‫الدورة اإلستثنائية للعام‬ ‫اهتحانات الشهادة الثانىية العاهة‬ ‫وزارة التربية والتعلين العالي‬

2011 ‫ علىم عاهة‬: ‫الفرع‬ ‫الوديرية العاهة للتربية‬

‫دائرة االهتحانات‬
‫مسابقة في مادة الكيمياء‬
:‫االسن‬
‫المدة ساعتان‬
:‫الرقن‬

Cette épreuve est constituée de trois exercises. Elle comporte trois pages numérotées
de 1 à 3. L'usage d'une calculatrice non programmable est autorisé.
Traiter les trois exercices suivants:

Premier exercice (6 points)

Dérivés d'acides carboxyliques

Les dérivés d'acides sont plus réactifs que les acides carboxyliques correspondants,
particulièrement dans la préparation des esters.
Le but de cet exercice est de reconnaître quelques dérivés d’acides, leurs actions et leurs
préparations.

Données :

- Masse molaire en g.mol-1: M(H) = 1 ; M(C) = 12 ; M(O) = 16 ; M(Cl) = 35,5.

- Masse volumique du composé liquide (B) est  = 1,065 g.mL-1.

1- Formules structurales de quelques dérivés d’acides

On donne les formules semi-développées des dérivés d’acides suivants :

O O O
║ ║ ║
C2H5 – C – O – C – CH3 et C2H5 – C – Cl

(A) (B)

1.1- Donner les noms systématiques de (A) et de (B).

1.2- Ecrire l’équation de l’une des réactions de préparation de (B), en utilisant les formules
semi-développées des composés organiques.

2- Préparation du composé (A)

Le composé (A) est un anhydride mixte, qui est moins important que l'anhydride acétique.
Il est employé comme intermédiaire dans la fabrication de beaucoup de produits chimiques
industriels : parfums, plastiques....
Le composé (A) est obtenu à l'état pur en procédant comme suit :
on introduit un volume V = 7 mL du composé liquide (B) dans un bécher sec contenant un excès
d'éthanoate de sodium solide CH3COO Na.
Une réaction rapide se produit selon l'équation suivante :
CH3COO Na + (B)  (A) + (C)
A la fin de la réaction, on obtient 6,9 g du composé (A).
2.1- Ecrire la formule du composé (C).
2.2- Déterminer le pourcentage du composé (B) qui a réagi.
2.3- Cette réaction doit être réalisée dans un bécher sec. Justifier.

1
3- Préparation d'un ester (E) à partir du composé (B)

On traite 0,05 mol de (B) avec un excès d'un monoalcool saturé non cyclique (D) noté (R-OH)
en présence d'un catalyseur convenable. A la fin de la réaction, on obtient un ester (E) d’odeur
fruitée et de masse égale à 5,8 g selon l'équation suivante:
O

C2H5- C Cl + R-OH Ester + HCl

(E)
(B)
3.1- Déterminer la masse molaire de l’ester (E).
3.2- Déduire la formule moléculaire de l'alcool (D).
3.3- Afin d'identifier l'ester (E), on cherche à déterminer l'identité de l'alcool (D) par l'approche
expérimentale suivante :
Par déshydrogénation catalytique, l'alcool (D) donne un composé (M) qui est identifié par
les tests suivants :
Test 1 : Composé (M) + 2,4-DNPH Précipité jaune-orange
Test 2 : Composé (M) + Liqueur de Fehling Précipité rouge brique

3.3.1- Préciser la famille chimique de (M) et la classe de l'alcool (D).

3.3.2- Écrire la formule semi-développée et donner le nom systématique de chacun des
composés : (D), (M) et (E).

Deuxième exercice (7 points)

Décomposition du chlorure de benzène diazonium

Le chlorure de benzène diazonium C6H5N2Cl, en solution aqueuse, se décompose dès que la

température est supérieure à 10°C selon l’équation :
C6H5N2Cl (aq) C6H5 Cl (aq) + N2 (g)
On suit la cinétique de cette réaction en mesurant le volume V(N2) de diazote dégagé, sous la
pression de 1 atm et à la température de 17 °C, à partir d’un volume V0 = 35 mL d’une solution
de chlorure de benzène diazonium de concentration initiale C0 = 8,0×10-2 mol.L-1.

Données :

- Constante des gaz parfaits : R = 0,082 L.atm.mol-1.K-1.

- Masse molaire en g.mol-1 : M(H) = 1 ; M(C) = 12 ; M(N) = 14 ; M(Cl) = 35,5.

