Cours de thermodynamique

Semestre 1
S. Poncet
IUT de Marseille, departement Genie Thermique et

Energie
Annee 2009-10
2
Table des mati`eres
1 Introduction 7
1.1 Historique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.2 Syst`emes thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.2.1 Denition dun syst`eme thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.2.2 Syst`eme ouvert ou ferme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.3 Variables detat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.3.1 Denitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.3.2 Extensivite et intensivite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.4

Equilibres thermique et thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.4.1 Principe Zero de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.4.2

Equilibre thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.5 Phases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.5.1 Corps purs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.5.2 Melanges . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.6 Conservation de la masse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2 Le gaz parfait 15
2.1 Denition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.2
`
A lechelle des particules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.2.1 Vitesse quadratique moyenne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.2.2

Energie interne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.2.3 Pression cinetique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.2.3.1 Denition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.2.3.2 Calcul de la force d

F
i
exercee par N

particules par unite de volume

(N

= N/V ) sur lelement de surface dS . . . . . . . . . . . . . . . . . 16

2.2.3.3 Unite de pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2.4 Temperature cinetique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2.4.1 Denition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2.4.2 La constante de Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2.4.3 Unites de temperature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
2.2.5 Extension de la notion de gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
2.2.5.1

Energie cinetique moyenne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
2.2.5.2

Energie interne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.2.5.3 Premi`ere loi de Joule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.3 Loi des gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.3.1 Si la quantite de mati`ere est exprimee en mole . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.3.2 Si la quantite de mati`ere est exprimee en unite de masse . . . . . . . . . . . . . 20
2.3.3 Les dierentes formes de la loi des gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.3.4 Notion de gaz reels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.4 Types de transformations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.5 Surfaces caracteristiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.6 Melange de gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.6.1

Equation detat dun melange binaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.6.2 Loi de Dalton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
3
TABLE DES MATI
`
ERES TABLE DES MATI
`
ERES
3 Temperature et pression 25
3.1 La variation de volume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
3.1.1 Dilatation des solides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
3.1.2 Dilatation des uides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
3.2 La temperature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
3.2.1 Un peu dhistoire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
3.2.2 Grandeurs thermometriques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
3.2.3

Echelle thermometrique, unite de temperature . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
3.2.4

Echelle internationale de temperature (EIT) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
3.2.5 Exemples de thermom`etres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
3.2.5.1 Thermom`etre `a gaz - isothermes dAmagat . . . . . . . . . . . . . . . 32
3.2.5.2 Thermom`etre `a dilatation de liquide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
3.2.5.3 Thermom`etre `a dilatation de solide ou bilame . . . . . . . . . . . . . 33
3.2.5.4 Thermocouple . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.2.5.5 Pyrom`etre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.2.5.6 Thermom`etre `a tension de vapeur saturante . . . . . . . . . . . . . . 34
3.3 La pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
3.3.1 Un peu dhistoire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
3.3.2 Pression en un point dun uide en equilibre thermodynamique . . . . . . . . . 35
3.3.3 Notions de statique des uides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
3.3.3.1 Expression generale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
3.3.3.2 Cas des liquides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.3.3.3 Transmission de la pression ; theor`eme de Pascal . . . . . . . . . . . . 37
3.3.3.4 Cas des gaz. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.3.4 Les manom`etres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
4

Energie thermique 41
4.1 Unite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.2 Capacite thermique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.2.1 Cas des solides et des liquides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.2.1.1 Denitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.2.1.2 Variation de la chaleur massique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
4.2.2 Cas des gaz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
4.2.2.1 Gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
4.2.2.2 Gaz reels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.3 Chaleur latente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.3.1 Changement detat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.3.2 Chaleur latente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
4.3.3 Formule de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
5 Premier principe 49
5.1 Bilan denergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
5.1.1

Energie totale dun syst`eme ferme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
5.1.2 Les transferts denergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
5.1.2.1

Energie thermique ou chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
5.1.2.2

Energie mecanique, travail . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
5.1.2.3 Autres energies, energie de dissipation, irreversibilite . . . . . . . . . . 51
5.2

Enonce du 1e principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
5.2.1 Syst`eme ferme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
5.2.2 Description des echanges par les puissances en jeu pour un syst`eme ferme . . . 52
5.2.3 Syst`eme ouvert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
5.2.3.1 Bilan denergie thermique, sans echange de travail . . . . . . . . . . . 52
5.2.3.2 Detente de Joule-Thomson ou Joule-Kelvin . . . . . . . . . . . . . . . 53
5.2.3.3 Cas general, lenthalpie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
4
TABLE DES MATI
`
ERES TABLE DES MATI
`
ERES
6 Relations calorimetriques 57
6.1 Denitions des chaleurs speciques dun gaz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
6.1.1 Transformation isochore (`a volume constant) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
6.1.2 Transformation isobare (`a pression constante) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
6.1.3 Chaleurs massiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
6.2 Coecients calorimetriques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
6.2.1 Denitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
6.2.2 Relations entre les coecients . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
6.2.3 Application aux gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
6.3 Calorimetrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
7 Transformation reversible 63
7.1 Syst`emes fermes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
7.1.1 Transformation isotherme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
7.1.2 Detente de Joule, Gay-Lussac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
7.1.3 Transformation isobare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
7.1.4 Transformation isochore . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
7.1.5 Transformation adiabatique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
7.1.5.1 Relation entre les grandeurs detat pour une transformation adiabatique 65
7.1.5.2 Travail echange au cours dune transformation adiabatique . . . . . . 66
7.1.5.3 Variation de lenergie interne au cours de la transformation adiabatique 66
7.1.5.4 Representation dune transformation adiabatique dans le diagramme
de Clapeyron P, V : gure 7.4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
7.1.6 Transformation polytropique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
7.2 Syst`emes ouverts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
7.2.1 Expression du travail echange avec lexterieur suivant le mode de transformation 67
7.2.1.1 Transformation isotherme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
7.2.1.2 Transformation isobare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
7.2.1.3 Transformation isochore . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
7.2.1.4 Transformation adiabatique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
7.2.2 Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
7.2.2.1 Les compresseurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
7.2.2.2 Les tuy`eres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
8 Bibliographie 71
A Notations et constantes thermodynamiques 73
5
TABLE DES MATI
`
ERES TABLE DES MATI
`
ERES
6
Chapitre 1
Introduction `a la thermodynamique
La thermodynamique correspond `a letude de la dynamique des syst`emes thermomecaniques, cest
`a dire `a letude dun syst`eme au cours de son evolution en fonction des echanges denergies mecaniques
(travail) et thermiques (chaleur) avec le milieu exterieur au syst`eme.
1.1 Historique
La thermodynamique est une branche recente de la physique puisquelle sest developpee au debut
du XIX`eme si`ecle. Ce developpement a ete lie `a la mise au point et `a lamelioration des machines `a
vapeur, apparues au XVII`eme si`ecle avec le medecin et physicien francais Denis Papin (1647-1714)
puis avec lingenieur ecossais James Watt (1736-1819).
Denis Papin construisit une machine `a vapeur dont le but etait de soulever des fardeaux et de
soulager les hommes des peines les plus lourdes. Elle etait composee dun simple cylindre muni dun
piston (Fig.1.1a). Un peu deau etait introduite dans le cylindre qui etait chaue. De la vapeur deau
etait produite. Elle poussait le piston vers le haut qui se bloquait `a une certaine hauteur grace `a une
petite tige.
`
A ce moment l`a, on retirait la marmite du feu et on attendait que la vapeur deau se
refroidisse et se recondense en eau. Ainsi le vide etait cree dans le piston. Il susait de relacher le
piston en debloquant la tige pour que celui ci soit pousse violemment vers le bas sous laction de la
pression atmospherique. Papin devint par la suite Professeur `a Marbourg en Allemagne et travailla
alors pour le Duc de Hesse. Celui-ci voulait creer des fontaines dans ses jardins de Kassel et demanda
`a Papin de lui fabriquer la machine qui lui permettrait dobtenir de beaux jets deau. Il inventa alors
la machine presentee sur la gure 1.1b. La vapeur etait obtenue en chauant leau dans la chaudi`ere
1 equipee dune soupape de s urete 2. Leau contenue dans la chaudi`ere etait transferee sous forme de
vapeur deau dans le recipient 3 muni dun otteur 4 qui jouait le role de piston. Le robinet 5 servait `a
evacuer la vapeur. Le piston etait repousse et propulsait leau qui arrivait du reservoir par ouverture
de la soupape 6 vers la colonne 8 dont la soupape 7 souvrait. Leau arrivait dans le reservoir situe en
hauteur et secoulait par la suite vers la fontaine 10.
Ancien polytechnicien et ls dun general organisateur de la victoire de lan II de la Republique,
Nicolas Sadi Carnot (1796-1832) publia en 1824 le premier ouvrage de thermodynamique theorique et
pratique consacre aux machines `a vapeur. Cet ouvrage sintitule Reexions sur la puissance motrice
du feu et sur les machines propres `a developper cette puissance. Il proposa notamment lidee que la
chaleur se conserve : un moteur thermique ne peut fournir du travail que sil emprunte de la chaleur `a
la source chaude et en restitue `a la source froide. Cet ouvrage ignore par la communaute scientique
sera redecouvert par

Emile Clapeyron (1799-1864) en 1834, ce qui contribuera au developpement dune
nouvelle branche de la thermodynamique. Le physicien anglais James Joule (1818-1889) et le physicien
allemand Robert Von Mayer (1814-1878) seront les auteurs des premiers enonces du Premier principe
de la thermodynamique, portant sur la conservation de lenergie : lenergie se conserve, cest `a dire
que tout travail peut etre transforme en chaleur.
Plus tard, le Prussien Rudolf Clausius (1822-1888) et le Britannique William Thomson Lord Kel-
vin (1824-1907) enonc`erent `a peu pr`es en meme temps le Second principe de la thermodynamique,
ou principe devolution. Bien que lenergie se conserve, on ne peut pas faire nimporte quoi. Clausius
denissa la temperature thermodynamique et la notion dentropie. Lallemand Hermann Von Helm-
7
1.2. SYST
`
EMES THERMODYNAMIQUES CHAPITRE 1. INTRODUCTION
(a) (b)
Fig. 1.1 Realisations de Denis Papin : (a) le piston `a vapeur, (b) la machine `a jets deau.
holtz (1821-1894) et lAutrichien Ludwig Boltzmann (1844-1906) ainsi que l

Ecossais James Maxwell

(1831-1879) generalis`erent beaucoup dapproches thermodynamiques `a tous les syst`emes macrosco-
piques, fondant la thermodynamique statistique : les atomes existent. Une nouvelle presentation de la
thermodynamique se mit progressivement en place, sappuyant essentiellement sur la description de
latome. Cette approche sera renforcee par les travaux de Max Planck (1858-1947) et Albert Einstein
(1879-1955), qui ont deni les bases de la theorie de latome ou mecanique quantique.
1.2 Syst`emes thermodynamiques
1.2.1 Denition dun syst`eme thermodynamique
Un syst`eme est un corps ou ensemble de corps delimite par une fronti`ere materielle ou ctive qui
le separe du milieu exterieur. Les echanges denergie se font au travers de cette fronti`ere (surface
delimitant le syst`eme). Un syst`eme thermodynamique est un syst`eme macroscopique, ie compose
dun grand nombre dobjets microscopiques, des particules (atomes ou molecules). Cette seule propriete
permet de denir un syst`eme thermodynamique. Comme exemples de syst`emes thermodynamiques,
on peut citer notamment : latmosph`ere, les oceans, le corps humain, une distillerie, une chaudi`ere,
une machine frigorique, un moteur `a combustion, une turbine . . .
Lordre de grandeur de ce grand nombre dobjets microscopiques contenu dans un syst`eme thermo-
dynamique est le nombre dAvogadro N
A
, du nom de Lorenzo Amedeo Avogadro (1776-1856) qui for-
mula pour la premi`ere fois lhypoth`ese de proportionnalite entre volume de gaz et nombre de particules
dans ce gaz. N
A
est deni comme le nombre dunites elementaires (atomes, molecules, ions, electrons
. . . ) egal au nombre datomes de lisotope 12 du carbone (
12
C) dont la masse cumulee est egale `a
12 10
3
kg. Cette quantite est aussi la valeur conventionnelle du nombre dunites elementaires qui
constitue lunite du syst`eme international de quantite de mati`ere, la mole. N
A
est aujourdhui evalue
`a N
A
= 6.0225 10
23
mol
1
.
Pour se representer la grandeur de ce nombre, William Thomson proposa la comparaison sui-
vante : si on jette un verre rempli de 20 centilitres deau `a la mer et quon attend assez longtemps
lhomogeneisation des oceans pour replonger nimporte o` u le meme verre, on retrouverait en moyenne
50000 molecules du verre initial. En resume, ce que lensemble des oceans de la Terre est `a un simple
verre deau, le nombre dAvogadro lest `a 50000.
8
CHAPITRE 1. INTRODUCTION 1.3. VARIABLES D

ETAT
1.2.2 Syst`eme ouvert ou ferme
Un syst`eme est dit ferme si son enveloppe interdit tout transfert ou echange de mati`ere avec
lexterieur. La masse de ce syst`eme restera donc constante (pour des syst`emes non reactifs evidemment).
Les echanges denergie avec lexterieur sont toutefois possibles. On peut citer comme exemples lazote
liquide et gazeux `a linterieur dun recipient ferme (g.1.2a), ou lensemble eau + recipients du haut
et du bas (g.1.2d).
Un syst`eme ouvert echange de la mati`ere avec le milieu exterieur (g.1.2b,c). Cette situation est
tr`es frequente et letude est alors en connexion avec la mecanique des uides (etude des ecoulements).
Cest alors le debit de masse `a travers la section qui est constant, si lecoulement est stationnaire
(independant du temps).
(a) (b) (c) (d) (e)
Fig. 1.2 (a) Azote liquide et gazeux `a linterieur dun recipient ferme, (b) masse deau liquide en
train de sevaporer, (c) fusee dont le combustible br ule, (d) eau contenue dans le recipient superieur
transferee par gravite dans le recipient inferieur, (e) pompe refoulant du liquide du recipient du bas
vers le recipient du haut.
Il faut preciser la fronti`ere du syst`eme. Si on consid`ere un syst`eme compose du recipient du haut
et de la pompe de la gure 1.2e, le recipient du bas est alors dans le milieu exterieur. Le syst`eme est
alors ouvert. Si le recipient du bas est un sous-syst`eme dun syst`eme compose du recipient du haut,
de la pompe et du recipient du bas, alors le syst`eme est ferme.
On envisage les echanges de travail W et de chaleur Q entre le syst`eme et le milieu exterieur.
Ces notions seront abordees en details dans les chapitres suivants. Ces echanges peuvent se produire
entre les dierentes parties du syst`eme (sous-syst`emes) sans se manifester avec le milieu exterieur :
on dit alors que le syst`eme est isole. On dierencie :
le syst`eme mecaniquement isole (pas de mouvement de la paroi qui lenveloppe),
le syst`eme thermiquement isole (pas dechange de chaleur avec lexterieur),
le syst`eme isole (totalement isole, pas dechange avec lexterieur).
Exemple du compresseur (Fig.1.3) : Le syst`eme est constitue par le gaz dans le cylindre. Le
gaz recoit de lexterieur un travail W d u `a laction du piston et une quantite de chaleur `a travers la
paroi du cylindre. Quand les soupapes sont fermees, il ny a pas dechange de mati`ere avec lexterieur,
le syst`eme est donc ferme. Quand les soupapes (une soupape en admission ou en refoulement) sont
ouvertes, il y a echange de mati`ere avec lexterieur, le syst`eme est donc ouvert.
Par convention de signe, lenergie recue par le syst`eme est positive. Lors de la compression le gaz
recoit du travail W > 0 ; lors de la detente, le gaz perd du travail et W < 0.
1.3 Variables detat
1.3.1 Denitions
Decrire letat dun syst`eme macroscopique , cest denir le nombre susant de param`etres me-
surables pour rendre compte de facon unique et minimale ce macroetat donne. On remplace ainsi les
coordonnees des N particules microscopiques du syst`eme macroscopique par un nombre beaucoup
plus faible de param`etres. Ces param`etres sont appeles variables detat. La temperature, la pression,
le volume et la quantite de mati`ere sont les variables detat les plus couramment necessaires.
Un syst`eme est en etat dequilibre thermodynamique si les variables detat du syst`eme sont constantes
9
1.3. VARIABLES D

ETAT CHAPITRE 1. INTRODUCTION

Fig. 1.3 Compresseur `a piston.
dans le temps `a lechelle de lobservateur et uniformes dans toute partie homog`ene du syst`eme, autre-
ment dit si un changement spontane de letat du syst`eme est impossible. Les param`etres macrosco-
piques (etat, volume occupe . . . ) sont invariables dans le temps, tandis que les param`etres microsco-
piques (positions, vitesses des particules . . . ) varient sans cesse.
Les principaux param`etres (x, y, z, m, P, V, T . . .) peuvent etre lies entre eux par une equation ap-
pelee equation detat : f(x, y, z, m, P, V, T...) = 0.
1.3.2 Extensivite et intensivite
Letat dun syst`eme est lensemble des param`etres physiques necessaires `a sa description. Ces
param`etres sont classes en deux categories :
les param`etres extensifs qui sont proportionnels `a la quantite de mati`ere contenue dans le syst`eme
(la masse, la longueur, le volume, lenergie), `a sa taille. Toute propriete extensive a une valeur
unique caracteristique de letat du syst`eme. On parle alors de grandeur totale.
les param`etres intensifs qui ne dependent pas de la quantite de mati`ere contenue dans le syst`eme
(pression, temperature, masse volumique . . . ). Ce sont des grandeurs locales denies en chaque
point du syst`eme.
La liste des grandeurs extensives et intensives est donnee dans le tableau 1.1.
grandeur intensive grandeux extensive produit (travail ou chaleur)
force F longueur l F.l
moment M angle M.
pression P volume V P.V
tension supercielle surface S .S
temperature T entropie S T.S
potentiel de gravite gz masse m mgz
potentiel electrique U
e
quantite delectricite q q.U
e
Tab. 1.1 Param`etres extensifs ou intensifs.
Certaines variables comme le volume dun syst`eme ou la quantite de mati`ere sont donc des gran-
deurs extensives. Par exemple, si on reunit deux syst`emes thermodynamiques : un litre deau
1
et
un litre dethanol
2
pour former un syst`eme juxtapose, sans interaction entre
1
et
2
. La quantite
de mati`ere totale et le volume de lespace occupe par lensemble sont les sommes des grandeurs com-
parables denies respectivement pour
1
et
2
seuls. Par contre, le melange des syst`emes
1
et
2
conduit `a un nouveau syst`eme thermodynamique dont le volume nest pas la somme des volumes V
1
et V
2
de
1
et
2
, de meme que si avait lieu une reaction chimique, la quantite de mati`ere n apr`es
reaction ne serait pas obligatoirement egale `a n
1
+n
2
.
On classe les param`etres extensifs en deux categories : les param`etres extensifs conservatifs et
10
CHAPITRE 1. INTRODUCTION 1.4.

