Janson - PC - concours blanc - épreuve de physique

Le spectroscope infra rouge

à transformée de Fourier
Parmi les diérentes techniques d'analyse, la spectroscopie infrarouge permet l'identication de la structure
de composés ou de la composition d'un échantillon. Elle peut être complétée pour la détermination de la structure
par d'autres analyses spectroscopiques.
Par l'interaction lumière-matière qu'elle met en ÷uvre, la spectroscopie infrarouge exploite le fait que les
molécules possèdent des niveaux d'énergie discrets associés à des fréquences spéciques pour lesquelles elles
tournent ou vibrent. Un faisceau de lumière infrarouge traverse l'échantillon de matière à analyser et l'examen
de la lumière transmise permet d'établir le spectre infrarouge en absorbance ou en transmittance représentant
la quantité d'énergie absorbée (ou transmise) à chaque longueur d'onde.
Il existe deux types d'appareillages pour réaliser les spectres infrarouges :
• les spectroscopes infrarouges dits  classique  pour lesquels un faisceau monochromatique traverse l'échan-
tillon. Ils sont dotés d'un système permettant de faire varier la longueur d'onde au cours du temps,
• les spectroscopes infrarouges à transformée de Fourier (IRTF ou en anglais FTIR) pour lesquels un faisceau
polychromatique traverse l'échantillon. Un interféromètre et un traitement du signal transmis permettent
ensuite d'obtenir l'absorbance de l'échantillon pour chaque longueur d'onde.
Ce problème étudie diérents éléments constitutifs d'un spectroscope infrarouge à transformée de Fourier
depuis la source de lumière jusqu'au détecteur an d'en comprendre le principe de fonctionnement et de pouvoir
en dégager les avantages par rapport à un spectroscope infra rouge n'utilisant pas cette technique de traitement
du signal.
Toutes les parties du problème sont d'importance sensiblement égale et elles sont indépendantes entre elles.
Si, au cours de l'épreuve, un candidat repère ce qui lui semble être une erreur ou une imprécision dans
l'énoncé, il le signale sur sa copie et poursuit sa composition en expliquant les raisons des initiatives qu'il est
amené à prendre.

PLAN

Documents 2
Schéma-bloc d'un appareil réalisant une IRTF . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
Données . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
Formules mathématiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
I La source lumineuse 4
I.A La lumière . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
I.B Les domaines des ondes électromagnétiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
I.C Le rayonnement du corps noir . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
II L'échantillon analysé 6
II.A Une modélisation de la molécule HCl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
II.B Intensité lumineuse diusée par la vibration de la molécule HCl . . . . . . . . . . . . . . . . 6
III L'interféromètre de Michelson 7
III.A Éclairage par des lumières de spectres connus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
III.B Éclairage par une lumière de spectre inconnu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
III.C Résolution spectrale du spectroscope IRTF . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
IV La chaîne de détection 10
IV.A Détecteur infra-rouge . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
IV.B Traitement analogique du signal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
IV.C Conversion analogique - numérique du signal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11

1
Documents

Schéma-bloc d'un spectroscope IRTF

Figure 1  Schéma-bloc d'un spectroscope IRTF

2
Données
• Charge élémentaire qe = 1, 60 × 10−19 C
• Masse du proton mp = 1, 67 × 10−27 kg
• Masse de l'électron mp = 9, 11 × 10−31 kg
• Permittivité du vide ε0 = 8, 85 × 10−12 F · m−1
• Perméabilité du vide µ0 = 4 π × 10−7 H · m−1
• Célérité de la lumière dans le vide c = 3, 00 × 108 m · s−1
• Constante de Planck h = 6, 63 × 10−34 J · s
• Constante de Planck réduite ~ = h
2π = 1, 05 × 10−34 J · s
• Constante de Boltzmann kB = 1, 38 × 10−23 J · K−1
• Constante d'Avogadro NA = 6, 02 × 1023 mol−1
• Constante des gaz parfaits R = 8, 31 J · K−1 .mol−1
• Constante de Faraday F = 96, 5 × 103 C · mol−1
• Constante de Stefan Boltzmann σSB = 5, 67 × 10−8 W · m−2 · K−4
• Masse molaire du néon MN e = 20, 2 g · mol−1

