie de +13,6 eV
c) Pour arracher l’électron à l’atome d’hyrogène à l’état fondamental, il faut fournir une énergie supérieure
ou égale à +13,6eV
d) L’énergie de l’électron dans l’atome d’hydrogène ne dépend que du nombre quantique principal n.
e) He2+ est un ion hydrogénoïde.
f) Un atome excité est un atome qui a perdu un électron.
g) Le rayon des orbitales atomiques diminue lorsque le nombre quantique principal augmente.
II. Selon le modèle quantique (modèle moderne):
a) Les orbitales atomiques (O.A) de type s ont la symétrie sphérique
b) Le rayon des orbitales atomiques diminue lorsque le nombre quantique principal augmente.
c) L’O.A. Ψ5.2.0 a la symétrie sphérique.
d) L’O.A. Ψ4.3.3 est une orbitale atomique de type f
Atomistique : Série de TD n°2
Exercice 1
Quel est le nombre maximum d’électrons décrits par les nombres quantiques suivants (s’ils existent) :
a) n = 3 et l = 2 ; b) n = 2 ; c) n = 2, l = 1 et m = -1 ; d) n = 1, l = 0 et m = 0 ; e) n = 1, l = 0 et m = 1.
Correction
Solution :
1. 17Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 famille ou groupe 17 ou famille des halogènes, de période 3 et de bloc p.
19K : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 famille ou groupe 1, de période 4 et de bloc s.
33As : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p3 famille ou groupe 15, de période 4 et de bloc p
55Cs : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p6 6s1 famille ou groupe 1, de période 6 et de bloc s.
2-
Br
Dans un groupe, le rayon augmente du haut vers le bas car on passe à des couches ou des niveaux
supérieurs, et en utilisant l’élément Br on a : r(Cs) > r(K) et r(Br) > r(Cl) (a)
Dans une période, le rayon diminue de gauche vers la droite suite à l’augmentation des forces
d’attraction entre le noyau et les électrons dont le nombre augmente de gauche à droite, alors :
r(K) > r(As) >r(Br) (b)
17Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 l’ion Cl- car possède une configuration électronique plus stable, sa couche externe
est complètement remplie 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 comme celle du gaz rare le plus proche : Ar.
19K : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 K+ même raison 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 6 1 Cs+ même raison : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10
55Cs : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s 5p 6s
5s2 5p6 comme la C.E. du gaz rare le plus proche : Xe.
Solution :
a) 1- Comme la charge nucléaire effective Zeff ou Z* grandit de gauche à droite dans une période (on peut le
vérifier par les règles de Slater) les électrons sont plus attirés vers les noyaux et donc les rayons
atomiques diminuent.
2- Les rayons atomiques grandissent en descendant un groupe.
3- Pour un même noyau atomique, si on enlève un électron, le rayon diminue (moins d’électrons, Z* plus
grande). Si on ajoute un électron, le rayon augmente (plus d’électrons, Z* diminue).
Avec les règles 1) et 2) on trouve : R(F) < R(Br) < R(Se) < R(Te) < R(Sr) < R(Cs)
EI1 est positive car il faut fournir de l’énergie pour arracher un électron (c’est une absorption).
B-
1- 20Ca : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
20Ca
2+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
20Ca
2- Sur la base du modèle de Slater, l’expression de l’énergie totale de l’atome Ca et des ions Ca+ et Ca2+
en fonction de l’énergie de chaque électron.
ECa = 2 E1s + 8 E2s,2p + 8 E3s,3p + 2 E4s
ECa+ = 2 E1s + 8 E2s,2p + 8 E3s,3p + E’4s
ECa2+ = 2 E1s + 8 E2s,2p + 8 E3s,3p
Z 4*s (Ca) = Z- 2s1s/4s – 8 s2s2p/4s – 8 s3s3p/4s - s4s/4s = 20- 2*1 - 8*1 - 8*0,85 - 0,35 = 2,85
2
Z 4*s
2
2,85
E4 s = E H = − 13,6 = -6,9 eV
n 4
E4 s = E H
'
4s
= − 13,6 = -8,704 eV
n 4
l’énergie d’ionisation de Ca en Ca2+ E Ca Ca2+ = EI1(Ca) + EI2(Ca) = 5,096 + 8,704 = 13,8 eV.
Série de TD n°2
(Thermochimie)
Exercice 1 :
1) Sachant qu’une mole de gaz parfait occupe à 0°C et sous une pression d’une atmosphère
(conditions normales), un volume égal à 22,4 l, calculer la valeur de la constante R des gaz parfaits :
1 atm = 101325 Pa, 1 cal = 4,18 J
a- En l. atm. mol-1. K-1.
b- En J. mol-1. K-1.
c- En cal. mol-1. K-1.