EQUILIBRES THERMIQUE ET THERMODYNAMIQUE
les non conservatifs. Un param`etre extensif X peut avoir deux causes de variation : soit un transfert
entre le syst`eme et lexterieur X
trans
, soit il disparat ou il est cree dans le syst`eme X
cree
. Un pa-
ram`etre extensif est conservatif lorsque les sources de variation de ce param`etre sont uniquement les
transferts entre le syst`eme et lexterieur (X
cree
= 0).
Dautres variables comme la pression et la temperature sont intensives, donc independantes de
la quantite de mati`ere. Lors de la juxtaposition de plusieurs syst`emes sans rapport entre eux, chacun
poss`ede sa propre valeur de chaque variable intensive et on ne peut rien dire de lensemble. Par contre,
si on juxtapose des syst`emes presentant au moins la meme valeur pour une certaine variable intensive,
cette valeur sera commune au syst`eme juxtapose.
En resume :
Lors de la juxtaposition de p syst`emes thermodynamiques
k
, formant un syst`eme unique ,
chaque variable thermodynamique extensive X prend pour valeur la somme des valeurs X
k
,
correspondant `a chacun des sous-syst`emes
k
.
Lors de la juxtaposition de p syst`emes thermodynamiques
k
identiques, formant un syst`eme
unique , chaque variable thermodynamique intensive Y prend pour valeur la valeur commune
Y
k
, correspondant `a chacun des sous-syst`emes
k
.
1.4

Equilibres thermique et thermodynamique
1.4.1 Principe Zero de la thermodynamique
On consid`ere ici la temperature comme une grandeur macroscopique mesurable par un ther-
mom`etre. Un syst`eme est dit en equilibre thermique sil poss`ede la meme temperature en chacun
de ses points. La temperature est donc la propriete commune `a tous les corps en equilibre thermique.
Deux corps mis en contact prolonge se mettent en equilibre thermique.
Le principe Zero de la thermodynamique senonce ainsi : deux corps en equilibre thermique avec
un troisi`eme se trouvent en equilibre entre eux.
1.4.2

Equilibre thermodynamique
Un syst`eme est en equilibre thermodynamique `a lechelle macroscopique lorsquil nexiste plus de
variation des param`etres detat et lorsquil nexiste aucun transfert de mati`ere ou denergie avec le
milieu exterieur. Ainsi lequilibre thermodynamique equivaut `a deux conditions :
equilibre mecanique : les resultantes des forces exercees sur les parties mobiles du syst`eme sont
nulles.
equilibre thermique : la temperature de chaque partie du syst`eme est uniforme.
Dans le cas dun syst`eme chimique, il faut rajouter une troisi`eme condition qui est la condition
dequilibre chimique qui se traduit par une composition homog`ene des esp`eces.
Autrement dit, lequilibre thermodynamique dun syst`eme est atteint lorsque son etat est station-
naire (tous les param`etres detat restent constants au cours du temps) et sil demeure dans cet etat
stationnaire lorsquil est isole du milieu exterieur.
1.5 Phases
On appelle phase dun syst`eme thermodynamique toute partie dun syst`eme dont les grandeurs
intensives sont des fonctions continues des coordonnees de lespace. Lorsquil y a discontinuite dau
moins une grandeur intensive, on parle de changement de phase. Une phase est homog`ene (ou uniforme)
si tous les param`etres intensifs sont homog`enes, cest `a dire independants du point considere. Il ne
faut pas confondre les notions de phase, detat et desp`ece chimique.
1.5.1 Corps purs
La mati`ere composant le syst`eme peut se presenter sous trois aspects : solide, liquide ou gazeux. Le
syst`eme pouvant etre complexe, les trois etats peuvent coexister comme dans un moteur `a combustion
11
1.5. PHASES CHAPITRE 1. INTRODUCTION
o` u il y a les gaz de combustion, le refrigerant liquide et les parois xes et mobiles de la machine. Les
syst`emes uides seront souvent des syst`emes gazeux ou des syst`emes avec changement detat. Pendant
le changement detat, il peut y avoir un fort changement de volume mais la quantite de mati`ere reste
la meme.
La quantite de mati`ere se mesure soit en unite de masse (kg), soit en nombre de mole (mol). La
mole est la quantite de mati`ere qui correspond au nombre dAvogadro : N
A
= 6.0225 10
23
atomes
(pour les corps monoatomiques) ou molecules (pour les corps polyatomiques).
Masse dune mole : la masse de N atomes est egale `a la valeur en grammes de la masse atomique.
La masse de N molecules est egale `a la valeur en grammes de la masse moleculaire. Par exemple, la
masse dune mole de carbone (corps monoatomique, symbole C, masse atomique 12) est de 12 g. Le
dioxyg`ene O
2
est un corps diatomique de masse moleculaire 2 16. La masse dune mole de O
2
est
donc de 32 g.
Volume dune mole : le volume occupe par N
A
= 6.0225 10
23
atomes (ou molecules) depend de
letat de la mati`ere (solide, liquide ou gaz). Cependant dans le cas des gaz, le volume occupe par une
mole est toujours le meme, `a meme pression et meme temperature. Dans les conditions normales de
pression et de temperature (P = 1 atm, = 0

C), ce volume est egal `a 22.414 litres.

1.5.2 Melanges
Il sagit de melanges de gaz, liquides ou solides (alliage), ou de melanges gaz-liquide, liquide-solide,
gaz-solide, liquide-liquide non miscibles.
On consid`ere deux corps A et B de masses m
A
et m
B
, de nombres de mole n
A
et n
B
et de masses
volumiques
A
= m
A
/V
A
et
B
= m
B
/V
B
melanges `a linterieur dun volume V . Le nombre de mole
apparent n, la masse m et la masse volumique du melange valent donc n = n
A
+n
B
, m = m
A
+m
B
et = m/V .
Melanges de deux corps solides ou liquides (Fig.1.4a). Dans ce cas, les volumes sajoutent
et donnent le volume du melange : V = V
A
+ V
B
. La masse volumique du melange vaut alors :
= m/V = (m
A
+m
B
)/(V
A
+V
B
).
On denit la fraction massique (ou titre massique, note x) de chaque corps dans le melange,
suivant : x
A
= m
A
/m et x
B
= m
B
/m. On a x
A
+ x
B
= 1. La masse volumique du melange secrit
alors :
1

=
V
m
=
V
A
m
+
V
B
m
=
m
A
m
V
A
m
A
+
m
B
m
V
B
m
B
=
x
A

A
+
x
B

B
(1.1)
(a) (b)
Fig. 1.4 (a) melange biphasique, (b) melange gazeux.
Melanges gazeux (Fig.1.4b) : chaque corps occupe tout le volume, alors V = V
A
= V
B
et =
m/V = (m
A
+m
B
)/V =
A
+
B
. Les nombres de moles des deux corps sajoutent n = n
A
+n
B
. La
masse molaire apparente M est denie par :
m = m
A
+m
B
nM = n
A
M
A
+n
B
M
B
(1.2)
12
CHAPITRE 1. INTRODUCTION 1.6. CONSERVATION DE LA MASSE
o` u M
A
et M
B
sont les masses molaires des corps A et B. Le melange est suppose se comporter comme
un seul corps pur de nombre de moles n et de masse molaire M, donnee par :
1
M
=
n
m
=
n
A
m
+
n
B
m
=
m
A
m
n
A
m
A
+
m
B
m
n
B
m
B
=
x
A
M
A
+
x
B
M
B
(1.3)
1.6 Conservation de la masse
Si la masse M du syst`eme est invariable, on peut ecrire : dM = 0. La masse volumique du milieu
considere de masse M et de volume V , est denie en faisant lhypoth`ese du milieu continu. Soit V
min
le volume minimal pour lequel lhypoth`ese du milieu continu est veriee, alors :
= lim
V V
min
M
V
(1.4)
Si la masse volumique est la meme pour tout element de volume du syst`eme : M = V , o` u M est en
kg, V en m
3
et en m
3
/kg. Sinon :
M =
_
V
(x, y, z, t)dV (1.5)
La masse dun syst`eme ferme est constante puisquil ny a pas dechange de mati`ere avec lexterieur.
Fig. 1.5 Conduite rectiligne avec variation brusque de section.
Pour un syst`eme ouvert, le syst`eme est constitue par la masse M dans le volume de controle V .
Prenons comme syst`eme ouvert lexemple dune conduite rectiligne (Fig.1.5) avec variation brusque
de section, dans laquelle secoule de facon stationnaire un uide qui peut etre compressible. Dans
la premi`ere partie, la section droite est constante et notee A
1
= R
2
1
, la masse volumique vaut
1
.
Dans la seconde partie, la section droite est aussi constante et notee A
2
= R
2
2
, la masse volumique
vaut
2
. Lobservation porte sur une masse M de uide au temps t (marquee par exemple par un
colorant). Le mouvement decoulement du uide dans la conduite pendant un temps dobservation dt
entrane une translation de la masse de uide M, deplacant la section de uide marquee, `a gauche (du
cote entree), dune longueur dl
1
et la section de uide marque `a droite (cote sortie) dune longueur
dl
2
. Un deplacement m
1
de masse `a gauche et un deplacement de masse m
2
`a droite resultent de
cette translation. La conservation de la masse (ce qui est perdu `a gauche doit se retrouver `a droite)
entrane :
m
1
= m
2
(1.6)
=
1
dV
1
=
2
dV
2
(1.7)
=
1
A
1
dl
1
=
2
A
2
dl
2
(1.8)
soit, ramene `a la duree de lobservation :

1
A
1
v
1
=
2
A
2
v
2
(1.9)
Cest lequation de conservation de la masse en ecoulement stationnaire avec les vitesses v denies par
les deplacements dl : v
1
= dl
1
/dt et v
2
= dl
2
/dt. En unites S.I., la vitesse du uide v est en m`etres
par seconde (m/s) et le temps t est en secondes (s).
On denit alors le debit massique q
m
(kg/s) dans la conduite par la relation : q
m
= Av. Le debit
13
1.6. CONSERVATION DE LA MASSE CHAPITRE 1. INTRODUCTION
massique est aussi note : m = m/t. Le debit q
m
est constant si lecoulement est stationnaire. Si
lecoulement nest pas stationnaire (non permanent), q
m
nest pas constant (q
m1
= q
m2
) et on a :

2
A
2
v
2
=
1
A
1
v
1

q
m
t
dt (1.10)
14
Chapitre 2
Le gaz parfait
2.1 Denition
Le gaz parfait est un mod`ele thermodynamique permettant de decrire le comportement des gaz
reels `a basse pression. Ce mod`ele a ete developpe au XIXe si`ecle en constatant que tous les gaz tendent
vers ce meme comportement `a pression susamment basse, quelle que soit la nature chimique du gaz
ce quexprime la loi dAvogadro, decouverte en 1811 : la relation entre la pression, le volume et la
temperature est, dans ces conditions, independante de la nature du gaz. Cette propriete sexplique par
le fait que lorsque la pression est faible, les particules de gaz sont susamment eloignees les unes des
autres pour pouvoir negliger les interactions dordre electrostatique qui dependent, elles, de la nature
physico-chimique du gaz (molecules plus ou moins polaires). De nombreux gaz reels verient avec une
excellente approximation le mod`ele du gaz parfait, dans les conditions normales. Cest le cas des gaz
principaux : lair, le diazote et le dioxyg`ene.
Sur le plan microscopique, les hypoth`eses qui conditionnent le mod`ele du gaz parfait sont les
suivantes :
les particules constituant le gaz sont assimilables `a des points materiels (volume negligeable
devant le volume moyen quelles occupent du fait de leur deplacement). Aucune force ne sexerce
sur elles, sauf au cours dune collision. Les chocs sont consideres comme elastiques.
les molecules ont une taille negligeable par rapport `a la distance intermoleculaire moyenne. Elles
ninteragissent donc pas entre elles en-dehors des chocs.
la repartition spatiale de ces molecules est homog`ene et la distribution des vitesses est isotrope.
Sur le plan macroscopique, on appelle gaz parfait tout gaz veriant simultanement :
la loi de Boyle-Mariotte : `a temperature constante, le produit de la pression P par le volume V
est considere comme constant lorsque la pression est faible ;
la loi dAvogadro : tous les gaz ont le meme volume molaire dans les memes conditions de
pression et de temperature.
2.2
`
A lechelle des particules
2.2.1 Vitesse quadratique moyenne
Soit la particule i parmi les N particules du gaz occupant le volume V . Lenergie cinetique de
translation de cette particule de masse m
i
et de vitesse v
i
(variant dune collision `a une autre) est
donnee par :
E
ti
=
1
2
mv
2
i
(2.1)
Lenergie cinetique moyenne sur les N particules du volume V est denie par la moyenne :
E
t
=
1
N
N

i=1
E
ti
(2.2)
15
2.2.
`
A L

ECHELLE DES PARTICULES CHAPITRE 2. LE GAZ PARFAIT

Si les particules sont identiques, soit m
i
= m, on denit la vitesse quadratique moyenne de trans-
lation u par :
u
2
= v
2
=
1
N
N

i=1
v
2
i
(2.3)
alors E
t
= mu
2
/2, exprimee en Joule (J).
Les particules sont en perpetuel mouvement `a des vitesses considerables : v
i
500 m/s pour
des molecules dair `a temperature ordinaire, v
i
1900 m/s pour celles dhydrog`ene et plusieurs
kilom`etres par seconde pour les electrons de conduction dans un metal. Cette grande agitation `a
lechelle microscopique est imperceptible `a lechelle macroscopique du fait du caract`ere aleatoire de
ces mouvements et du grand nombre de particules mis en jeu. Il y a en moyenne autant de particules
`a la vitesse v
i
que de particules `a la vitesse v
i
, de sorte quaucun mouvement nest perceptible `a
lechelle macroscopique.
2.2.2

Energie interne
Lenergie interne U correspond `a la somme des energies des particules du syst`eme. Pour un gaz
monoatomique, elle est egale `a la somme des energies cinetiques de translation :
U = NE
t
=
N

i=1
1
2
mv
2
i
=
N
2
mu
2
(2.4)
2.2.3 Pression cinetique
2.2.3.1 Denition
La force creee par les particules `a linterieur du volume V (Fig.2.1a), sur un element de surface dS
de lenveloppe du volume V est :
d

F
i
= P
i
dSn (2.5)
Cette force est orientee suivant la normale exterieure `a lelement de surface dS. La pression cinetique
P est une grandeur scalaire traduisant lagitation moleculaire dont resulte la force d

F
i
.
La force creee par les particules `a lexterieur du volume V (Fig.2.1b), sur un element de surface
dS de lenveloppe du volume V est :
d

F
e
= P
e
dSn (2.6)
(a) (b)
Fig. 2.1 Forces de pression d

F
i
et d

F
e
sur un element de surface dS.
2.2.3.2 Calcul de la force d

F
i
exercee par N

particules par unite de volume (N

= N/V )
sur lelement de surface dS
Le gaz etant parfait, les chocs sont elastiques, alors la variation dimpulsion I dans la direction
de la normale `a la surface dS secrit :
I = mv
n
(mv
n
) = 2mv
n
(2.7)
16
CHAPITRE 2. LE GAZ PARFAIT 2.2.
`
A L

ECHELLE DES PARTICULES

o` u v
n
est la composante normale `a dS de la vitesse v. Le nombre de particules qui rencontrent la
surface dS, dans les deux directions possibles de la vitesse sur la normale `a dS, est pendant le temps
dobservation t : N

dSv
n
t.
La force exercee sur la paroi par une particule est reliee `a la variation dimpulsion par : F = I/t,
soit, par unite de temps, pour toutes les particules qui rencontrent la surface dS :
F = IN

v
n
dS (2.8)
Alors la pression exercee sur la paroi est donnee par :
P =
F
2dS
=
2mv
n
N

dSv
n
2dS
= N

mv
2
n
(2.9)
Les deux directions possibles de la vitesse sur la normale `a dS imposent que la force resultante F
agit sur les deux faces de dS, la surface daction est donc 2dS.
Les deux autres composantes de la vitesse dans le plan tangentiel `a lelement de surface dS, notees
v

et v
V
ne contribuent pas `a la force F, elles contribuent `a lenergie cinetique moyenne caracterisee
par la vitesse quadratique moyenne u. Lisotropie du gaz parfait entraine alors que :
u
2
= v
2
n
+v
2

+v
2
V
(2.10)
avec v
2
n
= v
2

= v
2
V
, do` u u
2
= 3v
2
n
et :
P =
1
3
N

mu
2
(2.11)
Cette derni`ere relation peut etre ecrite en introduisant le nombre total de particule dans le volume V
(N = N

V ) ce qui donne :
PV =
1
3
Nmu
2
(2.12)
2.2.3.3 Unite de pression
Les unites de pression sont denies par la relation P = dF/dS dans le syst`eme international S.I.
P est en N/m
2
(Newton par m`etre carre) ou en Pa (Pascal). On trouve egalement le bar : 1 bar qui
vaut 10
5
Pa.
Pour la pression atmospherique, on a 1 atmosph`ere (atm) qui vaut 1.01325 bar ou 760 mm de Hg
(millim`etre de mercure). Lunite mm de Hg est appelee le Torr (1 atm = 760 Torr).
2.2.4 Temperature cinetique
2.2.4.1 Denition
La temperature absolue T dun gaz parfait est une grandeur detat, representative de letat du gaz
relativement `a son agitation moleculaire. Elle est donc liee `a lenergie cinetique de translation du gaz
(gaz parfait m = m
i
) :
E
t
=
1
2
mu
2
= bT (2.13)
La temperature du gaz est donc nulle quand le gaz est ge, cest `a dire quand il ny a plus
dagitation moleculaire (u = 0). Cest le zero absolu de temperature qui correspond au zero de
lechelle thermometrique en degres Kelvin.
2.2.4.2 La constante de Boltzmann
On sinteresse `a lenergie associee au mouvement du gaz dans une direction, soit pour la direction
1 : m u
1
. u
1
= mu
2
1
. La constante reliant la temperature T et cette energie est appelee constante de
Boltzmann k : k = 1.3805 10
23
J/K (Joules par degre Kelvin).
Pour un gaz parfait isotrope, les energies sont les memes dans les trois directions de lespace, alors :
m u
1
. u
1
+m u
2
. u
2
+m u
3
. u
3
= mu
2
= 3kT (2.14)
17
2.2.
`
A L

ECHELLE DES PARTICULES CHAPITRE 2. LE GAZ PARFAIT

ce qui donne b = 3k/2 soit :
E
t
=
1
2
mu
2
=
3
2
kT (2.15)
et pour lenergie interne dun gaz parfait monoatomique :
U = NE
t
= N
3
2
kT (2.16)
2.2.4.3 Unites de temperature
Les temperatures sont denies par une echelle lineaire etalonnee en deux points xes : le zero absolu
de temperature correspondant `a une energie cinetique nulle des molecules (E
t
= 0) et la temperature
correspondant au point triple de leau.
Lunite S.I. est le degre Kelvin : T = 0 K pour le zero absolu (E
t
= 0) et T = 273.16 K pour le
point triple de leau. Une autre unite est le degre centigrade ou Celsius : = 273, 15

C pour le zero
absolu et = 0, 01

C pour le point triple de leau. Il existe dautres unites, que nous verrons plus
loin.
2.2.5 Extension de la notion de gaz parfait
2.2.5.1

Energie cinetique moyenne
Les notions precedentes obtenues pour un gaz monoatomique peuvent etre etendues `a certains gaz
polyatomiques. Pour ces gaz, lenergie cinetique E
c
dune particule se decompose en :
E
c
= E
t
+E
r
+E
v
(2.17)
o` u E
t
, E
r
et E
v
sont respectivement les energies cinetiques de translation, de rotation et de vibration.
Dans le cas general, on a vu que lenergie cinetique de translation est donnee par la somme des energies
dues aux mouvements dans les trois directions :
E
t
=
1
2
(mu
2
1
+mu
2
2
+mu
2
3
) =
1
2
(kT +kT +kT) =
3
2
kT (2.18)
On dit que le syst`eme a trois degres de liberte, la quantite kT/2 etant associee `a chaque degre de
liberte, pour un milieu isotrope.
Fig. 2.2 Representation dans un rep`ere 3D dune molecule diatomique, ici le diazote N
2
.
Pour les gaz diatomiques, lenergie cinetique de rotation est enti`erement denie par deux plans
de rotation, donc par deux degres de liberte. En eet, si on consid`ere le diazote N
2
, qui est une
molecule lineaire, une rotation autour de son axe (Oz) (Fig.2.2) napporte aucune energie, tandis
quune rotation autour de (Ox) ou de (Oy) correspond bien `a un degre de liberte `a chaque fois. On
peut ecrire alors :
E
r
= kT (2.19)
Enn, lenergie cinetique de vibration, pour les gaz diatomiques, ne correspond qu`a un seul degre
de liberte, la vibration est alors une oscillation suivant laxe (Oz) reliant les deux atomes et :
18
CHAPITRE 2. LE GAZ PARFAIT 2.2.
`
A L