Formules mathématiques
Z π
4
sin3 (θ) dθ =
0 3
Formules trigonométriques :
   
1 p+q p−q
cos p × cos q = (cos(p + q) + cos(p − q)) et cos p + cos q = 2 cos × cos
2 2 2
       
α+β α−β α+β α−β
sin α + sin β = 2. sin × cos et sin α − sin β = 2. cos × sin
2 2 2 2
Sinus cardinal :
sin x
sinc x =
x
f et g sont transformées de Fourier (en cosinus) l'une de l'autre si :
Z ∞ Z ∞
g(x) = f (k) cos (k x) dk ⇔ f (k) = g (x) cos (k x) dx
k=−∞ x=−∞

3
I La source lumineuse

La source lumineuse utilisée dans un spectroscope IRTF est un corps chaué qui émet un rayonnement dépen-
dant de sa température.

I.A La lumière
1) Rappeler l'époque à laquelle il a été prouvé que la lumière était une onde. Inventorier quelques repères
historiques associés à cette mise en évidence (dates, physiciens, expériences). Lister quelques repères historiques
relatifs à la période où cette onde a été associée à une particule.

I.B Les domaines des ondes électromagnétiques

2) Donner l'expression des champs électrique et magnétique d'une onde lumineuse plane progressive mono-
chromatique de pulsation ω polarisée suivant ~ex et se propageant dans le vide illimité suivant la direction
~ez .
3) Énoncer les relations liant les grandeurs suivantes en rappelant les unités de chacune d'entre elles : la
pulsation ω , la fréquence ν et la période T . Faire de même pour le vecteur d'onde ~k, le nombre d'onde σ et la
longueur d'onde λ. Rappeler la relation entre λ et ν pour une propagation dans le vide.
4) Rappeler l'expression de l'énergie E d'une particule associée à cette onde ainsi que celle de sa quantité de
mouvement p~.
5) Sur un axe, faire apparaître, sans souci d'échelle, les intervalles des diérents types de rayonnement utilisés
en spectroscopie, en notant les limites approximatives en longueur d'onde en µm et énergie en eV. Ajouter sur
l'axe la position des intervalles de fréquence des ondes correspondant à des transitions électroniques dans les
entités chimiques et celui correspondant à des transitions vibrationnelles.

I.C Le rayonnement du corps noir

L'émission de la source lumineuse utilisée dans un spectroscope IRTF est bien modélisée par les courbes de la
gure 2. Chaque courbe de la gure 2 présente un maximum à une longueur d'onde qu'on notera λmax (T ).
6) En utilisant la gure 2, montrer que cette longueur d'onde λmax (T ) obéit à la loi suivante :

T · λmax (T ) = C

Citer le nom de cette loi. Déterminer la valeur de la constante C et estimer l'incertitude de cette valeur. Ce
type de source est-il adapté à la spectroscopie dans le domaine infra rouge ?
7) Montrer qualitativement que les puissances totales par unité de surface (notées φ) émises par la source
utilisée, sont compatibles avec la loi de Stefan-Boltzmann
φ = σSB T 4

où σSB est une constante appelée constante de Stefan-Boltzmann.

On cherche à exprimer la constante de Stefan-Boltzmann σSB en fonction de constantes fondamentales sous la
forme
σSB = A cα kβB ~γ
où A est une constante sans dimension.
8) Vérier que la valeur de A est proche de l'unité.

4
Figure 2  Spectre d'émission de  corps noir  chaué à diérentes températures T en fonction de la longueur
d'onde.

5
II L'échantillon analysé

On supposera que l'échantillon contient des molécules de chlorure d'hydrogène HCl dont le spectre infrarouge
présente une raie d'absorption autour de 2900 cm−1 .

II.A Une modélisation de la molécule HCl

On peut modéliser de façon classique la molécule HCl, formée d'un atome d'hydrogène et d'un atome de chlore,
par deux masses ponctuelles situées à une certaine distance ` l'une de l'autre.
L'ensemble des interactions entre les deux particules est complexe, mais pour simplier on suppose qu'elles
sont modélisées par un ressort liant les deux atomes, de longueur à vide `0 et de constante de raideur k.
9) Donner l'ordre de grandeur de la distance d'équilibre `0 entre les deux atomes. Estimer la valeur de la
constante de raideur k en prenant soin d'expliciter les hypothèses retenues et les ordres de grandeur utilisés.