1- Étude préliminaire

1.1- Déterminer le volume de diazote formé au bout d’un temps infini.

1.2- Montrer, qu’à chaque instant, la concentration [C6H5N2Cl]t du chlorure de benzène
diazonium en fonction de V(N2), est donnée par la relation :
[C6H5N2Cl]t = 8,0×10 -2 – 1,2×V(N2) où V(N2) est exprimé en litres.

2- Suivi cinétique de cette décomposition

La mesure du volume du diazote, à différents instants, a permis de dresser le tableau suivant :

temps t(s) 0 75 150 225 300 450 600 750 900 1200
-2 -1
[C6H5N2Cl]t (10 mol.L ) 8,0 7,0 6,2 5,6 5,1 4,2 3,3 2,6 2,0 1,5

2
2.1- Tracer la courbe [C6H5N2Cl]t = f(t) dans l’intervalle de temps [0 – 1200 s].
Prendre les échelles suivantes : 1 cm pour 100 s en abscisses
et 1 cm pour 1,0×10-2 mol.L-1 en ordonnées.
2.2- Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t1/2.
2.3- Calculer le volume de diazote dégagé à la date t1/2.
2.4- Déterminer la vitesse de disparition du chlorure de benzène diazonium à l’instant t = 150 s.
2.5- La vitesse de disparition du chlorure de benzène diazonium à t1/2 est égale à
6,0 ×10-5 mol.L-1.s-1. Préciser le facteur cinétique responsable de sa variation entre t et t1/2 .

Troisième exercice (7 points)

Solution commerciale pour diminuer le pH d'un aquarium

"…. En effet, certains poissons ne peuvent évoluer que dans un milieu acide(…), d'autres dans un
milieu basique (…).". D'après "Poissons et aquariums" - Édition Larousse.
Le but de cet exercice est d'étudier une solution commerciale utilisée pour diminuer le pH de
l'eau d’un aquarium.

Données :
- Cette étude est réalisée à T = 25o C.
- Ka(CO2(aq), H2O / HCO 3( aq ) ) = 4×10-7.

1- Détermination de la concentration de la solution commerciale

La solution commerciale utilisée pour diminuer le pH de l'eau de l'aquarium est une solution
d'acide chlorhydrique de concentration C0.
Pour déterminer C0, on procède de la façon suivante :
- on dilue 50 fois la solution commerciale ; la solution obtenue est notée Sa.
- on dose un volume Va = 20,0 mL de Sa à l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodium de
concentration Cb = 4,0  10 – 2 mol.L-1.
Le volume ajouté pour atteindre l’équivalence est VbE = 25 mL.
1.1- Décrire, en précisant le matériel utilisé, le mode opératoire à suivre pour préparer 1 L de la
solution Sa à partir de la solution commerciale.
1.2- Écrire l'équation de la réaction de dosage.
1.3- Préciser, à partir des espèces présentes, le pH du milieu obtenu à l’équivalence.
1.4- Déterminer la concentration de la solution diluée Sa.
1.5- Déduire que la concentration de la solution commerciale est 2,5 mol.L-1.

2- Diminution du pH dans un aquarium

On désire amener le pH de l'eau d’un aquarium à une valeur proche de 6.

Pour cela, on suit le mode d'emploi, de la solution commerciale de concentration C0 , qui indique
qu’il faut verser 20 mL de cette solution dans 100 L d'eau d’aquarium. (On considérera que le
volume final reste égal à 100 L).
2.1- En supposant que c’est une simple dilution des ions H3O+, montrer que le pH final de l'eau
de l'aquarium sera égal à 3,3.
2.2- En fait, l'eau utilisée dans l'aquarium est très calcaire ; elle contient des ions
hydrogénocarbonate (HCO 3 ). Les ions H3O+ introduits dans l’aquarium vont réagir avec
ces ions selon l'équation suivante : HCO 3( aq ) + H3O+(aq) ⇌ CO2 (aq), H2O + H2O(l)
2.2.1-Montrer que cette réaction est totale.
2.2.2- Interpréter l’écart entre la valeur de pH 3,3 et la valeur 6 du pH désiré de l’eau de
l’aquarium.