ECHELLE DES PARTICULES

E
v
=
1
2
kT (2.20)
Considerant quaux temperatures ordinaires cette energie de vibration est negligeable, on ecrit, pour
une molecule diatomique, au voisinage de la temperature ambiante :
E
c
E
t
+E
r
=
5
2
kT (2.21)
2.2.5.2

Energie interne
Pour un gaz quelconque, lenergie interne resulte de la somme des energies cinetiques et des energies
potentielles dinteraction entre particules :
U = NE
c
+NE
i
(2.22)
Cependant pour un gaz parfait ou un gaz se comportant comme un gaz parfait, lenergie potentielle
dinteraction entre particules est negligeable devant lenergie cinetique, E
c
>> E
i
, alors U = NE
c
.
On obtient alors pour les gaz diatomiques :
U = N
5
2
kT (2.23)
Pour les autres gaz, lenergie interne depend de la structure moleculaire et dautres facteurs plus
complexes peuvent intervenir.
`
A titre dexemple, on donne comme valeurs approchees utilisables pour
les calculs :
gaz carbonique CO
2
: U = N
7
2
kT,
vapeur deau H
2
O : U = N
6
2
kT.
2.2.5.3 Premi`ere loi de Joule
Tous les gaz parfaits suivent la premi`ere loi de Joule : lenergie interne U dun gaz parfait ne depend
que de sa temperature T. La methode historiquement proposee par le physicien francais Gustave-
Adolphe Hirn en 1865 pour verier cette loi consiste `a enfermer le gaz `a etudier dans un ensemble
de parois adiabatiques completees par une paroi de verre qui separe le gaz dun vide soigneusement
realise (Fig.2.3). Une bille dacier, initialement retenue par un aimant, est abandonnee de facon `a
briser la paroi de verre en fournissant au syst`eme une energie negligeable. Le gaz realise ainsi une
detente sans transfert thermique. Enn, un thermom`etre mesure la temperature T avant et apr`es la
n de la detente. Si le gaz est parfait, cette temperature ne varie pas et on retrouve la premi`ere loi de
Joule.
Fig. 2.3 Experience de Hirn pour mettre en evidence la premi`ere loi de Joule.
19
2.3. LOI DES GAZ PARFAITS CHAPITRE 2. LE GAZ PARFAIT
2.3 Loi des gaz parfaits
Les denitions de la pression P et de la temperature T conduisent `a :
PV =
1
3
Nmu
2
= NkT (2.24)
Si n est le nombre de mole deni par N = nN
A
, o` u N
A
est le nombre dAvogadro, il vient :
PV = nN
A
kT (2.25)
2.3.1 Si la quantite de mati`ere est exprimee en mole
N
A
et k etant des grandeurs universelles donc constantes, leur produit lest aussi. Le produit N
A
k
est appele constante des gaz parfaits, il est note R tel que :
PV = nRT (2.26)
P en Pascal (Pa), V en m`etre cube (m
3
), T en Kelvin (K), alors la constante R = N
A
k est exprimee
en Joule par mole et par Kelvin et vaut :
R = 8.3145J/(mol.K) (2.27)
Pour calculer R, on peut se placer dans le cas o` u n = 1 dans les conditions normales de reference :
P = 1.01325 10
5
Pa V = 22.414 10
3
m
3
T = 273.1K (2.28)
voir TP1 : Gaz parfait
2.3.2 Si la quantite de mati`ere est exprimee en unite de masse
Soit M la masse molaire du gaz, dont la masse des n particules est alors m = nM. Introduite dans
la loi detat, cette relation donne :
PV = m(N
A
k/M)T = mrT (2.29)
avec r = R/M constante dependant de la nature du gaz, exprimee en Joule par kilogrammes et par
Kelvin. Pour lair, M = 2910
3
kg/mol, do` u r = 287 J/(kg.K). Pour la vapeur deau, M = 1810
3
kg/mol, alors r = 462 J/(kg.K).
2.3.3 Les dierentes formes de la loi des gaz parfaits
A lorigine, les relations furent etablies de facon empirique entre deux des grandeurs detat, la
troisi`eme etant alors maintenue constante. Ainsi :
la loi de Mariotte ou de Boyle-Mariotte ou loi de compression isotherme (T = Cte) : PV = Cte
soit P
1
V
1
= P
2
V
2
= . . .
la loi de Charles ou loi dechauement isochore (isovolume, V = Cte) : P = P
0
(1 +). est en

C, = 1/273.15 et P
0
est la pression `a = 0

C.
la loi de Gay-Lussac ou loi de dilatation isobare (P = Cte) : V = V
0
(1 + ), o` u est en

C,
= = 1/273.15 pour un gaz parfait et V
0
est le volume `a = 0

C.
2.3.4 Notion de gaz reels
D`es que la pression du gaz augmente, les deux hypoth`eses, molecules ponctuelles sans choc et
assemblee ideale, doivent etre abandonnees. Le gaz parfait apparat comme la limite des gaz reels.
Pour traduire lequation detat dun gaz parfait, on propose une equation du type :
PV = nRT(1 +AP +BP
2
+CP
3
+. . .) (2.30)
20
CHAPITRE 2. LE GAZ PARFAIT 2.3. LOI DES GAZ PARFAITS
o` u A, B et C . . . sont des coecients qui dependent de la temperature et de la nature du gaz. Lhy-
poth`ese molecule ponctuelle pour un gaz reel devant etre abandonnee, on suppose que n moles
de gaz occupent le volume nb (m
3
). Ce volume est relie au rayon r
m
de la molecule et permet en
mecanique des uides de denir la viscosite du uide. Lintroduction du volume des molecules modie
lequation detat etablie precedemment pour des molecules ponctuelles. La sph`ere de protection
diminue le volume total V de lenceinte dans lequel les molecules peuvent se rencontrer et qui devient
V nb. La quantite b sappelle le covolume et lequation detat devient : P(V nb) = nRT. Cette
relation montre que, pour une pression P inniment grande, V ne tend pas vers zero comme lindique
la loi des gaz parfaits, mais vers nb, volume interdit aux chocs moleculaires. Pour evaluer b, Clausius
propose :
b = N
A
16
3
r
3
m
(2.31)
o` u N
A
est le nombre dAvogadro, r
m
le rayon de la molecule. b vaut donc quatre fois le volume propre
de N molecules. Quelques valeurs numeriques du rayon r
m
sont donnees dans le tableau 2.1.
gaz r
m
en A

argon 2.94
gaz carbonique 3.23
helium 2.65
hydrog`ene 2.34
azote 3.15
Tab. 2.1 Valeurs typiques de r
m
, dapr`es van der Waals, mesurees en Angstrom (1A

= 10
10
m).
Lequation detat P(V nb) = nRT peut se reecrire sous la forme :
PV = nRT(1 +
b
RT
P) (2.32)
On identie ainsi les constantes presentes dans lequation (2.30) : A = b/(RT), B = C = . . . = 0).
Pour une modelisation plus satisfaisante, il faut prendre en compte le fait, quen dehors des chocs,
les molecules interagissent entre elles : cest le mod`ele developpe par le physicien neerlandais Johannes
Van Der Waals en 1873 :
(P +
an
2
V
2
)(V nb) = nRT (2.33)
o` u a et b sont des constantes dependant du uide. a/V
2
rend compte dune pression interne ou
moleculaire due aux chocs. La pression totale est alors la somme de la pression cinetique P et de
cette pression interne an
2
/V
2
pour n moles. b est le covolume qui traduit la realite du volume de la
molecule non assimilable au mod`ele du point materiel. Quelques valeurs numeriques pour a et b sont
donnees dans le tableau 2.2.
a (bar.m
6
/kmol
2
) b (m
3
/kmol)
Air 1.368 0.0367
Butane (C
4
H
10
) 13.86 0.1162
Dioxide de carbone (CO
2
) 3.647 0.0428
Monoxide de carbone (CO) 1.474 0.0395
Metane (CH
4
) 2.293 0.0428
Nitrog`ene (Azote, N
2
) 1.366 0.0386
Oxyg`ene (O
2
) 1.369 0.0317
Propane (C
3
H
8
) 9.349 0.0901
Refrigerant 12 10.49 0.0971
Dioxide de soufre (SO
2
) 6.883 0.0569
Eau (H
2
O) 5.531 0.0305
Tab. 2.2 Valeurs typiques des constantes de lequation de Van Der Waals.
21
2.4. TYPES DE TRANSFORMATIONS CHAPITRE 2. LE GAZ PARFAIT
La formule (2.34) se reecrit `a lordre 3 en PV :
PV = nRT(1 +
bRT a
R
2
T
2
P +
2bRT a
R
4
T
4
P
2
+o(P
3
)) (2.34)
Lenergie interne U
V DW
dun gaz dit de Van der Waals vaut : U
V DW
= U
GP
n
2
a/V o` u U
GP
est
lenergie interne du gaz parfait le plus proche. Si le volume V tend vers linni, les forces de Van der
Waals deviennent negligeables et donc U
V DW
U
GP
, ce qui correspond `a P 0 (gaz dilue). Les gaz
reels mono- ou polyatomiques sont donc des gaz parfaits pour des faibles valeurs de pression.
2.4 Types de transformations
Transformation quasi-statique : on appelle transformation quasi-statique une transformation
susamment lente pour que le syst`eme passe par une suite continue detats dequilibres thermody-
namiques internes. Les param`etres intensifs du syst`eme (P, T . . .) sont denis `a chaque instant et
quasiment les memes en tout point du syst`eme pour une phase homog`ene. Toute transformation
elementaire est necessairement une transformation quasi-statique.
Transformation reversible : une transformation reversible est une suite continue detats dequilibre
thermodynamique (equilibre interne et equilibres mecanique et thermique). Une transformation reversible
est une transformation quasi-statique renversable, qui passe par les memes etats dequilibre pour aller
dun etat 1 `a un etat 2 que pour aller de 2 vers 1. Cette reversibilite est obtenue lorsquil ny a aucun
phenom`ene dissipatif (frottements solides, viscosite, eet Joule . . . ).
Transformation `a param`etre xe . Voici la liste des transformations usuelles :
Transformation monotherme : le syst`eme est en relation avec une seule source exterieure (lat-
mosph`ere par exemple) `a une temperature T
ext
constante.
Transformation isotherme : la transformation est quasi-statique (et mecaniquement reversible)
et se fait `a temperature constante.
Transformation monobare : le syst`eme est en relation avec une seule source exterieure (comme
un reservoir) `a une pression P
ext
constante.
Transformation isobare : la transformation est quasi-statique (et mecaniquement reversible) et
se fait `a pression constante.
Transformation isochore : la transformation est quasi-statique (et mecaniquement reversible) et
se fait `a volume constant.
Transformation adiabatique : cest une transformation ne faisant intervenir aucun transfert ther-
mique entre le syst`eme et lexterieur. Ladiabaticite est obtenue si la transformation est su-
samment rapide pour que il ny ait pas le temps davoir un transfert thermique entre le syst`eme
et lexterieur.
2.5 Surfaces caracteristiques
Lequation detat f(P, V, T) = 0 pour une mole est representee par une surface dite surface ca-
racteristique dans le referentiel detat P, V, T. Les coupes dans les plans P = Cte, V = Cte et
T = Cte permettent dobtenir les diagammes, respectivement (T, V ), (P, T) et (P, V ). Les surfaces
caracteristiques pour un gaz parfait sont montr`ees sur la gure 2.4.
Les diagrammes detat des gaz parfaits sont les suivants :
Lorsque la transformation est isotherme (T = Cte), la transformation suit la loi de Boyle-
Mariotte PV = Cte, ce qui se traduit par des hyperboles dans le diagramme (P, V ) (Fig.2.5a)
avec T
2
> T
1
.
Pour une transformation `a volume constant ou isochore (V = Cte), la transformation suit la loi
de Gay-Lussac P/T = Cte, ce qui se traduit par une droite dans le diagramme (P, T) (Fig.2.5b)
avec V
1
> V
2
.
Pour une transformation isobare (P = Cte), la transformation suit la loi de Charles T/V = Cte,
ce qui se traduit par une droite dans le diagramme (T, V ) (Fig.2.5c) avec P
2
> P
1
.
22
CHAPITRE 2. LE GAZ PARFAIT 2.6. M

ELANGE DE GAZ PARFAITS

Fig. 2.4 Surfaces caracteristiques pour un gaz parfait.
(a) (b) (c)
Fig. 2.5 Diagrammes detat des gaz parfaits ou diagrammes de Clapeyron : (a) diagramme (P, V ),
(b) diagramme (P, T), (c) diagramme (T, V ).
2.6 Melange de gaz parfaits
2.6.1

Equation detat dun melange binaire
Soit un melange de n
1
moles dun gaz 1 et de n
2
moles dun gaz 2 dans une enceinte isotherme `a
la temperature T. La loi detat donne : P
1
V = n
1
RT et P
2
V = n
2
RT, o` u P
1
est la pression quaurait
le gaz 1 sil occupait seul tout le volume V et P
2
est la pression quaurait le gaz 2 sil occupait seul
tout le volume V .
Fig. 2.6 Melange de deux gaz parfaits.
23
2.6. M

ELANGE DE GAZ PARFAITS CHAPITRE 2. LE GAZ PARFAIT

P
1
et P
2
sappellent les pressions partielles. Pour le melange, on ecrit par addition des equations detat
des deux gaz : PV = nRT avec P = P
1
+P
2
et n = n
1
+n
2
(Fig.2.6).
2.6.2 Loi de Dalton
En combinant P
1
V = n
1
RT, P
2
V = n
2
RT et PV = nRT, il vient :
P
1
=
n
1
n
1
+n
2
P (2.35)
P
2
=
n
2
n
1
+n
2
P (2.36)
Cela peut se generaliser pour un melange `a N constituants :
P
i
=
n
i
n
P =
RT
V
n
i
(2.37)
avec P =

N
i=1
P
i
. La fraction molaire (ou titre molaire) y
i
est alors denie par le rapport entre le
nombre de moles du gaz i et le nombre total de moles :
y
i
=
n
i
n
(2.38)
avec n =

N
i=1
n
i
et

N
i=1
y
i
= 1. On peut utiliser la fraction molaire pour caracteriser le melange.
La pression partielle secrit : P
i
= y
i
P.
Si la quantite de mati`ere est mesuree en unite de masse, le meme raisonnement est applique `a la
relation detat pour le constituant i et pour le melange : P
i
V = m
i
r
i
T et PV = mrT, alors :
P
i
= P
m
i
m
r
i
r
(2.39)
La fraction massique (ou titre massique) est alors la quantite, qui caracterise le melange. Elle est
denie par le rapport entre la masse du gaz i et la masse totale :
x
i
=
m
i
m
(2.40)
avec m =

N
i=1
m
i
et

N
i=1
x
i
= 1. On peut utiliser la fraction molaire pour caracteriser le melange.
La pression partielle secrit : P
i
= x
i
r
i
r
P.
24
Chapitre 3
Notions de temperature et de
pression
3.1 La variation de volume
Utilisant la loi detat, la variation de volume est utilisee pour detecter les variations de pression
(`a temperature constante) ou de temperature (`a pression constante). Dans le premier cas, il sagit de
la compression isotherme des gaz deduite directement de la loi des gaz parfaits. Dans le second cas,
il sagit de phenom`enes de dilatation, dont il y a lieu de distinguer letat du corps (solide, liquide ou
gazeux).
3.1.1 Dilatation des solides
Lorsquune barre solide de longueur L et de section petite devant la longueur passe de la temperature
T `a la temperature T +dT, elle se dilate de la longueur dL (Fig.3.1), telle que : dL = LdT. sappelle
le coecient de dilatation lineique ou lineaire.
Fig. 3.1 Dilatation lineaire dun solide.
La relation precedente peut etre ecrite sous la forme : L = LT, relation valable uniquement
pour des faibles intervalles de temperature o` u peut etre considere constant. Dans le cas general,
depend de la temperature. On le note (T), do` u :
dL = (T)L(T)dT (3.1)
L(T
2
) L(T
1
) =
_
T
2
T
1
L(T)(T)dT (3.2)
Le coecient de dilatation lineaire sexprime en K
1
et peut etre deni par :
=
1
L
dL
dT
(3.3)
La gure 3.2 presente lallongement relatif pour quatre materiaux typiques. La dilatation de solides
peut avoir des consequences importantes sur les infrastructures (Fig.3.3a). Pour palier `a cela, sur les
ponts notamment, on utilise des joints de dilatation (Fig.3.3b).
25
3.1. LA VARIATION DE VOLUME CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION
Fig. 3.2 Dilatation thermique lineique pour quatre materiaux.

Ecarts relatifs o` u la longueur de
reference a ete prise `a une temperature de 1 K.
(a) (b)
Fig. 3.3 Dilatation de solides : (a) dilatation lineique dun rail de chemin de fer ; (b) joint de
dilatation utilise pour eviter la dilatation dun pont.
La dilatation lineaire peut etre mesuree par un dilatom`etre `a cadran (Fig.3.4). Il permet de mesurer
lallongement de tiges de meme longueur mais de natures dierentes. La tige metallique est xee `a
une de ses extremites. La seconde coulisse librement en appuyant sur la base de laiguille.
Fig. 3.4 Dilatom`etre `a cadran.
On peut egalement denir une dilatation surfacique, pour une plaque depaisseur petite devant la
surface avec un accroissement de surface S, et une dilatation volumique pour un volume daccrois-
sement de volume V :
26
CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION 3.1. LA VARIATION DE VOLUME

Dilatation surfacique : S = ST . Pour des faibles variations de temperature, on peut ecrire
S = S
0
(1 +(
0
)) o` u S
0
est la surface `a
0
.
Dilatation volumique : V = V T . Le coecient de dilatation (volumique) isobare fut in-
troduit la premi`ere fois par le physicien Louis Gay-Lussac en 1802 sous la forme approchee :
V = V
0
(1 +(
0
)) (V
0
le volume `a
0
) valable pour des faibles variations de temperature.
Il existe une relation entre les coecients lineique, surfacique et volumique. On consid`ere le cube
de cote L et de volume V = L
3
`a temperature dont le cote devient L +dL `a la temperature +d
(Fig.3.5). Apr`es dilatation, le volume du cube est (V +dV ) = (L+dL)
3
. Or dapr`es la loi de dilatation
lineaire des cotes, on obtient :
(L +dL)
3
= L
3
(1 +d)
3
= L
3
(1 + 3 + 3
2
d
2
+
3
d
3
) L
3
(1 + 3) (3.4)
Puisque O(10
5
) (K
1
), les produits
2
d
2
et `a fortiori
3
d
3
sont negligeables. On a alors :
V +dV V (1+3) et = 3. Il est `a noter que et sexpriment egalement en K
1
. Des valeurs de
et pour quelques solides typiques sont donnees dans le tableau 3.1. Lalliage metallique le moins
dilatable est linvar (65% de fer et 35% de nickel), dont le coecient de dilatation volumique vaut
= 3 10
6
1/

C, ce qui a valu le prix Nobel de physique de 1920 au chercheur suisse Charles-

Edouard Guillaume. Ce type dalliage indilatable est particuli`erement interessant dans le domaine de
la metrologie (chronom`etre, gravim`etre . . . ) ou dans lindustrie pour construire les cuves des navires
methaniers par exemple.
Fig. 3.5 Dilatation volumique dun cube.
solide (10
6
K
1
) (10
6
K
1
) T (