II.B Intensité lumineuse diusée par la vibration de la molécule HCl

On envoie une onde incidente sur un échantillon contenant des molécules HCl. Cette onde électromagnétique
plane progressive monochromatique (E, ~ , de pulsation ω polarisée suivant ~ex , se propage. On associe à
~ B)
l'expression Ex = E0 .cos(ω.t) du champ électrique perçu par la molécule la notation complexe Ẽx = E0 .ej.ω.t .
10) Justier que l'atome de chlore Cl est quasiment xe dans un référentiel R que l'on dénira.
L'étude qui suit se fera dans ce référentiel R.
11) Expliciter la condition permettant de négliger la partie magnétique de la force de Lorentz qui s'applique
sur l'atome d'hydrogène.
Par la suite, on supposera cette condition vériée. Du fait de sa charge partielle δ e, l'atome d'hydrogène est
soumis à une interaction de la part du champ électrique, qui entraîne un déplacement suivant ~ex . Lors de son
mouvement, l'atome d'hydrogène est soumis à une force de frottement uide. On note x l'abscisse de l'atome
d'hydrogène à partir de sa position d'équilibre.
12) Montrer que l'équation diérentielle à laquelle obéit x s'écrit :
d2 x ω0 dx δe
+ + ω02 x = Ex (t)
dt2 Q dt m

Indiquer pourquoi il est possible d'utiliser l'expression complexe x̃ = X0 ej.(ω t+Φ) pour résoudre cette équation
diérentielle. Exprimer X0 en fonction de E0 , δe, m, ω0 , ω et Q.
13) Montrer que la molécule HCl se comporte comme un dipôle électrique oscillant et exprimer le moment
dipolaire p~ en fonction de δe, ω , ω0 , Q, `0 et Φ.
On rappelle qu'un dipôle oscillant rayonne une onde, à une distance r, dans une direction faisant un angle θ
(dans les coordonnées sphériques, par rapport à l'axe déni par p~) :
r r



~ (r, t) = µ0 p̈ t −
E c ~ (r, t) = µ0 p̈ t −
sin θ .~uθ et B c
sin θ ~uϕ
4πr 4πcr

14) Faire un schéma du dipôle et le légender avec les grandeurs p~, r et θ. Exprimer le vecteur de Poynting Π
~
de l'onde émise par la molécule HCl en fonction des diérents paramètres du système.
15) Montrer que la puissance totale moyenne rayonnée par la molécule est de la forme :
I0 ω 4
I(ω) =  2
2 ω .ω0
(ω02 − ω 2 ) + Q

Exprimer I0 . Tracer l'allure de la courbe représentant la puissance totale moyenne rayonnée I(ω) en fonction
de ω , en précisant quelques points et tendances caractéristiques.
16) Comparer le spectre de l'onde transmise à l'issue de la traversée de l'échantillon contenant HCl au spectre
de l'onde incidente.

6
III L'interféromètre de Michelson

Le spectroscope IRTF contient un interféromètre de Michelson (dont le principe est rappelé gure 3).
On néglige l'eet de la compensatrice (non représentée sur la gure 3) et on suppose que la séparatrice laisse
passer 50% du rayonnement, en rééchit 50%, et n'induit pas de déphasage supplémentaire de π .
La position du miroir mobile z = 0 correspond au cas où le symétrique du miroir mobile par rapport à la
séparatrice est superposé avec le miroir xe. Un moteur permet de déplacer le miroir mobile de telle façon que
sa position évolue avec le temps suivant : z(t) = v0 t avec v0 , une vitesse constante.
On positionne à la sortie de l'interféromètre une lentille convergente et on enregistre l'intensité lumineuse I(t)
au foyer image de la lentille convergente, grâce au détecteur lumineux dont l'étude est faite dans une autre
partie.
L'enregistrement par le détecteur de l'intensité lumineuse I(t) en fonction de la date t est appelé interféro-
gramme. Des calculs eectués par un ordinateur permettent de transformer cet interférogramme en spectre de
la lumière avec laquelle a été éclairé l'interféromètre de Michelson.