3
4
‫الدورة اإلستثنائية للعام‬ ‫اهتحانات الشهادة الثانىية العاهة‬ ‫وزارة التربية والتعلين العالي‬
2011 ‫ علىم عاهة وعلىم الحياة‬: ‫الفرع‬ ‫الوديرية العاهة للتربية‬
‫دائرة االهتحانات‬
‫مسابقة في مادة الكيمياء‬ ‫هشروع هعيار التصحيح‬
:‫االسن‬
‫المدة ساعتان‬
:‫الرقن‬

Premier exercice (6 points)(S.G)

Partie
Corrigé Note
de la Q.
1.1 - Le nom de (A) : anhydride éthanoïque propanoïque 0.5
Le nom de (B) : chlorure de propanoyle
1.2 L’équation de la réaction est : 0.5
C2H5 – COOH + SOCl2 C2H5 – COCl + HCl + SO2
2.1 la formule du composé (C) est NaCl. 0.25

2.2 m(A) formé 6,9 1

n(B) réagissant = n(A) formé = = = 0,06 mol.
M(A) 116
m(B)initial Volume(B)  (B) 7  1.065
n(B) initial = = =
M(B) M 92 ,5
= 7,455 = 0,08 mol.
92.5
n(B)réagissant 0,06
. % de (B) liquide qui a réagi = 100  100 = 75 %
n(B)initial 0,08
2.3 La réaction devrait être réalisée dans un milieu parfaitement sec pour 0.5
éviter l’hydrolyse du chlorure d'acyle
3.1 0.5
D'après la stœchiométrie : n(ester) formé = n(B) initial = 0,05 mol.
m(E) 5,8
Par conséquent, M(Ester) = = = 116 g. mol -1
n(E) 0,05

3.2 D'après la loi de conservation de masses : 0,75

M (C2H5COCl) + M(D) = M(ester) + M(HCl)
M (D) = (116 + 36.5) - 92.5 = 60 g.mol -1.
L'alcool (D : R-OH) de formule CxH2x+1OH
M(CxH2x+1OH) = 14x +18 = 60  x = 3.
Par conséquent la formule moléculaire de l'alcool (D) est C3H7OH.
3.3.1 Le composé (M) est un carbonyle : un aldéhyde ou une cétone puisqu'elle 0.5
donne un précipité jaune avec la 2,4- DNPH.
Mais puisque le composé carbonylé a donné un précipité rouge brique
avec la liqueur de Fehling, (M) est un aldéhyde
En conséquence l'alcool (D) est primaire, puisqu'il a produit un aldéhyde
par déshydrogénation.

3.3.2 Les formules structurales : 1.5

Composé (D) : CH3- CH2 – CH2OH , propan-1-ol.
Composé (M) : CH3- CH2 – CHO ; propanal
Composé (E) : CH3- CH2 – CO – O – CH2- CH2– CH3 ; propanoate de
propyle.

1
 Premier exercice (6 points)(S.V)
Partie
Corrigé Note
de la Q.
1.1 - Le nom de (A) : anhydride éthanoïque propanoïque 0.75
Le nom de (B) : chlorure de propanoyle
Le nom de (C) : N,N-diéthylpropanamide.
1.2 L’équation de la réaction est : 0.5
C2H5 – COCl + (C2H5)2 -NH (C) + HCl
2.1 la formule du composé (F) est NaCl. 0.25

2.2 m(A) formé 6,9 1

n(B) réagissant = n(A) formé = = = 0,06 mol.
M(A) 116
m(B)initial Volume(B)  (B) 7  1.065
n(B) initial = = =
M(B) M 92 ,5
= 7,455 = 0,08 mol.
92.5
n(B)réagissant 0,06
. % de (B) liquide qui a réagi = x100  100 = 75 %
n(B)initial 0,08
2.3 La réaction devrait être réalisée dans un milieu sec pour éviter l’hydrolyse 0.25
du chlorure d'acyle (B).

3.1 La formule générale de (E) est CnH2nO2, car il provient d’un dérivé 0.5
d’acide saturé et d’un monoalcool saturé.
M(E) = 14n + 32 = 130 ; n = 7. la formule moléculaire de (E) est
C7H14O2.
3.2 D'après la loi de conservation de la matière : 0,75
n(atomes de C) dans l’alcool (D)=
n(atomes de C) dans (E) – n(atomes de C) dans (B) = 7-3 = 4.
la formule moléculaire de (D) est C4H9OH ( alcool saturé)
3.3 Les formules possibles : 1
CH3 – CH2 – CH2 –CH2OH ; CH3 – CH2 – CHOH –CH3
CH3 – CH –CH2OH ; CH3 – C –(CH3)2
│ │
CH3 OH
3.4 Le nom de cet alcool est : butan-2-ol. 0.25
3.5 L’ester (E) est : 0.75
CH3 – CH2 – C – O – CH – CH2 – CH3 ;
║ │
O CH3
c’est le propanoate de 1-méthylpropyle.