C)
aluminium 22.1 23
aluminium 23 72 20
aluminium 33.5 527
ciment 12 35 20
acier 12 36 20
pyrex 3 9 20
Tab. 3.1 Valeurs des coecients de dilatations lineaire et volumique pour quelques solides
caracteristiques.
Certains materiaux se dilatent preferentiellement dans une des directions. Cest le cas du carbone
qui se dilate 250 fois plus dans un axe que dans la direction perpendiculaire `a cet axe (Fig.3.6).
3.1.2 Dilatation des uides
Pour les solides, il na pas ete precise les conditions de la dilatation des corps. Il est evident que la
pression etait invariable au cours du processus. Pour les uides, au vu de lequation detat, la precision
de transformation `a pression constante (isobare) est indispensable pour caracteriser la dilatation. On
ecrit alors cette condition sous la forme :
=
1
L
(
L
T
)
P
=
1
S
(
S
T
)
P
=
1
V
(
V
T
)
P
(3.5)
27
3.2. LA TEMP

ERATURE CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION
Fig. 3.6 Exemple des coecients lineiques directionnels du carbone.
Le coecient de dilatation volumique de leau en fonction de la temperature est donnee sur
la gure 3.7. Lorsque que leau se trouve `a 0

C et quon la chaue, son volume diminue jusqu`a la

temperature limite de 3.98

C. Ainsi est negatif pour T < 3.98

C. Au-dessus de ce point, leau se

comporte normalement et se dilate `a mesure que la temperature augmente. Sa masse volumique passe
donc par un maximum pour 3.98

C.
Des valeurs pour les coecients et de quelques uides caracteristiques sont donnes dans le
tableau 3.2.
Fig. 3.7 Variation du coecient de dilatation volumique de leau en fonction de la temperature.
uide (10
6
K
1
) T (

C)
acetone 1487 20
mercure 181 20
ether 1630 20
eau 207 20
Tab. 3.2 Valeurs du coecient de dilatation volumique pour quelques uides caracteristiques.
3.2 La temperature
3.2.1 Un peu dhistoire
La notion de temperature a une origine subjective dans la sensation tactile de chaud ou de froid.
Cette impression de froid et de chaud est fort insusante et depend de sensations anterieures. Cepen-
dant elle conduit `a deux observations :
lorsque plusieurs corps sont mis en contact assez longtemps, la sensation tactile devient la meme.
Cette constatation conduit au principe de lequilibre thermique non seulement pour des corps
en contact (conduction thermique) mais aussi separes par un uide (convection thermique) ou
meme places dans le vide (rayonnement thermique).
il existe des corps bon conducteurs de la chaleur et dautres moins. On peut eviter un echange
thermique entre deux corps en entourant lun deux dune substance tr`es peu conductrice. On
28
CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION 3.2. LA TEMP

ERATURE
dit alors que lon a realise une enceinte adiabatique.
D`es lepoque de la Gr`ece Antique, on tenta de comparer les degres de froid et de chaud des dierents
corps. Lappareil utilise est tr`es simple. Il se compose dun recipient rempli deau, relie `a un ballon en
plomb par un tube. Le niveau de leau dans le tube monte lorsquon approche lensemble dun corps
froid et descend dans le cas contraire. Le mouvement du niveau deau est d u `a une augmentation
ou `a une diminution de la pression de lair contenu dans le ballon. Il y a donc bien une relation ou
equation detat reliant ces deux param`etres. Le niveau deau dependant egalement de la valeur de
pression atmospherique, lexperience etait peu reproductible.
Cest au milieu du XVIIe si`ecle quon utilisa la dilatation des liquides comme lalcool ou le mer-
cure. La temperature est reperee par une graduation lineaire de la hauteur h de liquide. On a donc
une relation ane entre h et : h = a + b. Pour determiner a et b, le Prussien Daniel Fahrenheit
(1686-1736) etalonnait ses thermom`etres en utilisant la fusion de la glace en eau quil xait `a = 32

F
sur sa graduation et la temperature du corps humain quil xait `a = 96

F.
`
A la suite des travaux du
Fran cais Rene Antoine de Reaumur (1683-1757), il se developpa une echelle `a = 0

R pour la fusion
de la glace et `a = 80

R pour lebullition de leau. La Revolution Francaise imposa la graduation

centesimale developpee par le Suedois Anders Celsius (1701-1744) do` u son nom dechelle Celsius avec
0

C et 100

C les deux points xes de leau. Reaumur montra le caract`ere variable de la dilatation de
dierents melanges eau-alcool, conrmant que deux liquides dierents se dilatent de mani`ere dierente.
La temperature est une grandeur thermodynamique dont la denition empirique est liee `a la
transmission de la chaleur. Attention, les notions de temperature et de chaleur sont dierentes comme
lillustre la gure 3.8. Sur cette gure, la chaleur Q apportee par le chalumeau a simplement fait fondre
la glace sans changer la temperature du bain (un melange eau liquide - glace est toujours `a = 0

C,
quelle que soit la quantite de glace) : une chaleur nechaue pas necessairement un corps qui la recoit.
Fig. 3.8 Illustration de la dierence entre les notions de temperature et de chaleur.
La temperature est quantiee `a travers la loi detat des gaz parfaits par des transformations
thermodynamiques :
chauage `a pression constante (thermom`etres `a dilatation) : la mesure du volume du corps est
representative de sa temperature (dilatation),
chauage `a volume constant (thermom`etres `a gaz) : la mesure de la pression du gaz est representative
de sa temperature,
dautres principes de mesure de la temperature ne relevant pas de la thermodynamique ne sont
pas abordes ici.
3.2.2 Grandeurs thermometriques
Une grandeur thermometrique est liee `a une propriete physique dun corps qui varie avec sa
temperature. On choisit alors la variation notee par une echelle x de cette propriete physique avec la
temperature pour caracteriser celle-ci. Elle doit etre able, sensible et reproductible, la correspondance
entre x et T doit etre univoque. Citons quelques exemples :
29
3.2. LA TEMP

ERATURE CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION
Grandeur thermometrique x : longueur et volume dun corps, resistance electrique, force electromotrice,
pression dun uide . . .
Phenom`ene physique : dilatation, eet Joule, eet thermoelectrique . . .
Par equilibre thermique, le corps utilise en thermom`etre permet de mesurer la temperature du milieu
baignant.
3.2.3

Echelle thermometrique, unite de temperature
Lechelle thermometrique est la relation de liaison univoque entre la grandeur thermometrique x
et la temperature T, les echelles utilisees sont lineaires du type : x = AT +B.

Echelle absolue ou echelle Kelvin : cette echelle admet comme points xes le zero absolu (limite
que lon ne peut en principe jamais atteindre) et le point triple de leau. Cest lechelle de reference
pour le syst`eme S.I. On ecrira ici x = T, avec pour notation du degre Kelvin K, alors : T = 0 K pour
le zero absolu, et T = 273.16 K pour le point triple de leau.

Echelle centesimale et echelle Celsius : lechelle centesimale est notee et le degre centigrade

C. Les constantes A et B sont denies entre les points xes correspondant `a : la temperature de
congelation de leau sous une pression de 101325 Pa (1 atm) qui donne x = = 0

C et la temperature
debullition de leau sous la meme pression o` u lon xe x = = 100

C. Au point triple de leau

= 0.01

C, alors A = 1 et B = 273.15 : = T 273.15.

Les echelles centesimales et Celsius sont confondues entre les graduations 0 et 100, aussi lechelle
Celsius sera notee et lon fera la confusion. Toutefois, nous preciserons que lechelle Celsius est reliee
aux grandeurs detat dun gaz, P (pression) et V (volume), sous la forme de la loi detat, du type :
PV = A

+B

. Lunite, le degre Celsius, est notee toujours par confusion

C.
Fig. 3.9 Correspondance entre les echelles Celsius et Fahrenheit.

Echelle Fahrenheit : cest une echelle lineaire dont les points xes sont notes
F
= 32

F pour
la temperature de congelation de leau sous une atmosph`ere et
F
= 212

F pour la temperature
debullition de leau sous une atmosph`ere. Daniel Fahrenheit etalonna son thermom`etre en mesurant
la temperature dequilibre dun melange eau+glace+sel quil xa `a
F
= 0

F. Un deuxi`eme point fut

obtenu en mesurant la temperature du corps :
F
= 96

F. La correspondance avec les degres Kelvin

(S.I.) secrit :
F
= 9/5T 255.38. Elle est illustree sur la gure 3.9.
30
CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION 3.2. LA TEMP

ERATURE

Echelle Rankine : elle joue le role dechelle absolue pour les graduations Fahrenheit, cest `a dire :
T
R
= 0

R pour la temperature du zero absolu et T

R
= 491.69

R pour le point triple de leau. La

correspondance avec les degres Kelvin (S.I.) secrit : T
R
= 9/5T.
3.2.4

Echelle internationale de temperature (EIT)
L

Echelle internationale de temperature (EIT) de 1990 a ete adoptee par le Comite International
des poids et mesures `a sa session de 1989. Cette echelle remplace l

Echelle Internationale Pratique de

Temperature de 1968 EIPT
68
, amendee en 1975, et l

Echelle provisoire de temperature de 1976 entre

0.5 K et 30 K. LEIT-90 concerne les temperatures comprises entre 0.65 K et la temperature la plus
elevee quil soit possible de mesurer `a partir de la loi de Planck pour un rayonnement monochroma-
tique. Elle donne un certain nombre de points xes, detalons denis de facon `a caler les instruments
thermometriques. Entre 0.65 K et 5 K, la temperature T
90
est denie au moyen des relations entre la
pression de vapeur saturante et la temperature de
3
He et de
4
He. Entre 3 K et le point triple du neon
(24.5561 K), T
90
est denie `a laide du thermom`etre `a gaz `a helium etalonne `a trois temperatures
realisables experimentallement. Entre le point triple de lhydrog`ene en equilibre (13.8033 K) et le
point de congelation de largent (961.78

C), T
90
est denie `a laide du thermom`etre `a resistance de
platine etalonne `a des series de points xes de denition. Au-dessus du point de congelation de largent
(961.78

C), T
90
est denie au moyen de la loi du rayonnement de Planck `a partir dun point xe de
denition. Ces points xes sont donnes dans le tableau 3.10 et leur liste est reguli`erement mise `a jour
(voir lextrait des Proc`es verbaux du Comite international des poids et mesures, 78e session, 1989 ou
larticle de H. Preston-Thomas, The International Temperature Scale of 1990 (ITS-90), Metrologia
27, pp.3-10, 1990).
Fig. 3.10 Tableau des etalons : points xes de l

Echelle Internationale de Temperature (EIT

90
).
Comparaison avec l

Echelle Internationale Pratique de Temperature EIPT

68
.
3.2.5 Exemples de thermom`etres
Il y a un grand nombre de thermom`etres dierents dont les thermom`etres `a diode (base sur la
mesure de la tension aux bornes dune diode), les thermom`etres `a resistance (base sur la variation
de leur resistance electrique en fonction de ) ou `a thermistance (g.3.12f) . . . Actuellement, la ther-
mometrie est un domaine en plein essor : thermographie infrarouge (Fig.3.12g), microscopie thermique
`a balayage, thermom`etre tympanique . . . On ne presente ci-dessous que certains thermom`etres.
31
3.2. LA TEMP

ERATURE CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION
3.2.5.1 Thermom`etre `a gaz - isothermes dAmagat
Nous venons de voir quil existe un grand nombre dechelles de temperature et il y a autant de
methodes de reperage de celle-ci. Le thermom`etre `a gaz est le seul thermom`etre avec lequel on
mesure la temperature thermodynamique. On utilise un gaz, comme lhelium, lhydrog`ene, lazote ou
le gaz carbonique, dont les proprietes sont voisines dun gaz parfait. On trace, dans le syst`eme de
coordonnees dit dAmagat (

Emile Amagat, 1841-1915), levolution du produit PV en fonction de P

`a une temperature donnee (Fig.3.11). Lorsque P devient faible (inferieure `a 1 bar), la courbe devient
une droite. On peut acceder `a la valeur du produit RT en extrapolant jusqu`a une pression nulle les
resultats obtenus aux faibles pressions pour ces gaz. En eet, il a ete remarque que, pour de nombreux
gaz, la limite du produit PV , lorque P tend vers zero, est independante de la nature du gaz et que
pour une mole de gaz on a :
lim
P0
(Pv) = RT (3.6)
o` u v = V/n. Cette limite conduit `a la meme ordonnee `a lorigine (Pv)
0
quel que soit le gaz utilise. La
gure 3.11 montre deux groupes disothermes dAmagat pour deux temperatures dierentes.
Fig. 3.11 Isothermes dAmagat.
Sous une forme schematisee, un thermom`etre `a gaz est compose dune sonde (A), formant une
enveloppe dans laquelle est enferme le gaz thermometrique (g. 3.12a). Cette sonde est reliee par un
tube capillaire de raccordement `a lextremite (B) dun tube de Bourdon, appelee spirale de mesure.
Cette extremite est xe. La longueur du tube de raccordement ne doit pas exceder 100 m`etres. Sous
leet de la temperature du milieu dans lequel la sonde est placee, la pression du gaz va varier, ce qui
modiera lequilibre de lextremite libre du tube de Bourdon. Cette variation de pression se traduira
par un mouvement de rotation de lindex indicateur qui se deplacera devant un cadran portant des
graduations thermometriques. Le gaz doit etre soigneusement seche avant lemploi et etre utilise dans
des conditions qui le rapprochent de letat du gaz parfait. La dierence de hauteur entre la sonde
sensible et la spirale de mesure est sans eet, puisque la masse du gaz est negligeable. Il permet des
mesures entre 200 et 1400

C.
3.2.5.2 Thermom`etre `a dilatation de liquide
Cest le thermom`etre le plus classique. Il est constitue dun reservoir surmonte dun capillaire de
section faible et reguli`ere (ordre de grandeur : D = 0.2 mm) se terminant par une ampoule de securite
(utile lors dun depassement de la temperature admissible). Il est realise le plus souvent en verre. Sous
leet des variations de temperature, le liquide se dilate plus ou moins. Son niveau est repere `a laide
dune echelle thermometrique gravee sur lenveloppe (Fig.3.12b). Lespace libre au dessus du liquide
peut etre vide. Toutefois, pour empecher la colonne de liquide de se fractionner facilement et aussi
pour permettre de mesurer des hautes temperatures, lespace libre est rempli dun gaz neutre (azote
32
CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION 3.2. LA TEMP

ERATURE
(a) (b) (c)
(d) (e) (f)
(g)
Fig. 3.12 Principes de quelques thermom`etres usuels : (a) thermom`etre `a gaz ; (b) thermom`etre `a
dilatation de liquide ; (c) thermocouple ; (d) bilame ; (e) pyrom`etre infrarouge ; (f) thermistance de
type NTC; (g) un chien vu par camera infrarouge.
ou argon) mis sous une pression fonction de la temperature `a mesurer. La chambre dexpansion evite
les trop fortes variations de pression.
Les coecients de dilatation (en

C
1
) des liquides les plus courants sont les suivants : =
0.182 10
3
pour le mercure Hg, = 0.207 10
3
pour leau et = 1.12 10
3
pour lalcool.
Le liquide qui se dilate remplit plus ou moins une colonne graduee. Des corrections sont `a eectuer
pour des mesures precises de temperature (dilatation de la colonne de verre, le liquide nest souvent
que partiellement plonge dans le milieu baignant). Ce sont les thermom`etres les plus simples. Leurs
inconvenients sont quils sont fragiles et ont un temps de reponse assez eleve. Ils permettent des
mesures de 100 `a 600

C.
3.2.5.3 Thermom`etre `a dilatation de solide ou bilame
Il est forme de deux lames de metaux dierents soudees entre elles (Fig.3.12d). La dilatation en
fonction de la temperature etant dierente pour chaque metal, il sen suit une deexion de la bilame
de lordre de 0.1 mm par

C dans les dispositifs courants. Il faut choisir deux bandes dalliage dont les
coecients de dilatation sont tr`es dierents comme un alliage de fer qui est tr`es dilatable et linvar qui
est un metal peu dilatable. Les avantages de ces thermom`etres sont de repondre lineairement et detre
robustes. Leur inconvenient est une grande sensibilite `a la surchaue. Ils permettent des mesures entre
100

C et 400

C avec une precision dun degre `a 30

C et de 0.1

C `a 400

C.
Une des applications des bilames industriels est le thermostat dambiance (Fig.3.13). Quand la
33
3.2. LA TEMP

ERATURE CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION
temperature du local na pas encore atteint la valeur desiree, les palettes P et Q restent en contact
et le radiateur electrique est alimente par le courant. Lorsque la temperature desiree est atteinte,
le bilame se courbe, les palettes ne sont donc plus en contact et le radiateur nest plus alimente
electriquement.
Fig. 3.13 Application des bilames : le thermostat.
Il y a aussi des thermom`etres o` u lallongement du solide est repere par une r`egle graduee non
soumise (ou non sensible) `a lechauement. Les coecients de dilatations lineaires (en

C
1
) de
quelques solides usuels sont : = 2.4 10
5
pour Al, = 1.9 10
5
pour Fe, = 0.9 10
5
pour
le verre, = 0.33 10
5
pour le pyrex et = 0.09 10
5
pour linvar (64% de Fe et 36% de Ni).
3.2.5.4 Thermocouple
Le principe est base sur lexistence dune tension entre deux ls de nickel soudes `a un l de chrome
lorsque les deux soudures sont `a des temperatures dierentes (Fig.3.12c). Le thermocouple ne permet
donc de connatre `a priori quune dierence de temperature. Pour etre utilise en thermom`etre, il faut
quune des deux soudures soit `a une temperature de reference comme le point de fusion de la glace.
Actuellement, les thermocouples presentent une seule soudure, la temperature de reference etant si-
mulee electroniquement. La tension E est proportionnelle `a la dierence de temperature : dE/d 40
V.