z(t)
miroir xe z

rayons incidents

lame séparatrice miroir mobile

rayons émergents

Figure 3  Principe de l'interféromètre de Michelson

III.A Éclairage par des lumières de spectres connus

On va supposer connu le spectre de la lumière avec laquelle est éclairé l'interféromètre de Michelson. Cet
éclairage s'eectue dans un premier temps par une source monochromatique dont le rayonnement est caractérisé
par le nombre d'onde σ .
17) Citer un exemple d'une telle source. Déterminer l'expression de l'intensité lumineuse I(t) enregistrée à
l'instant t dans le détecteur lumineux en sortie de l'interféromètre, lorsque la position du miroir mobile est
repérée par z(t). Tracer l'allure de l'interférogramme obtenu, en identiant quelques points caractéristiques.
Dans un second temps, l'éclairage de l'interféromètre de Michelson est réalisé avec une source dont le spectre
présente un doublet : deux raies monochromatiques de même intensité et de nombres d'onde σ0 ± ∆σ 2 . On
supposera ∆σ  σ .
18) Citer un exemple d'une source proche d'une telle modélisation. Montrer que l'expression de l'intensité
lumineuse I(t) enregistrée à la date t pour une telle source, lorsque la position du miroir mobile est repérée
par z(t), peut s'écrire :
Imax
I(t) = [1 + cos (2 π ∆σ v0 t) cos (4 π σ0 v0 t)]
2
Tracer dans le cas d'une telle source l'allure de l'interférogramme, en identiant quelques points caractéristiques.

7
 L'éclairage de l'interféromètre de Michelson a lieu enn avec une source 0 dont le spectre présente une même
∆σ 0
intensité pour tous les nombres d'onde compris entre σmin = σ00 − ∆σ 2 et σmax = σ 0
0 + 2 . L'allure de
l'interférogramme obtenu est donné gure 4.

Figure 4  L'allure de l'interférogramme quand l'interféromètre de Michelson est éclairé par une source lumi-
neuse dont le spectre présente une même intensité pour tous les nombres d'onde compris entre σmin et σmax .

19) Citer un exemple d'une source proche d'une telle modélisation. Montrer que l'expression de l'intensité
lumineuse I(t) enregistrée à l'instant t, lorsque la position du miroir mobile est z(t) peut s'écrire
Imax
I(t) = [1 + sinc (2 π ∆σ 0 v0 t) cos (4 π σ00 v0 t)]
2

Les trois exemples précédents illustrent le fait que l'interférogramme est caractéristique de la source lumineuse.
20) Discerner ce qui, dans la courbe de l'intensité I(t) tracée en fonction de la date t, permet d'accéder aux
caractéristiques du spectre de la source lumineuse.

III.B Éclairage par une lumière de spectre inconnu

L'interférogramme enregistré par le spectroscope IRTF permet d'accéder aux caractéristiques du spectre de la
lumière issue du corps noir et transmise par l'échantillon.
R ∞L'intensité lumineuse de la lumière transmise servant
à l'éclairage de l'interféromètre de Michelson est Ii = σ=0 S (σ) dσ où la fonction S (σ) est inconnue.
On prolonge, sur tout l'ensemble des réels, la fonction S (S (σ) = 0 si σ < 0) et on dénit la fonction
S 0 (σ) = S(σ)+S(−σ)
2 dénie sur ]−∞; +∞[.
21) Montrer que l'intensité lumineuse I(t) enregistrée à l'instant t dans le détecteur lumineux en sortie de
l'interféromètre est : Z ∞
I(t) = I0 + S 0 (σ) cos (4 π σ v0 t) dσ
σ=−∞

avec I0 une constante. Expliquer pourquoi un spectroscope IRTF eectue un calcul de transformée de Fourier
pour déterminer le spectre de la lumière émise par le corps chaud après traversée de l'échantillon à analyser.