2) D’après la loi des gaz parfaits, calculer la pression exercée par 0,5 mole de N2 dans un récipient de
1 L à 25°C.
Corrigé 1 :
Équation d’état d’un gaz parfait : P.V = n.R.T, soit R = P.V/n.T
a) R = P.V/n.T = 0,082 l. atm.mol-1.K-1
Corrigé 2 :
On suppose que le mélange est un gaz parfait : Pt = nt.R.T/V
Déterminer le travail mis en jeu par 2 litres de gaz parfait maintenus à 25°C sous la pression de 5
atmosphères (état 1) qui se détend de façon isotherme pour occuper un volume de 10 litres (état 2) :
a. de façon réversible.
b. de façon irréversible.
A la même température le gaz est ramené de l’état 2 à l’état 1. Déterminer le travail mis en jeu lorsque la
compression s’effectue :
a. de façon réversible.
b. de façon irréversible.
Corrigé 3 :
Compression isotherme
ETAT 1 ETAT 2
Détente isotherme
V1 = 2 litres V 2 = 10 litres
T1 = T = 298 K T2 = T =298K
P1 = 5 atm P2 = ? atm
n n
P1V1 5 x 2
A T = constante, nous avons : P1 V1 = P2 V2 = nRT soit P2 = = = 1 atm
V2 10
a) de façon réversible.
Pext = Pgaz à chaque instant.
b) de façon irréversible.
Wirrev (2→1) = – Pext dV = – Pfinale dV = –Pfinale dV = – P1 (V1 – V2)
Wirrev (2→1) = – 5 x 101325 (2 – 10) x 10-3 = 4 053 J
Exercice 4 :
Déterminer l'enthalpie molaire standard de combustion de l'acétylène, ainsi décrite :
Corrigé 4 :
ΔRH° = ΔCH°m = Σ ʋi Δf H°m (produits) - Σ ʋi Δf H°m (réactifs)
ΔR H°m = 2.Δf H°m (CO (g)) + Δf H°m (H2O (g)) – Δf H°m (C2H2 (g)) – 3/2. Δf H°m (O2 (g))
Corrigé 5 :
- Chaleur standard de la réaction de synthèse à pression constante :
avec ici : Δ n = 1 - (1 + 2) = -2
Corrigé 6 :
∆R H° 298 = ???
1. Enthalpie standard de réaction : CH4 (g) + Cl2 (g) → CH3Cl (g) + HCl (g)
∆R H° 298 = ∆f H° 298 (CH3Cl,g) + ∆f H° 298 (HCl,g) - ∆f H° 298 (CH4,g) - ∆f H° 298 (Cl2,g)
∆f H° 298 (Cl2,g) = 0 (corps simple)
AN : ∆R H° 298 = (- 20 - 22 ) – (- 17,9 + 0) = - 24,1 Kcal/mol
C’est une réaction exothermique
2. Calcul de l’énergie de la liaison C-H à 298 K :
∆R H° 298
+
4 ∆a H° (C-H) ∆a H° (Cl-Cl)
3 E(C-H) + E(C-Cl) + E(H-Cl)
ΔR H°298
Corrigé 7 : N2(g) + 3 H2 (g) → 2 NH3(g) à T = 298 K
Réaction de synthèse : Δ H1 Δ H2
ΔR H°723
N2(g) + 3 H2 (g) → 2 NH3(g) à T = 723 K
Le signe - indique qu'il s'agit toujours, à 450 °C, d'une réaction exothermique.
Exercice 8 :
On considère les réactions, à pression constante, suivantes :
CH4 + 3 Br2 → CHBr3 + 3 HBr
C6H6 + 3 H2 → C6H12
2Fe + 3/2 O2 → Fe2O3
Dans les tables de données thermodynamiques, on trouve les valeurs suivantes :
Dans le tableau ci dessus, les chaleurs de formation des composés sont exprimées en Kcal.mole-1 et les
entropies absolues de formation en cal.mole-1.K-1.
Prévoir si les réactions ci-dessus seront possibles, équilibrées ou impossibles à réaliser à la température de
20° C.
NB : Les ΔS° se calculent en utilisant la loi de Hess : ΔRS° = Σ S°f (produits) - Σ S°f (réactifs)
Corrigé 8 :
∆R G° très faible c-à-d que la réaction, quasi équilibrée, sera difficile à réaliser.
* 2 Fe + 3/2 O2 → Fe2O3