C
1
pour le couple nickel-chrome.
Ces thermom`etres presentent lavantage de pouvoir mesurer des temperatures de surface par
soudure directement sur la surface en question. Leur inconvenient est linuence des gradients de
temperature sur les ls utilises qui ne sont pas toujours bien homog`enes. Ils permettent des mesures
de 270 `a 2000

C.
voir TP3 : Thermocouple
3.2.5.5 Pyrom`etre
Le principe des pyrom`etres est base sur le fait quun corps possedant une temperature emet un
rayonnement electromagnetique qui est fonction de (voir le pyrom`etre optique `a infrarouge sur la
gure 3.12e). Les grands avantages sont de pouvoir faire des mesures de temperature `a distance par
analyse du rayonnement, y compris dans des environnements agressifs ou sur des corps en mouvement.
On peut ainsi mesurer la temperature de surface du Soleil qui est denviron 5800

C. Linconvenient
est un etalonnage delicat qui se fait par comparaison avec des thermocouples.
3.2.5.6 Thermom`etre `a tension de vapeur saturante
Il permet egalement deectuer des mesures de pression. La vapeur dun corps en equilibre avec
son liquide est dite saturante. Sa pression P
s
(pression de vapeur saturante) nest fonction que de
la temerature . Parmi les diverses expressions utilisees pour representer P
s
, on adopte souvent :
ln P
s
= A B/T + C log T. La mesure de cette pression est donc une mesure de temperature. Ces
34
CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION 3.3. LA PRESSION

thermom`etres sont utilises aux basses temperatures avec des gaz comme O
2
, H
2
, H
2
ou He pour
lesquels les variations de P
s
avec T sont considerables. Ils sont utiles surtout dans le cas de lhelium
`a des tr`es faibles temperatures (273 `a 270

C).
3.3 La pression
La pression est une grandeur thermodynamique qui se traduit par des eorts sur lenveloppe du
uide considere. On introduit alors le principe dequibre entre action et reaction de part et dautre de
lelement de surface qui separe le uide (interieur) de son environnement (exterieur).
3.3.1 Un peu dhistoire
LItalien Evangelista Torricelli (1608-1647) fut le premier `a mettre en evidence experimentallement
la notion de pression (atmospherique). Il reprit une idee de Galilee dont il etait lancien etudiant et
lassistant : il renversa sur une cuve de mercure un tube de verre de 1.3 m de long rempli aussi de
mercure (Fig.3.14). Il constata que le niveau de mercure descendit dans le tube mais sarreta `a un
niveau situe `a 0.76 m au-dessus du niveau de mercure de la cuve. Il mit en evidence levolution de
la hauteur de la colonne de mercure autour de 0.76 m en fonction des conditions climatiques, ce qui
mettait en doute son hypoth`ese portant sur le poids de lair ou lexistence dun ocean dair. Il emit
egalement lhypoth`ese que la partie superieure du tube etait vide. En 1648, Blaise Pascal (1623-1662),
ne croyant pas `a la presence de vide, demanda `a son beau-fr`ere Florin Perier demmener lexperience
de Torricelli en haut du Puy de Dome. Celui-ci mesura la hauteur du mercure dans le tube tout
au long du chemin et mit ainsi en evidence la presence dun ocean dair. La colonne de mercure
dans le tube se maintenait donc en equilibre `a cause de la pression de lair environnant. Une hauteur
de 0.76 m correspondait ainsi `a 1 bar. Ce fut le premier barom`etre (on parle de barom`etre pour la
mesure de la pression atmospherique et de manom`etre pour la mesure dune pression quelconque). On
constata ensuite, quen realite, le haut du tube contenait du mercure `a letat gazeux sous une tr`es
faible pression.
Fig. 3.14 Experience de Torricelli pour mettre en evidence la notion de pression atmospherique.
3.3.2 Pression en un point dun uide en equilibre thermodynamique
On consid`ere un uide en equilibre contenu dans un recipient et, autour dun point de la paroi un
element de surface dS (Fig.3.15). Le uide exerce sur lelement de surface (facette) dS de la paroi la
force de pression d

f dirigee vers lexterieur ; comme le syst`eme est en equilibre, lelement dS de la

paroi exerce sur le uide en vertu du principe de legalite de laction et de la reaction, la force egale
et opposee d

f. d

f est portee et orientee par la normale exterieure `a dS (exterieure au uide). En

eet si d

f et par suite d

f admettaient une composante tangentielle, le uide glisserait le long de la

paroi ce qui serait contraire `a lhypoth`ese dequilibre du uide. On a alors P = d

f/dS.n la pression
au point A de la paroi.
35
3.3. LA PRESSION CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION
Fig. 3.15 Pression dun uide en equilibre en un point de la paroi.
La pression P est une grandeur scalaire positive (d

f et n ayant la meme orientation). La force de

pression exercee par le uide sur dS secrit donc : d

f = PndS.
Le meme raisonnement peut etre fait en un point quelconque au sein du uide. La pression en un
point dun uide en equilibre thermodynamique est alors independante de lelement de surface qui la
denit.
3.3.3 Notions de statique des uides
3.3.3.1 Expression generale
Soit deux plans horizontaux H
1
et H
2
distants de h dans un uide en equilibre thermodynamique
et deux points A et B des plans H
1
et H
2
. On consid`ere une colonne daxe AB, de section droite
S limite par les plans H
1
et H
2
(Fig.3.16). La condition dequilibre de ce uide sexprime par la
somme algebrique nulle des projections des forces appliquees sur la verticale. Les forces de pression
sur la surface laterale sont horizontales, leurs projections verticales sont donc nulles. Le poids Mg du
cylindre, se projette en vraie grandeur de meme que les forces de pression

f
2
= P
2
Sz (dirigee vers le
bas) et

f
1
= P
1
Sz (dirigee vers le haut) sur les bases.
Fig. 3.16 Principe fondamental de la statique des uides.
En projection verticale, on obtient : Mg +f
2
f
1
= 0, do` u :
Mg + (P
2
P
1
)S = 0 (3.7)
Cette relation (3.7) exprime le principe fondamental de la statique des uides.
36
CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION 3.3. LA PRESSION

3.3.3.2 Cas des liquides
Les liquides sont consideres comme des uides incompressbiles. La masse volumique est sup-
posee constante et donc independante de la pression P. Un liquide en equilibre thermodynamique est
homog`ene, sa masse volumique est la meme en tous ses points. Pour les uides incompressibles, le
principe fondamental de la statique (3.7) devient :
V g + (P
1
P
2
)S = 0 (3.8)
avec M = V et V = hS la masse et le volume de liquide respectivement. On note z
1
et z
2
les cotes
respectives des points A et B, il vient : h = z
2
z
1
. Lequation (3.8) devient :
P
1
+gz
1
= P
2
+gz
2
= Cte (3.9)
gz est appele potentiel des forces de gravite deni plus generalement par : g =

grad(gz), z etant
la cote sur laxe vertical ascendant.
Pour illustrer le principe de la statique dans le cas des liquides, on peut calculer la pression dans
une fosse oceanique `a 10 km de profondeur. La masse volumique de leau de mer est = 1030 kg/m
3
.
Laxe vertical z est pris ascendant et a pour origine la surface de la mer : z
1
= 0.
`
A la surface, la
pression est egale `a la pression atmospherique : P
1
= P
atm
= 101325 Pa. Lequation (3.10) se reduit
`a : P
atm
= P
2
+ gz
2
avec z
2
= 10
4
m la profondeur de la fosse. Ainsi la pression P
2
dans la fosse
oceanique vaut :
P
2
= P
atm
gz
2
= 101325 1030 9.81 (10
4
) = 1011.4 10
5
Pa (3.10)
Les plongeurs le savent bien : en plongee, tout palier de 10 m correspond `a une augmentation de
pression de 1 bar (10
5
Pa).
3.3.3.3 Transmission de la pression ; theor`eme de Pascal
Une variation de pression P est transmise integralement `a tout le uide incompressible en
equilibre thermodynamique. Par cette propriete, on peut accrotre notablement une force par un
syst`eme de pistons, comme le montre la gure 3.17. Cela permet de multiplier la force f par le facteur
S/s. Ce principe est notamment utilise dans les verins hydrauliques qui permettent `a un homme seul
de soulever des masses de plusieurs tonnes, comme par exemple un essieu de poids lourd de 5 tonnes
(50000 N). Le rapport des surfaces S/s est alors de quelques centaines. Le meme principe est utilise
dans les presses hydrauliques.
Fig. 3.17 Piston de Pascal.
3.3.3.4 Cas des gaz.
Les gaz sont des uides compressibles : leurs masses volumiques varient avec la pression. Soient
deux plans horizontaux inniment voisins daltitude z et z +dz, P et P +dP sont alors respectivement
les pressions dans ces plans, dans la tranche depaisseur elementaire dz. La masse volumique est alors
une fonction de z. On a ainsi : P + dP P = (z)gdz qui secrit vectoriellement sous la forme :

gradP = (z)gdz. Cest lexpression generale de la statique des uides, dont on peut deriver le
cas particulier des uides incompressibles. Lexpression dierentielle du principe fondamental de la
statique des uides secrit donc :
37
3.3. LA PRESSION CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION
Fig. 3.18 Variation de pression entre la base et le sommet de la Tour Eiel.
dP = (z)gdz (3.11)
Pour illustrer le principe de la statique des uides dans le cas des gaz, on se propose de calculer
la variation de pression entre la base (P
0
= 1 atm, z
0
= 0 m) et le sommet de la Tour Eiel (P
s
,
z
s
= 300 m) en hiver (T = 0

C = 273.25 K, voir Fig.3.18). On assimilera lair `a un gaz parfait de

masse molaire M = 29 g/mol.
Lequation dierentielle de la statique des uides secrit : dP = (z)gdz. Lair etant considere
comme un gaz parfait (PV = nRT = mRT/M), sa masse volumique peut sexprimer par : (z) =
m/V = M/(RT) P(z). On obtient ainsi :
dP =
M
RT
P(z)gdz (3.12)

dP
P(z)
=
Mg
RT
dz (3.13)
On int`egre cette equation entre la base de la Tour Eiel (z
0
, P
0
) et un point quelconque (z, P(z)) :
_
P(z)
P
0
dP
P(z)
=
Mg
RT
_
z
z
0
dz (3.14)
ln(
P(z)
P
0
) =
Mg
RT
(z z
0
) (3.15)
On obtient nalement lexpression de la pression P en fonction de laltitude z :
P(z) = P
0
exp[
Mg
RT
(z z
0
)] (3.16)
La pression P decrot donc de mani`ere exponentielle avec laltitude z, `a condition que la temperature
soit constante. La grandeur
Mg
RT
est la hauteur caracteristique de latmosph`ere isotherme, notee H. Si
on consid`ere lair comme un gaz parfait de masse molaire M = 29 g/mol `a la temperature T = 293
K, on obtient H 8.6 km.
On fait maintenant lapplication numerique pour calculer la pression au sommet de la Tour Eiel,
38
CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION 3.3. LA PRESSION

pour z = z
s
: P
s
= 0.9631P
0
. La variation de pression entre la base et le sommet de la Tour Eiel est
donc : P
s
P
0
= 3738.9 Pa. On consid`ere generalement que la pression atmospherique est uniforme
si sa variation relative (P P
0
)/P
0
est inferieure `a 1%, ce qui equivaut ici `a : z H/100 = 86 m.
En conclusion, pour les syst`emes thermodynamiques de faible dimension, on negligera les variations
de pression avec laltitude. Linuence du champ de pesanteur est negligeable `a lechelle des experiences
usuelles. Par la suite, on ne parlera pas de pression en un point mais de pression du ga
3.3.4 Les manom`etres
Le manom`etre `a hauteur de liquide est linstrument de mesure de la pression le plus simple (voir
Figure 3.19a). Il sagit dun tube en U, rempli de liquide.
`
A lune de ses extremites on applique
une pression de reference (par exemple la pression atmospherique), tandis qu`a lautre on applique
la pression `a mesurer. La dierence de niveau de liquide observee dans les deux parties du tube
correspond `a la dierence de pression et permet deectuer la mesure. La dierence de hauteur entre
les deux tubes depend de la densite du produit utilise (mercure, eau . . . ) ceci explique pourquoi lon
parle de pression en mm de Hg (mercure) ou de mm de CE (colonne deau). Ce type dappareil est
precis et pratique car lechelle de hauteur est lineaire en pression. Il permet de mesurer des pressions
dans une gamme de 1 Pa `a 2.5 10
5
Pa.
(a) (b)
Fig. 3.19 (a) Manom`etre `a hauteur de liquide ; (b) Faces avant et arri`ere dun tube de Bourdon.
Parmi les autres manom`etres, on peut citer le tube de Bourdon dont le principe a ete decouvert
par le Fran cais Bourdon en 1849. Il est base sur la deformation dun tube en acier dont la section
est elliptique (Fig.3.19b). La pression `a mesurer est injectee `a linterieur du tube qui est ferme `a son
extremite. Sous leet de la pression, le tube se redresse et sa section tend `a devenir circulaire. On
rep`ere la pression grace `a une aiguille. Ces manom`etres sont relatifs puisque la deformation du tube est
liee `a la dierence de pression entre linterieur et lexterieur. Ce manom`etre est robuste mais presente
le desavantage detre non lineaire en pression. De plus, la deformation peut etre permanente. Il permet
de mesurer des pressions dans une gamme de 5 10
4
Pa `a 6 10
8
Pa.
Les manom`etres capacitifs utilisent la deformation dune membrane pour mesurer une pression par
le biais dune mesure de capacite. La mesure est aussi relative. Ce manom`etre est tr`es sensible aux
variations de termperature. Il permet de mesurer des pressions dans une gamme de 10
2
Pa `a 10
5
Pa.
Les capteurs `a jauge piezoresistive utilisent une membrane de silicium monocristallin depose sur
une couche doxyde de silicium isolant. La resistance de la membrane varie en fonction de la pression.
Cette resistance est utilisee dans un pont de Wheastone dont le desequilibre permet la mesure de
la pression. Ces capteurs sont souvent inclus dans les travaux publics pour en etudier le champ de
pression et les contraintes mecaniques.
On peut citer egalement les manom`etres thermiques composes dun l conducteur dissipant de
lenergie par eet Joule, les manom`etres `a dilatation de gaz, les manom`etres `a ionisation . . .
39
3.3. LA PRESSION CHAPITRE 3. TEMP

ERATURE ET PRESSION
40
Chapitre 4

Energie thermique
4.1 Unite
La mati`ere est composee dentites elementaires (atomes ou molecules) qui poss`edent une certaine
energie cinetique meme lorsquil nexiste pas de mouvement densemble. Dans le cas des solides, les
atomes ou molecules ont un mouvement de vibration autour de leur point dequilibre. Dans le cas des
gaz, les atomes ou molecules se deplacent aleatoirement dans tous les sens. Dans le cas du gaz parfait,
lhypoth`ese de masses ponctuelles ne prend pas en compte le volume des atomes ou molecules, qui
se deplacent aleatoirement dans tous les sens. En premi`ere approximation, lenergie thermique est la
somme des energies cinetiques relatives `a tous les mouvements. Lorsquun corps ne change pas detat,
sa temperature mesure ces energies cinetiques. La dimension de lenergie thermique peut etre reperee
par celle de lenergie cinetique E
c
= mv
2
/2, ([M.L
2
/t
2
]). Les unites usitees sont :
dans le Syst`eme International (S.I.) : le Joule note J ;
dans dautres syst`emes, la calorie notee cal qui correspond `a lenergie quil faut fournir `a 1
gramme deau sous 1 atmosph`ere pour elever sa temperature de 14.5

C `a 15.5

C. Cette denition
permet de calculer sa valeur en Joule : 1 calorie = 4.185 Joules ;
le Wattheure (Wh) : 1 wattheure = 3600 Joules ;
le B.T.U. (British Thermal Unit) qui el`eve de 1 degre Fahrenheit (5/9

C) la temperature de 1
livre (453.6 g) deau : 1 BTU = 252 cal = 1054.62 J.
La quantite de chaleur est egalement une energie. James Prescott Joule a etabli experimentallement,
en 1845, le lien entre chaleur (energie thermique) et energie mecanique. Cette experience consiste `a
agiter un uide avec une energie mecanique connue et de mesurer lelevation de temperature due `a
cette agitation. Dans un calorim`etre, on place de leau quon agite `a laide de pales (Fig.4.1). La
temperature de leau va augmenter de T `a cause du frottement des pales contre les molecules deau.
On compare cette elevation de temperature T `a lenergie mecanique depensee pour obtenir T.
Pour cela, Joule xe des cuill`eres en bois, en guise de pales, `a laxe dune poulie entranee par une
masse m. La masse qui tombe, lib`ere son energie potentielle E
p
= mgh et provoque une elevation de
temperature T de leau dans le calorim`etre. On peut alors remonter `a la chaleur specique C de
leau par : E
p
= Q mgh = MCT, do` u C = mgh/(MT). Nous reviendrons par la suite sur ces
notions.
4.2 Capacite thermique - chaleur massique
4.2.1 Cas des solides et des liquides
4.2.1.1 Denitions
Nous avons dej`a vu, que la chaleur fait fondre la glace, sans pour autant augmenter la temperature
du bain. Cette notion de chaleur est un peu oue mais on peut imaginer une experience qui nous permet
de mesurer la quantite de chaleur quabsorbe la glace (et donc celle que degage un corps). Prenons
un entonnoir rempli de glace pilee (glace fondante `a 0

C) et realisons 4 experiences (Fig.4.2). On

41
4.2. CAPACIT

E THERMIQUE CHAPITRE 4.

ENERGIE THERMIQUE
Fig. 4.1 Experience de Joule.
consid`ere que la quantite de chaleur Q cedee par le corps solide (cuivre ou soufre) est proportionnelle
`a la quantite deau recuperee. Ces 4 experiences sont menees sans transformation chimique et sans
changement de phase du corps plonge dans la glace, ce qui implique que la chaleur cedee par le corps
modie inexorablement sa temperature.
Fig. 4.2 Experiences mettant en evidence la notion de quantite de chaleur.
Lenergie thermique ou quantite de chaleur fournie `a un syst`eme est donc proportionnelle `a la
variation de temperature du syst`eme et `a sa masse mais depend aussi de la nature du corps (Fig.4.2).
On peut ecrire de mani`ere generale :
Q = mc(T
f
T
i
) (4.1)
o` u T
i
est la temperature initiale du syst`eme (en K ou

C), T
f
la temperature nale du syst`eme (en
K ou

C) et c la capacite thermique massique ou chaleur massique (en J/(kg.K) ou J/(kg.

C)).
c est supposee invariable avec la temperature dans lintervalle [T
i
; T
f
]. La quantite de chaleur Q va
spontanement du corps le plus chaud vers le corps le plus froid. Ainsi la quantite de chaleur recue par
la glace fondante dans les 4 experiences (Fig.4.2) est positive, alors que la chaleur perdue par le cuivre
ou le soufre est de fait negative.
La capacite thermique peut se denir aussi par unite de mole, cest la capacite thermique molaire
ou chaleur molaire du corps, telle que :
Q = nC(T
f
T
i
) (4.2)
C est exprimee alors en J/(mol.K) ou J/(mol.

C).
Remarques : Les quantites c et C sont appelees indistinctement chaleur specique. Les unites de
temperature K ou

C sont indierentes puisque la denition est donnee pour un ecart de temperature
( = T). On a c = C/M, o` u M est la masse molaire du corps. Queques valeurs typiques de c pour
des solides et des liquides sont donnees dans le tableau 4.1.
42
CHAPITRE 4.

ENERGIE THERMIQUE 4.2. CAPACIT

E THERMIQUE
substance chaleur specique massique (kJ/kg/K)
aluminium 0.898
acier 0.447
diamant 0.518
plomb 0.130
cuivre 0.385
fer 0.443
eau liquide 4.185
glace (10 `a 0

C) 2.093
Tab. 4.1 Chaleurs speciques massiques de quelques solides et liquides caracteristiques.
4.2.1.2 Variation de la chaleur massique
Les chaleurs massiques ne sont pas constantes, elles varient en fonction du mode dechauement
(isobare ou isovolume), en fonction de la temperature et en fonction de la structure du corps (corps
pur, cristal . . . ).
Les deux types dechauement, isobare et isovolume, conduisent `a la denition de deux chaleurs
massiques :
c
P
pour lechauement `a pression constante (isobare),
c
V
pour lechauement `a volume constant (isovolume ou isochore).
Les solides et liquides sont generalement chaues `a pression constante, on utilise c
P
ou plus simplement
c.
Nature et structure du corps :
Le changement de chaleur massique d u `a la structure du corps peut etre illustre par la dierence
entre la structure cristalline du carbone graphite et du diamant. On trouve sur les tables :
c
P
= 0.160 cal/(g.

C) pour le carbone graphite et c

P
= 0.113 cal/(g.

C) pour le diamant.
Lorsquun corps passe de letat solide `a letat liquide, sa chaleur massique augmente. Si on prend
lexemple de leau : c
P
= 0.5 cal/(g.

C) pour la glace, c
P
= 1 cal/(g.

C) pour leau liquide et

c
P
= 9R/(2M) = 0.497 cal/(g.

C) ou 2078 J/(kg.

C) pour leau `a letat de vapeur sous lhy-

poth`ese du gaz parfait.
Pour illustrer linuence de la nature du corps, la loi de Dulong et Petit publiee en 1819 dit
qu`a haute temperature, les chaleurs speciques dun solide tendent vers une valeur limite
independante de la nature du solide. Pour la chaleur molaire, on a C = 3R = 25 J/(mol.

C) et
pour la chaleur massique, c = 3R/M.

Evolution en fonction de la temperature : La relation donnant lenergie thermique est valable

pour une variation elementaire de temperature dT. Soit pour n moles :
dQ = nCdT (4.3)
Lenergie thermique necessaire pour que le corps passe de la temperature T
i
`a T
f
est donnee par
lintegrale :
Q =
_
T
f
T
i
nCdT (4.4)
Sur lintervalle [T
i
, T
f
], on peut denir la valeur moyenne de la capacite thermique C par :
C =
1
T
f
T
i
_
T
f
T
i
C(T).dT (4.5)
On peut calculer alors Q : Q

= nC(T
f
T
i
). Cette relation est dautant plus vraie que la fonction
C(T) sapproche dune relation lineaire dans lintervalle [T
i
, T
f
].
43
4.2. CAPACIT

E THERMIQUE CHAPITRE 4.