8
 III.C Résolution spectrale du spectroscope IRTF
La gure 5 présente un exemple d'interférogramme eectué par le spectroscope IRTF.
22) Décrire l'allure des spectres B) et C) de la gure 5. Distinguer le spectre qui a été obtenu avec l'intervalle
de temps de mesure le plus important. En déduire la caractéristique de l'interféromètre de Michelson qui est
directement reliée à la résolution spectrale du spectroscope IRTF.

Figure 5  A) Interférogramme mesuré par le spectroscope IRTF (exemple). La partie inférieure est un agran-
dissement de I(t). B) et C) Spectres obtenus après calculs de transformées de Fourier sur des intervalles de
temps diérents.

9
IV La chaîne de détection

IV.A Détecteur infra-rouge

Les photo-détecteurs infrarouges les plus courants sont des photodiodes (jonctions PN).
Quand une photodiode reçoit une lumière de puissance lumineuse Φ, la tension u à ses bornes et le courant
d'intensité i qui la traverse sont donnés, en convention récepteur (gure 6), par l'expression :
 
u Φ
i = i0 e u0 − 1 −
Φ0

où Φ0 , i0 et u0 sont des constantes strictement positives.

Figure 6  Schéma électrique d'une photodiode en convention récepteur.

23) Tracer, sur un même graphique, l'allure des caractéristiques i = f (u) du photo détecteur infra rouge pour
des lumières de puissances lumineuses croissantes Φ1 , Φ2 , et Φ3 telles que : Φ1 = 0, Φ2 > 0, et Φ3 > Φ2 . Faire
apparaître sur le graphique les expressions littérales de i au croisement des courbes avec l'axe des ordonnées
et les expressions littérales de u au croisement des courbes avec l'axe des abscisses.
24) Justier, parmi les adjectifs suivants, ceux qui conviennent pour rendre compte des propriétés du photo-
détecteur en tant que dipôle : actif ou passif ; linéaire ou non linéaire ; symétrique ou polarisé.

IV.B Traitement analogique du signal

Pour traiter le signal électrique produit par la photodiode en présence de lumière, on peut se servir d'un
montage comportant un amplicateur opérationnel (gure 7).
Ce composant sera considéré comme parfait, c'est-à-dire que : i+ = i− = 0.
De plus, si la sortie de l'amplicateur opérationnel est reliée à l'entrée − de l'amplicateur opérationnel par
un dipôle ohmique ou un l, on a :
V+ = V−

i−
− ∞
i+
+
V−
Vs
V+

Figure 7  Schéma électrique d'un amplicateur opérationnel.

Un exemple de montage possible est donné gure 8.

25) Montrer que la tension Vs est alors proportionnelle au logarithme d'une fonction ane de la puissance
lumineuse Φ reçue par la photodiode.
En fait, pour pouvoir traiter le signal et accéder au spectre (partie précédente), il faut obtenir un signal
électrique (que ce soit une tension ou une intensité de courant) proportionnel à Φ.
26) Proposer un montage permettant d'y parvenir.

10
 − ∞

Vs

Figure 8  Montage électrique utilisant un amplicateur opérationnel pour traiter le signal de la photodiode

IV.C Conversion analogique - numérique du signal

Il s'agit ensuite de numériser le signal électrique et d'envoyer le signal numérique vers un ordinateur qui
eectuera les calculs de transformée de Fourier.
Dans cette partie, on considère une tension um (t) en sortie du montage électrique du photo-détecteur, dont la
gure 9 présente un exemple caractéristique d'oscillogramme.
Les diérentes gammes du convertisseur analogique numérique (CAN) présent dans le spectroscope IRTF sont
les suivantes : [−10 V ; +10 V] ; [−5 V ; +5 V] ; [−1 V ; +1 V].
27) Expliquer quelle gamme il convient de choisir pour convertir le signal analogique um (t) en signal numérique.

28) Le spectroscope IRTF est équipé d'un CAN à 12 bits. En déduire l'incertitude absolue ∆u introduite par
la conversion.
29) Estimer ensuite, en justiant, une valeur de fréquence d'échantillonnage adaptée pour la conversion
analogique - numérique du signal um (t).

Figure 9  Signal um (t) obtenu après détection du rayonnement par le photo-récepteur et amplication du
signal par le spectroscope IRTF (exemple).

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