Deuxième exercice (7 points)

Partie
Corrigé Note
de la Q.
1.1 -3 -3
À t ∞ n (N2) formé = n (C6H5N2Cl) initial = C0.V0 = 0,08.35.10 = 2,8.10 1.25
mol.
n(N 2 ).R.T 2,8.103  0, 082(273  17)
V (N2)∞ =  = 66,6.10-3 L.
P 1

2
 1.2 n est le nombre de mole de C6H5N2Cl qui a réagi à la date t 1.5
soit n(C6H5N2Cl) restant = (n initial – n réagissant) = ninitial – n(N2) formé
or n(N2) formé = V(N2).P/R.T.
d’où [C6H5N2Cl]t = C0 – V(N2).1/ 0,082.290.35.10-3= 0,08 – 1,2.V(N2)
2.1 Tracé de la courbe [C6H5N2Cl] = f(t) : 1
-2 -1
[C6H5N2Cl] (10 mol.L )

A (0 ; 7,6×10-2)

B ( 870 ; 0)

Temps (s)
t 1/2

2.2 Le temps de demi-réaction t1/2 est la date à laquelle la moitié du nombre 1

de mole initial de C6H5N2Cl a réagi.
A t1/2, [C6H5N2Cl]t1/2 = 0,04 mol.L-1.
À partir du graphe on tire t1/2 = 465 s.
2.3 À la date t1/2 on a : V(N2) = V (N2)∞ / 2 = 33,3.10-3 L. 0.5

2.4 La vitesse instantanée de disparition du chlorure de benzène diazonium 1

est v = - d[C6H5N2Cl]/dt . Elle est égale à l’opposé du coefficient
directeur de la tangente à la courbe au point d’abscisses t = 150 s.
y  yA (0  7, 6) 102
v 150 =  B  = 8,7×10-5 mol/L.s.
xB  xA 870
2.5 La diminution de vitesse entre t et t1/2 est expliquée par la diminution de 0.75
la concentration du réactif au cours du temps. Cette concentration est un
facteur cinétique.

Troisième exercice (7 points)

Prtie
de la Corrigé Note
Q.
1.1 dans une dilution n(soluté apporté ne change pas : 1.5
C0.V0 = Ca.V ; d’où V/V0 = C0/Ca = 50.
volume à prélever est V0 = 1000/ 50 = 20 mL.
On prélève à l'aide d’une pipette jaugée de 20 mL le volume V0 de la
solution commerciale ; on verse ce prélèvement dans une fiole jaugée de
1 L, remplie partiellement par de l'eau distillée. On agite. On ajoute de l'eau
distillée jusqu'au trait de jauge. On bouche la fiole et la renverse plusieurs
fois pour homogénéiser.

3
1.2 L'équation de la réaction entre un acide et une base forts est : 0.5
H3O+ + HO – → 2 H2O
1.3 les espèces présentes à l’équivalence sont : Na+, Cl- et H2O. 1
Na+ et Cl- sont des ions indifférents. Le pH à l'équivalence sera celui de
l’eau pure à 250 C ; pH = 7.
1.4 À l'équivalence, n(H3O+) dans 20 mL de Sa = n(HO –) dans VbE. 1
4  10 2  25
CaVa = CbVbE et Ca = = 5,010-2 mol.L-1.
20
1.5 La solution Sa est obtenue par dilution 50 fois la solution commerciale S, on 0.5
tire que C = 50 Ca = 2,5 mol.L-1.
2.1 En négligeant la variation du volume on tire : 0.75
 3
n(H3O )initial 20  2,5 10
[H3O+] =  = 5,010-4 mol.L-1.
v(solution) 100
+ -4
pH = -log [H3O ] = - log 5,010 = 3,3.
2.2.1 La constante de la réaction est : 1.25

[CO 2 (aq) ] 1 1
Kr = =  
= 106,4 = 2,5106.
[HCO3(aq) ][H3O ] K a 4.10 7

Kr > 104 ; donc cette réaction est totale.

2.2.2 En fait, n (H3O+) introduit dans l’aquarium n’est pas conservé. 0.5

Les ions H3O+ réagissent totalement avec les ions HCO3(aq) dans un volume
constant ; [H3O+] diminue.
[HCO3 (aq) ]
Le pH du milieu est supérieur à 3,3 et sera égal à pKa + log
[CO2(aq) ]
[HCO3 (aq) ]
avec <1.
[CO2(aq) ]
Le pH atteint une valeur proche de 6 (comme l’indication du mode
d’emploi).