ENERGIE THERMIQUE
Pour les solides, on trouve des relations approximant les valeurs numeriques de quelques corps
usuels, valables au voisinage de la temperature ambiante : pour laluminium c = 929.07 + 0.2093,
pour le fer (de 0 `a 660

C) c = 460.85 + 0.10465 avec en

C et c en J/(kg.

C).
Pour les liquides, la chaleur massique c varie peu avec la temperature. On a en general c
p
< c
p,eau
.
Pour leau liquide, on a vu precedemment que c
p
1 cal/(g.

C) ou 4185.5 J/(kg.

C). De mani`ere
plus generale, la chaleur massique de leau (voir Fig.4.3) augmente fortement avec la temperature.
Fig. 4.3 Chaleur massique de leau en fonction de la temperature T.
4.2.2 Cas des gaz
Comme le volume des gaz varie fortement avec la temperature, il est indispensable de xer au moins
un param`etre pour mesurer sa chaleur specique. On utilise alors la chaleur massique (ou molaire) `a
pression constante c
P
(ou C
P
) et la chaleur massique `a volume constant c
V
(ou C
V
).
La chaleur echangee avec le milieu exterieur est reliee aux variations des grandeurs detat du
syst`eme. Dune facon generale, on peut ecrire que la chaleur est fonction de ces grandeurs detat P, T et
V : Q = f(P, V, T). Compte tenu de la loi detat, il vient : Q = f(P, V, T) = f(RT/V, V, T) = f

(T, V )
ou Q = f(P, V, T) = f(P, RT/P, T) = f

(T, P). On en deduit ainsi les formes dierentielles totales

de Q, pour une mole :
dQ = (
Q
T
)
V
dT + (
Q
V
)
T
dV (4.6)
dQ = (
Q
T
)
P
dT + (
Q
P
)
T
dP (4.7)
qui denissent respectivement C
V
et C
P
:
C
V
= (
U
T
)
V
=
Q
V
T
= (
Q
T
)
V
(4.8)
C
P
= (
H
T
)
P
=
Q
P
T
= (
Q
T
)
P
(4.9)
Les capacites thermiques C
V
et C
P
decrivent la facon dont le syst`eme accumule respectivement de
lenergie interne U et de lenthalpie H par augmentation de temperature T. Il sagit de deux fonctions
detat extensives, puisque ce sont les derivees de U et de H qui sont elles memes des fonctions detat
extensives (proportionnelles au nombre de particules N). C
V
et C
P
sont des capacites au meme titre
que la capacite electrique dun condensateur. En thermodynamique, le syst`eme accumule de lenergie
thermique, de la chaleur, lorsque sa temperature T augmente de dT `a pression (C
P
) ou volume (C
V
)
constants.
4.2.2.1 Gaz parfait
Les chaleurs molaires ou massiques ne varient pas ou peu avec la temperature. Les relations avec
U, P et V seront vues avec la presentation du premier principe. Les transformations ont lieu :
44
CHAPITRE 4.

ENERGIE THERMIQUE 4.3. CHALEUR LATENTE
`a volume constant : dQ = U = nC
V
dT = mc
V
dT,
`a pression constante : dQ = U +PV = nC
P
dT = mc
P
dT.
On designe alors par le rapport des chaleurs molaires ou massiques :
=
C
P
C
V
=
c
P
c
V
(4.10)
voir TP2 : Mesure de
Pour les gaz monoatomiques, les relations entre lenergie interne (U = 3/2nRT) et la temperature
puis entre le produit PV (PV = nRT) et la temperature conduisent `a :
C
V
=
3
2
R C
P
=
5
2
R =
5
3
(4.11)
Pour les gaz diatomiques, les relations, U = 5/2nRT et PV = nRT, conduisent `a :
C
V
=
5
2
R C
P
=
7
2
R =
7
5
(4.12)
Pour les gaz triatomiques, les chaleurs molaires dependent de larrangement spatial de la molecule :
on dierencie les gaz dont les atomes sont alignes (CO
2
) et les gaz dont les atomes ne sont pas alignes
(H
2
O, SO
2
). Pour le gaz carbonique (CO
2
), les relations, U = 7/2nRT et PV = nRT, conduisent `a :
C
V
=
7
2
R C
P
=
9
2
R =
9
7
(4.13)
Remarque : dans tous les cas, on verie la relation de Mayer :
C
P
C
V
= R (4.14)
4.2.2.2 Gaz reels
Les gaz reels monoatomiques sont assimilables au gaz parfait : les chaleurs molaires sont constantes
et leurs valeurs sont celles du gaz parfait. Pour les gaz polyatomiques, les valeurs de C
P
et C
V
augmentent avec la temperature pour tendre vers les limites du gaz parfait equivalent.
4.3 Chaleur latente
4.3.1 Changement detat
En thermodynamique, un changement detat est une transition de phase lors du passage dun
etat de la mati`ere `a un autre. Les trois principaux etats de la mati`ere sont : solide, liquide, gaz.
Les param`etres xant le changement detat dun corps pur sont la pression et la temperature. Les
changements detat dun corps sont de six types comme lillustre la gure 4.4 :
gaz solide : la transformation dun corps `a letat gazeux en un corps `a letat solide est appelee
condensation. On parle egalement de deposition. La transformation inverse est appelee sublima-
tion.
solide liquide : la transformation dun corps `a letat solide en un corps `a letat liquide est
appelee fusion. La transformation inverse est appelee solidication.
liquide gaz : la transformation dun corps `a letat liquide en un corps `a letat gazeux est appelee
vaporisation. La transformation inverse est appelee liquefaction ou parfois condensation. Dans
la vaporisation, on notera la dierence entre evaporation et ebullition : une aque deau va
sevaporer `a pression et temperature ambiante, lebullition de leau se fait au sein du liquide `a
100

C pour 1 atm.
Par exemple, si on refroidit, `a puissance constante, une quantite donnee dun corps liquide, le
changement detat se fait `a temperature constante T
2
suivant la gure 4.5. Au debut, le corps est `a
letat liquide et T diminue, la chaleur cedee secrit : Q = mc(T
2
T
1
). Apr`es linstant o` u commence
le changement detat, T reste egal `a T
2
jusqu`a la n du changement detat.
45
4.3. CHALEUR LATENTE CHAPITRE 4.

ENERGIE THERMIQUE
Fig. 4.4 Changements detat dun corps.
Fig. 4.5 Courbe de solidication isobare, refroidissement passif dans le cas dun corps pur.
4.3.2 Chaleur latente
Dans lexperience presentee sur la gure 4.6, la chaleur recue par la glace a servi `a creer un
changement de phase solide (glace) / liquide (eau) et non `a augmenter la temperature de la glace :
cette chaleur est appelee chaleur latente. On appelle chaleur latente tout transfert thermique qui
se fait sans variation de temperature. Cest une chaleur que doit perdre ou gagner le corps pour
changer de phase et non pour augmenter sa temperature. Un changement de phase seectue toujours
`a temperature constante (Fig.4.5) et pression constante aussi dailleurs.
Fig. 4.6 Quantite de chaleur fournie pour la fusion de la glace.
La quantite de chaleur fournie pour realiser le changement detat secrit de mani`ere generale :
Q = mL (4.15)
La chaleur latente de changement detat L est exprimee en Joules par kilogramme (J/kg). On trouve
aussi dans les tables son expression en cal/g. Par nombre de mole, elle sexprime en J/mol ou cal/mol,
on ecrit Q = nL. La valeur de la chaleur latente depend de la pression et de la temperature du chan-
gement detat. m est la masse du corps, qui vaut M
glace
sur la gure 4.6.
46
CHAPITRE 4.

ENERGIE THERMIQUE 4.3. CHALEUR LATENTE
Pour chaque changement detat, il y a une chaleur latente dierente. Par exemple, dans le cas
de leau, on a :
L
f
est la chaleur latente de fusion `a 0

C sous 1 atm : L
f
= 333.126 kJ/kg,
L
v
est la chaleur latente de vaporisation `a 100

C sous 1 atm : L
v
= 2255.715 kJ/kg.
Pour la plupart des liquides pur, on a ML/T = Cte, o` u M est la masse molaire et L la chaleur
latente de vaporisation `a la temperature debullition normale T.
Le tableau 4.2 donne quelques valeurs typiques des chaleurs latentes de fusion et de vaporisation.
substance point de fusion (

) L
f
(kJ/kg) point debullition (

) L
v
(kJ/kg)
helium 268.9 21
azote 209.9 25.5 195.8 201
ethanol 114 104 78 854
mercure 39 11.8 357 272
eau 0 333 100 2255
argent 96 88.3 2193 2335
plomb 327 24.5 1620 912
or 1063 64.4 2660 1580
Tab. 4.2 Valeurs des chaleurs latentes de fusion L
f
et de vaporisation L
v
de quelques substances
typiques.
4.3.3 Formule de Clapeyron
La formule de Clapeyron, etablie `a partir de la notion dentropie abordee au second semestre,
secrit :
L = T(
2

1
)
dP
dT
(4.16)
o` u L est la chaleur latente du changement detat 1 2, T est la temperature dequilibre sous la
pression P
0
de changement detat,
2

1
est la variation de volume massique au cours de la trans-
formation ( = 1/ ou P = rT), et dP/dT est la pente de la tangente `a la courbe de transformation
P = f(T) `a P
0
et T.
voir TP4 : Chaleur latente de vaporisation
47
4.3. CHALEUR LATENTE CHAPITRE 4.

ENERGIE THERMIQUE
48
Chapitre 5
Premier principe de la
thermodynamique - conservation de
lenergie
5.1 Bilan denergie
5.1.1

Energie totale dun syst`eme ferme
Lenergie totale E
T
dun syst`eme thermodynamique ferme de masse m est une grandeur detat
extensive et conservative qui depend de la position, du mouvement et de la nature du syst`eme. Elle
est la somme des energies particuli`eres telle que :
E
T
= U +E
c
+E
p
(5.1)
U est une grandeur extensive appelee energie interne du syst`eme. Elle est liee `a lagitation moleculaire
ou atomique interne, elle somme lensemble des energies cinetiques moleculaires du syst`eme, quelque
soit son deplacement global macroscopique. Lenergie interne dun corps immobile qui recoit une quan-
tite de chaleur (Q > 0) augmente.
E
c
=
1
2
mv
2
=

i
1
2
m
i
v
2
i
est lenergie cinetique. Lenergie cinetique correspond `a lenergie due
aux deplacements macroscopiques densemble de la masse m ou `a la somme des energies cinetiques
(de translation et de rotation) des elements materiels de masse m
i
composant le syst`eme.
Les contributions E
p
sont liees `a la position du syst`eme. Elles existent lorsque le syst`eme est soumis
`a un ou plusieurs champs de forces exterieures volumiques (pesanteur, forces electrique, magnetique ou
electrostatique . . . ). Ces contributions sont appelees energies potentielles. Generalement, le syst`eme
sera soumis aux seules forces de gravitation et donc : E
p
= mgh o` u h est laltitude du corps de masse
m, comptee `a partir du sol sur la verticale ascendante.
Limitant les forces exterieures au seul champ de gravite, on ecrit :
E
T
= U +mv
2
/2 +mgh (5.2)
5.1.2 Les transferts denergie
Les transferts denergie se font par echange denergie sous forme thermique (chaleur Q) ou mecanique
(travail W).
5.1.2.1

Energie thermique ou chaleur
Il existe trois modes fondamentaux de transmission de lenergie thermique. Il sagit des echanges
par conduction, par convection ou par rayonnement. Les trois modes peuvent bien s ur coexister.
49
5.1. BILAN D

ENERGIE CHAPITRE 5. PREMIER PRINCIPE

La conduction : il ny a pas de transfert de mati`ere. La conduction se fait par contact, communi-
cation de lenergie de proche en proche, pour les uides par collisions des molecules, et pour les solides
par les vibrations des atomes. Quand il ny a pas de contact, le transfert ne peut pas se faire, on dit
que le syst`eme est isole de la conduction. Le vide par exemple interdit la conduction. Il faut de plus
quil existe un gradient de temperature au sein du syst`eme pour le transfert de chaleur par conduction
op`ere.
Plus simplement, le ux de chaleur Q qui passe dans un solide selon la seule direction x sexprime
de la facon suivante :
Q = S
dT
dx
(5.3)
o` u est la conductivite thermique du materiau (W/m/K), S (m
2
) la surface perpendiculaire au ux
de chaleur et T la temperature (K).
La convection : il y a transfert de mati`ere par echange de uide. On distingue :
la convection forcee pour laquelle le uide est mis en mouvement par des forces exterieures non
liees aux variations de masse volumique par eet thermique,
la convection naturelle pour laquelle le uide est mis en mouvement par des forces exterieures
liees aux variations de masse volumique par eet thermique dans le champ de gravite (forces
dArchim`ede),
la convection mixte pour laquelle les deux eets precedants coexistent et sont du meme ordre.
Une paroi impermeable au transfert de mati`ere est un isolant pour la convection.
Le rayonnement : Le transfert se fait `a distance sans contact par rayonnement electromagnetique
(infrarouge par exemple). Le transfert peut se realiser dans le vide sans la presence de mati`ere. Le
vide nest donc pas un isolant pour le rayonnement. Il ny a pas de transfert de mati`ere. Lexemple
caracteristique de ce type de transfert est le rayonnement du Soleil dans lespace. On peut citer
egalement le syst`eme de chauage dit par radiant.
La loi de Stefan-Boltzmann permet de quantier ces echanges. La puissance rayonnee par un corps
est donnee par la relation :
P = ST
4
(5.4)
o` u = 5.670310
8
W.m
2
.K
4
est la constante de Stefan-Boltzmann, est lemissivite (coecient
sans unite qui vaut 1 pour un corps noir et qui est compris entre 0 et 1 selon letat de surface du
materiau), S est la supercie du corps et T sa temperature (en Kelvin). Si le corps recepteur reechit
certaines longueurs dondes ou est transparent `a dautres, seules les longueurs donde absorbees contri-
buent `a son equilibre thermique. Si par contre le corps recepteur est un corps noir, cest-`a-dire quil
absorbe tous les rayonnements electromagnetiques, alors tous les rayonnements contribuent `a son
equilibre thermique.
5.1.2.2

Energie mecanique, travail
La pression dun gaz est `a lorigine du travail eectue par le gaz, ce qui aboutit au deplacement dun
piston (moteurs thermiques). Le travail, note W, est un transfert mecanique denergie, cest `a dire un
transfert macroscopique denergie associe `a laction dune force. La pression est donc `a lorigine des
energies mecaniques qui sont developpees dans les syst`emes que lon etudie. Pour illustrer la notion de
travail, on prend un cylindre muni dun piston et rempli de gaz (Fig.5.1) et on applique une pression
P
ext
sur le piston. En admettant que le deplacement est susamment lent pour avoir la pression P du
gaz egale `a la pression P
ext
, on demontre que le travail recu par le gaz au cours de la transformation
de 1 `a 2 vaut :
W
12
=
_
2
1
dW =
_
x
2
x
1

F.dx =
_
x
2
x
1
P
ext
Sn.dx =
_
V
2
V
1
P
ext
dV (5.5)
o` u n est le vecteur normal `a la surface S sur laquelle sapplique la force F. n est dirige vers les x
negatifs.
Dans le cas general, la variation du travail sexprime par :
50
CHAPITRE 5. PREMIER PRINCIPE 5.2.

ENONC

E DU 1E PRINCIPE
Fig. 5.1 Travail `a fournir pour comprimer un gaz.
dW = PdV (5.6)
Le travail, contrairement au volume, `a la pression ou `a la temperature nest pas une fonction detat,
un corps ne poss`ede pas de travail. Le travail peut etre moteur (W > 0) ou resistant (W < 0), moteur
si lenergie est fournie au syst`eme (la pompe fournit de lenergie au uide), resistant si lenergie est
prise au syst`eme (la turbine recup`ere lenergie du uide).
5.1.2.3 Autres energies, energie de dissipation, irreversibilite
La chaleur fournie par le travail des forces de viscosite (une partie de lenergie cinetique qui se
degrade en chaleur par eet visqueux) est appelee dissipation. Cest une forme denergie mecanique,
qui est recue sous forme de chaleur par le uide (donc toujours positive en forme denergie thermique).
Cest un cas de transfert irreversible.
Lenergie electrique dissipee par eet Joule est un cas particulier de travail des forces de frotte-
ment des charges electriques lors de leur deplacement dans un materiau (donc toujours positive en
forme denergie thermique). Cest egalement un cas de transfert irreversible.
5.2

Enonce du premier principe de la thermodynamique
5.2.1 Syst`eme ferme
La variation denergie totale du syst`eme ferme notee E
T
est egale aux transferts (gains ou
pertes) denergie de lexterieur, notes E
ext
. Le bilan denergie secrit alors : E
T
= E
ext
avec
E
ext
= W + Q. W represente les energies mecaniques echangees (qui ne se manifestent pas sous
forme de chaleur, ce qui exclut la dissipation) et Q represente les energies thermiques echangees.
Le bilan denergie est appele premier principe de la thermodynamique. Il a ete enonce pour
la premi`ere fois par le medecin et physicien allemand Robert Von Mayer en 1845. Il secrit :
(U +E
p
+E
c
) = W +Q (5.7)
On rappelle que U est lenergie interne. Elle est proportionnelle `a nkT avec un facteur de propor-
tionnalite qui depend de la structure moleculaire (n = 3/2 pour un gaz parfait monoatomique . . . ).
E
c
est lenergie cinetique, telle que E
c
= mv
2
/2. E
p
est lenergie potentielle dont derivent les forces
exterieures de volume :

F
vol
ext
=

grad(E
p
).
En mecanique des solides et statique des uides, on consid`ere que le syst`eme est adiabatique,
cest `a dire quil ny a aucun echange de chaleur avec lexterieur (Q = 0) et que la variation denergie
interne est nulle (U = 0). Le premier principe se reduit alors `a : W = (E
c
+E
p
).
En thermostatique, le syst`eme est suppose immobile (E
c
= 0) et place hors de tout champ
de forces (E
p
= 0). On a alors : W +Q = U.
51
5.2.

ENONC

E DU 1E PRINCIPE CHAPITRE 5. PREMIER PRINCIPE

En syst`eme isole, il ny a pas dechange denergie avec lexterieur, alors : E
ext
= E
T
= 0.
En ecriture dierentielle, cest `a dire pour des variations elementaires des energies, le premier
principe de la thermodynamique devient :
d(U +E
p
+E
c
) = dW +dQ (5.8)
Les variations elementaires des energies sont telles que la variation totale entre les etats 1 et 2 secrit :
W =
_
2
1
dW pour le travail, Q =
_
2
1
dQ pour la chaleur et U = U
2
U
1
=
_
2
1
dU pour lenergie
interne . . .
5.2.2 Description des echanges par les puissances en jeu pour un syst`eme
ferme
On se place dans le cas de la thermostatique instationnaire en ecriture dierentielle (variations
elementaires `a linstant t). La variation denergie totale dE
T
se reduit `a celle de lenergie interne. Si
on note C la chaleur molaire, on ecrit :
dE
T
= dU = nCdT (5.9)
Lechange elementaire de chaleur se produit par conduction et rayonnement. Le syst`eme est suppose
ferme, il ny a pas dechange par convection. Alors on ecrit que les echanges avec lexterieur dE
ext
se
decomposent en trois termes :
le syst`eme recoit une energie Pdt sous la forme dune puissance P pour le temps elementaire dt.
le syst`eme echange de lenergie par conduction k(T T
0
)dt (perte ou gain suivant le signe de
T T
0
). k est le coecient de perte par conduction (en J/(K.s)), proportionnel `a lecart de
temperature entre la temperature du corps et la temperature ambiante.
le syst`eme echange de lenergie par rayonnement S(T
4
T
4
0
)dt (perte ou gain suivant le signe
de T T
0
). est la constante caracterisant le rayonnement du corps (corps noir = 1) et
une constante universelle pour le rayonnement des corps, nommee constante universelle de
Boltzmann ( = 5.67 10
8
W/(m
2
.K
4
)).
Il vient alors :
dE
ext
= Pdt k(T T
0
)dt S(T
4
T
4
0
)dt (5.10)
Le plus souvent les echanges de chaleur se feront soit par conduction, soit par rayonnement, il est
rare que les deux eets soient couples. Le principe de bilan de lenergie dE
T
= dE
ext
entrane donc
soit CdT = Pdt k(T T
0
)dt soit CdT = Pdt S(T
4
T
4
0
)dt.
Remarque : pour TT
0
> 0, le bilan est ecrit souvent sous la forme : energie recue =energie stockee
+ energie perdue. Cela donne donc soit Pdt = CdT +k(T T
0
)dt soit Pdt = CdT +S(T
4
T
4
0
)dt.
5.2.3 Syst`eme ouvert
Il y a echange de mati`ere. Lecoulement dun uide permet la convection. Dans le cas general, il
faut prendre en compte la variation des energies cinetique et potentielle du uide au cours de son
deplacement.
5.2.3.1 Bilan denergie thermique, sans echange de travail
Fluide en ecoulement stationnaire sans changement detat : Il sagit des liquides ou des gaz.
Soit une masse dm de uide que lon suit dans son deplacement dans une conduite.
`
A linstant initial
note 1, elle est reperee par labcisse x
1
et `a letat nal par labcisse x
2
(Fig.5.2).
Lecoulement est stationnaire donc dm
1
= dm
2
= dm. Le uide nechange aucun travail avec
lexterieur. Les energies cinetique et potentielle sont negligees. La quantite de chaleur echangee par
apport de chaleur `a la paroi est pour cette masse dm :
dQ = dU = dm.c(
2

1
) (5.11)
52
CHAPITRE 5. PREMIER PRINCIPE 5.2.

ENONC

E DU 1E PRINCIPE
Fig. 5.2
q
m
= dm/dt (en kg/s) est le debit massique. En ecoulement stationnaire, on a : q
m
=
1
A
1
v
1
=

2
A
2
v
2
= Cte. Lequation (5.11) devient :
dQ
dt
=
dm.c(
2

1
)
dt
(5.12)
On en deduit la puissance echangee P (en Joule par seconde J/s ou Watts W). Dapr`es la relation
dQ = P.dt, on obtient :
P = q
m
c(
2

1
) (5.13)
Fluide en ecoulement stationnaire avec changement detat complet : Il sagit des change-
ments detat liquide - gaz. Il faut prendre en compte lenergie necessaire au changement detat de la
masse elementaire dm, soit L.dm. Alors en negligeant les energies cinetique et potentielle, on a :
dQ = dU = dm[c(
2

1
) L] (5.14)
P = q
m
[c(
2

1
) L] (5.15)
Pour une vaporisation, le signe est + puisque le uide recoit de la chaleur, alors que pour une
liquefaction le signe est puisque le uide perd de la chaleur.
Remarque : lexpression precedente est donnee pour une vaporisation totale. Si la temperature -
nale est la temperature de vaporisation du liquide, `a letat nal, il peut subsister une masse dm

de
liquide non vaporise. Alors, il vient :
dQ = dU = dm.c(
2

1
) L(dmdm

) (5.16)
5.2.3.2 Detente de Joule-Thomson ou Joule-Kelvin
La detente de Joule-Thomson est une detente lente dun gaz dans une conduite. On force le gaz `a
secouler lentement le long dun tuyau qui est obstrue en son milieu par un obstacle (bouchon poreux,
verre fritte, coton, robinet `a pointeau . . . ). Les parois de la conduite sont rigides et adiabatiques. La
pression P
1
en amont du tampon (Fig.5.3) est plus forte que la pression P
2
en aval, `a cause des forces
de frottement qui ralentissent lecoulement. On fait lhypoth`ese que lecoulement est susament lent
pour que les pressions P
1
et P
2
et les temperatures T
1
et T
2
sont uniformes depart et dautre du
bouchon. On suppose egalement que lecoulement est stationnaire.
Pour faire un bilan energetique de la detente de Joule-Thomson, il faut appliquer le premier
principe. Celui-ci ne sappliquant que pour des syst`emes fermes, on choisit une surface de controle,
delimitant le syst`eme, qui accompagne la mati`ere lors de son deplacement dans le tuyau. On a ainsi :
La variation denergie interne secrit : U = U
2
U
1
.
Les forces de pression en amont exercent un travail de poussee W
p
sur le syst`eme. De meme, les
forces de pression en aval exercent un travail de detente W
d
. On appelle travail de transvasement
W

la somme de ces deux travaux : W

= W
p
+W
d
, avec W
p
= P
1
V
1
et W
d
= P
2
V
2
. V
1
et V
2
sont les volumes amont et aval contenant la masse de gaz m dans les etats (P
1
,T
1
) et (P
2
,T
2
)
respectivement.
53
5.2.

ENONC

E DU 1E PRINCIPE CHAPITRE 5. PREMIER PRINCIPE

Fig. 5.3 Dispositif pour mettre en evidence la detente de Joule-Thomson.
Le tuyau etant calorifuge, le premier principe se reduit `a :
U = W

U
2
U
1
= P
1
V
1
P
2
V
2
(5.17)
U
2
+P
2
V
2
. .
H
2
= U
1
+P
1
V
1
. .
H
1
(5.18)
Cela nous permet dintroduire une nouvelle fonction detat, lenthalpie, sur laquelle nous revien-
drons par la suite. Elle se note H et est denie par : H = U +PV . Pour la detente de Joule-Thomson,
on a donc :
H
1
= H
2
(5.19)
La detente de Joule-Thomson est une detente adiabatique, irreversible (presence de frottements) et
isenthalpique (enthalpie constante). Elle est `a la base de nombreuses applications comme les detendeurs
des bouteilles de gaz ou les detendeurs des refrigerateurs et climatiseurs.
On dira dun uide quil suit la la deuxi`eme loi de Joule lorsquil ne subit aucune variation de
temperature lors dune detente de Joule-Thomson. Un gaz est dit parfait sil obeit `a la premi`ere loi
de Joule (U ne depend que de T) et `a la seconde loi de Joule (H ne depend que de T).
5.2.3.3 Cas general, lenthalpie
Dans le cas general, il faut prendre en compte la machine (pompe, ventilateur ou compresseur)
apportant lenergie necessaire au deplacement du uide, le travail est apporte par la machine au uide,
il est donc positif. Si la machine soutire de lenergie du deplacement du uide (moteur, turbine), le
travail est negatif. Les energies cinetique et potentielle ne sont plus negligees : lenergie cinetique est
importante pour un jet moteur, lenergie potentielle est importante pour elever un liquide du puisage
jusquau reservoir. Dans le cas dune turbine, laltitude de la retenue deau donne lenergie reservoir
(energie potentielle) utile.
Le premier principe est ecrit sous la forme generale :
U + E
p
+ E
c
= W +Q (5.20)
Le role de la machine est de transferer le liquide de x
1
`a x
2
en le faisant passer de letat (P
1
,
V
1
) `a letat (P
2
, V
2
). Lenergie necessaire `a ce transfert, appelee travail de transvasement, est donc :
(PV ) = P
2
V
2
P
1
V
1
. Le travail echange secrit en grandeurs elementaires :
dW = PdV = d(PV ) +V dP (5.21)
En remplacant dans la formulation en variations elementaires du premier principe, il vient :
V dP +dQ = d(U +PV ) +dE
c
+dE
p
(5.22)
Cette ecriture permet de denir le travail echange avec les parties mobiles de la machine ou travail
technique (Fig.5.4) :
dW

= V dP (5.23)
On denit egalement la grandeur thermodynamique appelee enthalpie du uide :
H = U +PV (5.24)
54
CHAPITRE 5. PREMIER PRINCIPE 5.2.

ENONC

E DU 1E PRINCIPE
Fig. 5.4
Le premier principe de la thermodynamique devient alors en ecriture enthalpique :
dW

+dQ = d(H +E
c
+E
p
) (5.25)
Cela devient entre un etat 1 et un etat 2 :
H
2
+
1
2
mv
2
2
+mgz
2
= H
1
+
1
2
mv
2
1
+mgz
1
+W

+Q (5.26)
Remarque : Cette ecriture permet de verier que lequation de Bernoulli utilisee en mecanique des
uides nest en fait rien dautre quun bilan denergies (et non de forces) correspondant au premier
principe de la thermodynamique. En eet, si lecoulement est stationnaire et si le uide est incompres-
sible (meme volume V
2
= V
1
= V ) et isotherme (meme energie interne U
2
= U
1
), les forces exterieures
derivant dun potentiel, on obtient, en divisant lequation (5.26) par V , lequation de Bernoulli dite
generalisee :
P
2
+
1
2
v
2
2
+gz
2
= P
1
+
1
2
v
2
1
+gz
1
+
W

V
+
Q
V
(5.27)
avec = m/V la masse volumique. W

est bien lechange denergie avec la machine (pompe ou turbine)

et Q la dissipation denergie en chaleur due `a la viscosite (dite perte de charge singuli`ere ou reguli`ere
quand lequation est ecrite en dimension de charge, ie en hauteur de liquide).
On peut introduire le debit massique pour introduire les puissances echangees. On note h lenthalpie
par unite de masse. Lequation (5.26) devient :
q
m
(h
2
+
1
2
v
2
2
+gz
2
) = q
m
(h
1
+
1
2
v
2
1
+gz
1
) +P
W
+P
Q
(5.28)
P
W
et P
Q
sont respectivement les puissances mecanique et thermique echangees avec lexterieur.
55
5.2.

ENONC

E DU 1E PRINCIPE CHAPITRE 5. PREMIER PRINCIPE

56
Chapitre 6
Relations calorimetriques
Dans ce chapitre, on consid`ere que les diverses transformations se font sans changement detat.
6.1 Denitions des chaleurs speciques dun gaz
Les chaleurs speciques (massiques ou molaires) ont dej`a ete denies au chapitre precedent pour
un echange de chaleur `a volume constant (note Q
V
) ou `a pression constante (note Q
P
).
6.1.1 Transformation isochore (`a volume constant)
La variation denergie interne secrit dans le cas o` u les variations denergies cinetique et potentielle
sont nulles : dU = dQ + dW.
`
A volume constant, le gaz ne fournit pas de travail : dW = 0. On a
donc :
dU = dQ
V
= nC
V
dT C
V
= dU/dT (6.1)
o` u C
V
est la capacite thermique isochore molaire en J/mol/K. Pour une mole de gaz, la chaleur
echangee ne depend que de letat initial et de letat nal. Sur la gure 6.1a, le piston ne se deplace
pas et donc la pression augmente. On utilise egalement la capacite thermique isochore massique
c
v
= C
V
/M en J/kg/K, avec M la masse molaire du gaz.
(a) (b)
Fig. 6.1 Transformations (a) isochore, (b) isobare.
6.1.2 Transformation isobare (`a pression constante)
La pression reste la meme de chaque cote du piston et pourtant le piston se deplace (Fig.6.1b).
Lechange de chaleur saccompagne dun travail W = PdV . On a alors : dQ
P
= dU + PdV ou,
puisque P est constante, dQ
P
= d(U +PV ). Utilisant lenthalpie H = U +PV , il vient pour une mole
de gaz :
dH = dQ
P
= nC
P
dT C
P
= dH/dT (6.2)
57
6.2. COEFFICIENTS CALORIM

ETRIQUES CHAPITRE 6. RELATIONS CALORIM

ETRIQUES
o` u C
P
est la capacite thermique isobare molaire en J/mol/K. On utilise egalement la capacite ther-
mique isobare massique c
p
= C
P
/M en J/kg/K, avec M la masse molaire du gaz.
6.1.3 Chaleurs massiques
On rappelle les relations entre grandeurs molaires et grandeurs massiques avec M la masse molaire
du gaz :
c
V
=
C
V
M
c
P
=
C
P
M
(6.3)
En unites S.I., C est en Joules par mole.Kelvin (J/(mol.K)) et c est en Joules par kilogramme.Kelvin
(J/(kg.K)).
6.2 Coecients calorimetriques
6.2.1 Denitions
La relation detat des gaz secrit generalement entre les grandeurs detat P, V et T : f(P, V, T) = 0.
Cela signie quune grandeur thermodynamique dependant des grandeurs detat peut sexprimer au
moyen de deux des trois grandeurs P, V et T. On note dQ la quantite de chaleur echangee pour une
mole de gaz. On a alors :
Q(T, V ) dQ = (
Q
T
)
V
dT + (
Q
V
)
T
dV dQ = C
V
dT +IdV (6.4)
Q(T, P) dQ = (
Q
T
)
P
dT + (
Q
P
)
T
dP dQ = C
P
dT +hdP (6.5)
Q(V, P) dQ = (
Q
V
)
P
dV + (
Q
P
)
V
dP dQ = dV +dP (6.6)
Les coecients C
V
, C
P
, I, h, et sont appeles coecients calorimetriques. Ils sont denis par
identication avec les derivees partielles exprimees ci-dessus. C
V
est la capacite thermique isochore
du syst`eme et I est sa chaleur latente daugmentation de volume (en J/m
3
ou en Pa). De meme, C
P
est la capacite thermique isobare du syst`eme et h est sa chaleur latente daugmentation de pression
(en m
3
). Tous ces coecients calorimetriques sont des fonctions detat extensives.
6.2.2 Relations entre les coecients
Un echange de chaleur dQ peut etre decrit par chacune des trois relations (6.4), (6.5) ou (6.6).
Il y a donc des relations entre les six coecients calorimetriques. Observons sur le diagramme P, V
(Fig.6.2.2) les transformations faisant passer de letat 1 `a letat 2 (isobare), 2 3 (isotherme), 1 3
(isochore).
Toute transformation peut etre decrite par chacune des trois equations (6.4 `a 6.6). Il vient pour :
58
CHAPITRE 6. RELATIONS CALORIM

ETRIQUES 6.2. COEFFICIENTS CALORIM

ETRIQUES
la transformation isobare 1 2 : dQ
P
= C
V
dT +IdV = C
P
dT = dV , ce qui donne :
= C
P
(
T
V
)
P
(6.7)
I = (C
P
C
V
)(
T
V
)
P
(6.8)
la transformation isotherme 2 3 : dQ
T
= IdV = hdP = dV +dP, ce qui donne :
I = (C
P
C
V
)(
T
V
)
P
= h(
P
V
)
T
(6.9)
= (h )(
P
V
)
T
(6.10)
la transformation isochore 1 3 : dQ
V
= C
V
dT = C
P
dT +hdP = dP, ce qui donne :
h = (C
P
C
V
)(
T
P
)
V
(6.11)
= C
V
(
T
P
)
V
(6.12)
Remarque : On vient de montrer que :
I = (C
P
C
V
)(
T
V
)
P
= h(
P
V
)
T
(6.13)
or h = (C
P
C
V
)(
T
P
)
V
, do` u :
(
V
T
)
P
(
T
P
)
V
(
P
V
)
T
= 1 (6.14)
6.2.3 Application aux gaz parfaits
Lapplication du premier principe applique `a un syst`eme ferme et la relation (6.4) donnent pour
une mole de gaz :
dU = dQPdV = C
V
dT + (I P)dV (6.15)
Lenergie interne netant fonction que de la temperature, il vient I = P donc I sexprime en Pa.
Utilisant la grandeur enthalpique pour lecriture du premier principe, et lequation (6.5), toujours
pour une mole de gaz, il vient de meme :
dH = dQ+V dP = C
P
dT + (h +V )dP (6.16)
Lenthalpie dun gaz parfait nest fonction que de la temperature, alors : h = V .
Relation de Mayer : on ecrit la denition de lenthalpie et sa variation en terme de temperature :
dH = dU + d(PV ) = nC
P
dT. La loi detat PV = nRT et dU = nC
V
dT conduisent `a : C
P
dT =
C
V
dT +RdT. On en deduit la relation de Mayer :
C
P
C
V
= R (6.17)
On introduit alors le rapport des capacites thermiques isobare et isochore. Ainsi le rapport
= C
P
/C
V
est sans dimension et est donc un param`etre intensif. On a les relations suivantes :
C
P
R
=

1
C
V
R
=
1
1
(6.18)
Il est `a noter que le coecient pour un gaz parfait diatomique comme lair vaut : = 7/5 = 1.4
(voir TP2 : Mesure du dun gaz).
59
6.3. CALORIM

ETRIE CHAPITRE 6. RELATIONS CALORIM

ETRIQUES
On peut exprimer les autres coecients calorimetriques en fonction de et des grandeurs detat
P, V ou T.
= C
P
(
T
V
)
P
= C
P
(
(PV/R)
V
)
P
(6.19)
=
PC
P
R
=

1
P (6.20)
= C
V
(
T
P
)
V
= C
V
(
(PV/R)
P
)
V
(6.21)
=
V C
V
R
=
V
1
(6.22)
La dierentielle de lequation des gaz parfait PV = nRT = Cte si la compression est isotherme
donne : V dP+PdV = 0 soit (V/P)
T
= V/P. On en deduit le coecient de compressibilite isotherme

T
:

T
=
1
V
(
V
P
)
T
=
1
P
(6.23)
Pour une transformation adiabatique dQ = 0, soit dQ = dV +dP dapr`es lequation (6.6). Do` u :
(
V
P
)
Q
=

=
C
V
V
R
R
C
P
=
V
P
(6.24)
On en deduit lexpression du coecient de compressibilite adiabatique
Q
:

Q
=
1
V
(
V
P
)
Q
=
1
P
(6.25)
Ces deux relations permettent de verier la relation de Reech pour les gaz parfaits :

Q
=
C
P
C
V
= (6.26)
On denit egalement le coecient de dilatation isobare et le coecient de compression isochore
par :
=
1
V
(
V
T
)
P
(6.27)
=
1
P
(
P
T
)
V
(6.28)
Tous ces coecients sont lies par la relation suivante :

=
T
P (6.29)
6.3 Calorimetrie
Un calorim`etre est une enceinte calorifugee, cest `a dire isolee thermiquement de lexterieur, ser-
vant `a mesurer les proprietes thermiques de corps (en general leurs capacites thermiques) ou de
reactions (chaleurs latentes de changements detats) en mesurant les changements de temperature qui
sy produisent (voir TP5 : Calorimetrie 1). Les transferts thermiques seectuant `a linterieur du
calorim`etre sont generalement monobares, la transformation a lieu sous la pression atmospherique
P
atm
. Les calorim`etres reels ne sont jamais parfaitement calorifuges mais sont construits de facon `a
reduire les fuites thermiques avec le milieu exterieur (voir TP5 : Calorimetrie 2).
Le calorim`etre de Berthelot constitue dun vase en materiau isolant, dun agitateur et dun ther-
mom`etre est lappareil le plus couramment utilise. Pour des mesures precises, on utilise un vase
calorimetrique de type Dewar, du nom du physicien ecossais Sir James Dewar. Il est compose de
deux recipients imbriques dont les parois isolantes sont en verre, separes par du vide (Fig.6.2). Le
quasi-vide empeche tout transfert de chaleur par conduction et convection. La surface interieure du
60
CHAPITRE 6. RELATIONS CALORIM

ETRIQUES 6.3. CALORIM

ETRIE
recipient externe et la surface externe du recipient interieur, ont un enduit reechissant metallique
ou semblable pour empecher la chaleur detre transmise par radiation. De largent est le plus souvent
employe `a cette n. Le vase de Dewar est communement utilise egalement pour stocker de lazote
liquide. Les bouteilles thermos servant `a conserver au chaud (ou au froid) toutes sortes de liquides
utilise le meme principe que le vase de Dewar.
Fig. 6.2 Dierents constituants dun calorim`etre.
La methode des melanges est la plus couramment utilise en calorimetrie pour mesurer les capacites
thermiques ou des chaleurs latentes de changements detats des corps purs. Par exemple, on porte
un echantillon solide de masse m
1
`a la temperature
1
dans une etuve. Lechantillon de capacite
thermique massique (`a pression constante) c
echantillon
est plonge ensuite dans le calorim`etre contenant
une masse m deau de capacite thermique c
eau
= 4185 J/kg/K (Fig.6.3), lensemble calorim`etre et
masse deau etant initialement `a
i
. Les echanges thermiques, acceleres par lutilisation de lagitateur,
seectuent entre les trois sous-syst`emes : calorim`etre, eau et echantillon. Le calorim`etre (vase +
agitateur + thermom`etre) se comporte thermiquement comme une masse deau, notee (en kg) et
appelee valeur en eau du calorim`etre. Les echanges thermiques cessent lorsque le syst`eme atteint un
etat dequilibre nal caracterise par une temperature
f
. Le premier principe se reduit donc `a :
H
systeme
= H
calorimetre
+ H
eau
+ H
echantillon
= 0 (6.30)
c
eau
(
f

i
) +mc
eau
(
f

i
) +m
1
c
echantillon
(
f

1
) = 0 (6.31)
On en deduit la valeur de la capacite thermique massique de lechantillon :
c
echantillon
= c
eau
(m+)(
f

i
)
m
1
(
1

f
)
(6.32)
Fig. 6.3 Calorim`etre utilise pour la methode des melanges.
Pour mesurer lequivalent en eau du calorim`etre , une experience prealable est necessaire. Au lieu
dajouter lechantillon solide, on met une masse deau connue (m
2
, c
eau
,
2
). On en deduit :
61
6.3. CALORIM

ETRIE CHAPITRE 6. RELATIONS CALORIM

ETRIQUES
=
m
2
(
2

f
) m(
f

i
)

f

i
(6.33)
La methode electrique qui consiste `a immergee une resistance electrique dans un liquide dont on
veut connatre la capacite thermique massique c ou sa chaleur latente de vaporisation L
v
, est egalement
tr`es employee. Le passage du courant dans la resistance pendant un temps permet par eet Joule de
fournir au syst`eme la quantite de chaleur Q
R
= RI
2
. Le calorim`etre contient uniquement une masse
deau m `a
i
dont une partie (masse m
v
) va etre vaporisee. Le premier principe secrit alors :
H
systeme
= H
calorimetre
+ H
eau
= Q
R
(6.34)
c
eau
(
f

i
) +mc
eau
(
f

i
) +m
v
L
v
= RI
2
(6.35)
On en deduit la chaleur latente de vaporisation L
v
de leau :
L
v
=
RI
2
(m+)c
eau
(
f

i
)
m
v
(6.36)
62
Chapitre 7
Transformation reversible dun gaz
parfait
Les transformations reelles, generalement complexes, peuvent etre decomposees en une succession
de transformations elementaires. Cette decomposition permet deectuer des calculs elementaires de
transfert de chaleur, de travail, de variation de temperature . . . Il y a quatre transformations thermo-
dynamiques de base que nous allons aborder dans ce chapitre. Trois de ces transformations basiques
conservent une variable detat P, V ou T constante : il sagit respectivement de la transformation
isobare, isochore puis isotherme. Une quatri`eme transformation de base intervient egalement souvent :
la transformation adiabatique qui concerne toutes les transformations pour lesquelles il ny a pas de
quantite de chaleur echangee (les transformations calorifugees et/ou les transformations susamment
rapides devant linertie thermique du syst`eme pour que la chaleur developpee par la transformation
naie pas le temps de sevacuer). Les transformations sont supposees reversibles, cest `a dire que
la transformation est susamment lente pour quil y ait `a chaque instant equilibre du syst`eme et
equilibre avec lexterieur, et que, par consequent, tous les param`etres decrivant le syst`eme soient
denis et continus.
7.1 Syst`emes fermes
7.1.1 Transformation isotherme
Lequation detat donnne : PV = Cte. Sur un diagramme de Clapeyron en coordonnees P, V
(Fig.7.1), la transformation isotherme est representee par un deplacement de letat 1 `a letat 2 sur une
isotherme P = Cte/V . T etant constante, la variation denergie interne est nulle : dU = nC
V
dT = 0
ou U
12
= 0 .
Fig. 7.1 Transformation isotherme dans un diagramme de Clapeyron en coordonnees (P, V ).
63
7.1. SYST
`
EMES FERM

ES CHAPITRE 7. TRANSFORMATION R

EVERSIBLE
Le travail echange au cours de la transformation secrit :
W
12
=
_
V
2
V
1
PdV (7.1)
La pression varie suivant la loi PV = nRT = P
1
V
1
= P
2
V
2
, do` u lexpression du travail pour une
transformation isotherme :
W
12
=
_
2
1
PdV =
_
2
1
PV dV/V = nRT
_
2
1
dV/V = nRT ln
V
1
V
2
(7.2)
ce qui equivaut `a :
W
12
= P
1
V
1
ln
P
2
P
1
= P
2
V
2
ln
P
2
P
1
(7.3)
La chaleur echangee est donnee par lapplication du premier principe de la thermodynamique (ici
U
12
= 0) :
Q
12
= W
12
= nRT
1,2
ln
V
1
V
2
= nRT
1,2
ln
P
1
P
2
(7.4)
o` u T
1,2
= T
1
ou T
2
.
Exemple : une masse m = 1.29 kg de gaz diatomique, de masse molaire M = 29 g/mol, `a la pression
P
1
= 1 atm, occupe un volume V
1
= 1 m
3
`a la temperature = 0

C. On fait une compression

isotherme pour obtenir un volume V
2
= 0.1 m
3
.
On en deduit la pression P
2
= P
1
V
1
/V
2
= 10 atm ou 10.13 10
5
Pa.
Le travail de compression vaut : W
12
= mrT ln(V
1
/V
2
) = 232.7 kJ et donc la chaleur echangee au
cours de la compression vaut Q
12
= 232.7 kJ.
7.1.2 Detente de Joule, Gay-Lussac
On consid`ere un syst`eme compose de deux compartiments de volumes V
1
et V
2
aux parois rigides
et adiabatiques (Fig.7.2). Ils communiquent par un robinet initialement ferme.
`
A linstant initial, le
compartiment de gauche contient n moles dun gaz en equilibre `a la temperature T
1
et on fait le vide
dans le compartiment de droite. On ouvre le robinet et le uide se repartit dans les deux compartiments
de mani`ere irreversible jusqu`a atteindre un nouvel etat dequilibre. Cette experience realisee pour la
premi`ere fois par Louis Gay-Lussac en 1806 (Fig.7.3) avant detre reprise en 1845 par James Joule.
Fig. 7.2 Dispositif experimental pour une detente de Joule, Gay-Lussac.
Les parois etant calorifugees, il ny a pas dechange de chaleur avec lexterieur : Q = 0. De plus,
le volume de gaz ne varie pas (dV = 0), le travail des forces de pression W = P
ext
dV est donc nul
(meme chose en presence de vide : P
ext
= 0S). Le premier principe se reduit donc `a :
U = 0 (7.5)
64
CHAPITRE 7. TRANSFORMATION R

EVERSIBLE 7.1. SYST

`
EMES FERM

ES
On appelle detente de Joule, Gay-Lussac une detente adiabatique, irreversible et isoenergetique
dans le vide. Une telle transformation se fait, en eet, `a energie interne constante. Si le gaz est un gaz
parfait, la detente de Joule, Gay-Lussac se fera aussi `a temperature constante.
On dira dun uide quil suit la premi`ere loi de Joule lorsquil ne subit aucune variation de
temperature lors dune detente de Joule, Gay-Lussac.
Fig. 7.3 Dispositif de Louis Gay-Lussac realise en 1806 et conserve `a lecole Polytechnique.
7.1.3 Transformation isobare
La pression du gaz etant constante entre deux etats 1 et 2 (P
1
= P
2
), le travail entre 1 et 2 vaut :
W
12
= P
1,2
_
2
1
dV = P
1
(V
2
V
1
) = P
2
(V
2
V
1
) (7.6)
Le premier principe secrit, sous lhypoth`ese que E
p
= E
c
= 0 :
U
12
= W
12
+Q
12
(7.7)
Il ne faut pas confondre avec la transformation monobare pour laquelle la pression esterieure est
constante.
7.1.4 Transformation isochore
Le volume etant constant entre les deux etats 1 et 2 (V
1
= V
2
), le travail entre 1 et 2 W
12
=

_
2
1
PdV est nul : W
12
= 0 car dV = 0.
Le premier principe secrit alors, sous lhypoth`ese que E
p
= E
c
= 0 :
U
12
= Q
12
= nC
V
(T
2
T
1
) (7.8)
Dapr`es cette expression, il est clair que lenergie interne dun syst`eme ne depend que des etats
extremes : cest le theor`eme de letat initial et de letat nal.
7.1.5 Transformation adiabatique
7.1.5.1 Relation entre les grandeurs detat pour une transformation adiabatique
La transformation adiabatique seectue sans echange de chaleur (syst`eme thermiquement isole)
alors Q
12
= 0 dW = dU. On obtient donc que Q = dV + dP = 0. Cela peut secrire sous la
forme :
P
1
dV +
V
1
dP = 0 (7.9)
Cela sint`egre sous la forme ln(PV

) = Cte. On en deduit lequation dune transformation adiabatique

pour un gaz parfait :
PV

= Cte (7.10)
En remplacant P = nRT/V (nR est inclus dans la constante), on obtient en variables T, V :
TV
1
= Cte (7.11)
65
7.1. SYST
`
EMES FERM

ES CHAPITRE 7. TRANSFORMATION R

EVERSIBLE
De meme, en variables P, T :
TP
1

= Cte (7.12)
Entre deux etats successifs 1 et 2, on peut donc ecrire les relations entre les grandeurs detat : P
1
V

1
=
P
2
V

2
, T
1
V
1
1
= T
2
V
1
2
, . . . Les relations (7.10), (7.11) et (7.12) sont appelees lois de Laplace.
7.1.5.2 Travail echange au cours dune transformation adiabatique
Le travail est deni par :
W
12
=
_
V
2
V
1
PdV (7.13)
Puisque PV

= P
1
V

1
= P
2
V

2
= Cte, on ecrit :
W
12
= P
1
V

1
_
V
2
V
1
dV
V

= P
2
V

2
_
V
2
V
1
dV
V

= P
2
V

2
_
V
2
V
1
V

dV = P
2
V

2
[
V
+1
+ 1
]
V
2
V
1
(7.14)
W
12
=
P
2
V

2
+ 1
V
+1
2

P
1
V

1
+ 1
V
+1
1
(7.15)
On en deduit lexpression du travail :
W
12
=
P
2
V
2
P
1
V
1
1
(7.16)
En utilisant la loi detat, les chaleurs molaire ou massique, lexpression (7.16) peut secrire sous dautres
formes :
W
12
=
nR
1
(T
2
T
1
) =
mr
1
(T
2
T
1
) = nC
V
(T
2
T
1
) = mc
V
(T
2
T
1
) (7.17)
7.1.5.3 Variation de lenergie interne au cours de la transformation adiabatique
Lapplication du premier principe donne W
12
+Q
12
= U
12
avec Q
12
= 0. Alors :
W
12
= U
12
(7.18)
7.1.5.4 Representation dune transformation adiabatique dans le diagramme de Cla-
peyron P, V : gure 7.4
Fig. 7.4 Transformation adiabatique representee sur le diagramme de Clapeyron P, V .
Si on fait le rapport entre la pente dune adiabatique et la pente dune isotherme, on retrouve le
coecient . Une adiabatique est donc plus raide quune isotherme ( = 7/5 = 1.4 pour un gaz
parfait diatomique).
Exemple : une masse m = 1.29 kg de gaz diatomique, de masse molaire M = 29 g/mol, `a la pression
P
1
= 1 atm, occupe un volume V
1
= 1 m
3
`a la temperature = 0

C. On fait une compression

adiabatique pour obtenir un volume V
2
= 0.1 m
3
.
On en deduit la pression P
2
= 25.12 atm ( = 7/5) et la temperature T
2
= 688.2 K (n
1
= n
2
= n =
44.48 mol).
66
CHAPITRE 7. TRANSFORMATION R

EVERSIBLE 7.2. SYST

`
EMES OUVERTS
Le travail de compression vaut : W
12
= 383.98 kJ et donc la variation denergie interne au cours de
la compression vaut U
12
= 383.98 kJ.
Ces valeurs sont `a comparer avec celles du paragraphe precedent pour une transformation isotherme,
do` u le graphique sur la gure 7.4.
7.1.6 Transformation polytropique
Dans le cas de transformations reelles, les relations entre les grandeurs detat sont plus ou moins
bornees par la transformation isotherme et la transformation adiabatique. Elles sont nommees trans-
formations polytropiques, telles que :
PV

= Cte (7.19)
avec 0 < < . = 1 correspond `a la transformation isotherme et = correspond `a la transforma-
tion adiabatique.
Pour le calcul du travail echange au cours dune transformation polytropique, il sagit du meme
calcul que pour la transformation adiabatique en remplacant par :
W
12
=
P
2
V
2
P
1
V
1
1
=
nR
1
(T
2
T
1
) =
1
1
nC
V
(T
2
T
1
) (7.20)
La chaleur echangee au cours dune transformation polytropique nest pas nulle, le premier principe
donne :
Q
12
= U
12
W
12
= nC
V
(T
2
T
1
)(1
1
1
) (7.21)
On la donne egalement sous la forme :
Q
12
U
12
=

1
(7.22)
7.2 Syst`emes ouverts
Pour les syst`emes ouverts, il faut tenir compte du travail de transvasement du uide d(PV ). Le
travail echange avec lexterieur note W

(ou W
ext
) est donc egal `a dW +d(PV ) = V dP :
W

=
_
V dP (7.23)
7.2.1 Expression du travail echange avec lexterieur suivant le mode de
transformation
7.2.1.1 Transformation isotherme
La loi de transformation secrit PV = Cte, alors V dP = PdV et W

= W.
7.2.1.2 Transformation isobare
La loi de transformation secrit P = Cte, alors V dP = 0 et W

= 0.
7.2.1.3 Transformation isochore
La loi de transformation secrit V = Cte, alors W

= V (P
2
P
1
).
7.2.1.4 Transformation adiabatique
La loi de transformation secrit PV

= Cte, alors V dP = PdV et W

= W.
Si on applique cela aux gaz parfaits, le premier principe donne, avec Q = 0 : W

= H =
nC
P
T = mc
P
T.
67
7.2. SYST
`
EMES OUVERTS CHAPITRE 7. TRANSFORMATION R

EVERSIBLE
(a) (b) (c)
Fig. 7.5 Dierentes phases pour un compresseur : (a) admission, (b) compression, (c) refoulement.
7.2.2 Applications
7.2.2.1 Les compresseurs
Ce sont des machines du type syst`eme ouvert qui el`event la pression du gaz de la pression P
1
`a
la pression P
2
. Le fonctionnement seectue en trois temps (Fig.7.5) :
1. Aspiration ou admission (Fig.7.5a) : la soupape dadmission S
1
est ouverte, celle de lechappement
S
2
est fermee. Le deplacement du piston fait passer le volume de 0 `a V
1
`a la pression P
1
. Le
travail recu par le gaz secrit :
W
1
=
_
V
1
0
P
1
dV = P
1
V
1
(7.24)
Ce travail est negatif. La surface correspondante dans le diagramme de Clapeyron est negative
(Fig.7.6a).
2. Compression (Fig.7.5b) : les deux soupapes sont fermees. Le piston comprime le gaz de la pression
P
1
`a la pression P
2
, ce qui fait varier le volume de V
1
`a V
2
. Le travail recu par le gaz secrit
alors :
W
2
=
_
V
2
V
1
PdV (7.25)
Ce travail est positif. La surface correspondante dans le diagramme de Clapeyron est positive
(Fig.7.6b).
La loi suivie au cours de cette compression est du type : PV
x
= Cte. On distingue par la valeur
de x trois types de compresseur :
le compresseur isotherme (x = 1) : le travail est donne par :
W
isoth
2
= nRT ln(P
2
/P
1
).
le compresseur adiabatique (x = , Q = 0) : le travail sexprime suivant :
W
adiab
2
= (P
2
V
2
P
1
V
1
)/( 1) = U
2
U
1
.
Le compresseur polytropique (x = , 1 < < ) : le travail est alors donne par :
W
polytr
2
= (P
2
V
2
P
1
V
1
)/( 1) = ( )(U
2
U
1
)/( 1).
3. Refoulement (Fig.7.5c) : la soupape S
2
est ouverte alors que S
1
est fermee ; le gaz `a la pression
P
2
est refoule vers le reservoir, le deplacement du piston fait decrotre le volume de V
2
`a 0. Le
travail echange lors du refoulement est :
W
3
=
_
0
V
2
PdV = P
2
V
2
(7.26)
Ce travail est positif (Fig.7.6c).
Faisons le bilan energetique. Le travail sur un cycle est obtenu par la somme des travaux. Sa valeur
depend de la nature de la compression :
W = W
1
+W
2
+W
3
= P
2
V
2
P
1
V
1
+W
2
(7.27)
68
CHAPITRE 7. TRANSFORMATION R

EVERSIBLE 7.2. SYST

`
EMES OUVERTS
(a) (b) (c)
Fig. 7.6 Travail represente dans un diagramme (P, V ) lors des trois phases de fonctionnement dun
compresseur : (a) aspiration, (b) compression, (c) refoulement.
W est la somme du travail de transvasement et du travail de compression.
Pour le compresseur isotherme P
2
V
2
= P
1
V
1
, alors le travail de transvasement est nul et le travail
total est donne par :
W
isoth
= W
isoth
2
= nRT ln(P
2
/P
1
) (7.28)
Pour le compresseur adiabatique, le travail total ou travail de circulation est donne par :
W
adiab
=

1
(P
2
V
2
P
1
V
1
) = nC
P
(T
2
T
1
) = H
2
H
1
(7.29)
Pour le compresseur polytropique, le travail total est donne par :
W
polytr
=

1
(P
2
V
2
P
1
V
1
) (7.30)
La compression saccompagne alors dun echange de chaleur correspondant `a :
Q = H W

=

( 1)( 1)
(P
2
V
2
P
1
V
1
) (7.31)
Le travail total dans le diagramme de Clapeyron est represente sur la gure 7.7.
Fig. 7.7 Travail total pour un compresseur.
7.2.2.2 Les tuy`eres
Une tuy`ere conduit des gaz comprimes et chauds `a se detendre. Ces gaz sont issus de la chambre
de combustion dune fusee par exemple (Fig.7.8). Les gaz sont supposes parfaits. Lecriture du premier
principe pour une quantite dm de gaz secrit (avec u et h lenergie interne et lenthalpie massiques) :
W +Q = dm[u
2
u
1
+
1
2
(v
2
2
v
2
1
) +g(z
2
z
1
)] (7.32)
W

+Q = dm[h
2
h
1
+
1
2
(v
2
2
v
2
1
) +g(z
2
z
1
)] (7.33)
69
7.2. SYST
`
EMES OUVERTS CHAPITRE 7. TRANSFORMATION R

EVERSIBLE
Fig. 7.8

Ecoulement dun gaz dans une tuy`ere.
Le terme g(z
2
z
1
) est negligeable car laltitude du centre dinertie de lunite de masse z est quasiment
la meme entre les sections 1 et 2.

Etant donne la rapidite de la transformation, la compression est
consideree comme adiabatique : Q = 0. Le travail exterieur W

est nul, puisquil ny a pas de machine

similaire au piston. Le premier principe sous forme enthalpique se reduit donc `a :
h
2
h
1
=
1
2
(v
2
1
v
2
2
) (7.34)
Si on consid`ere la vitesse dinjection des gaz dans la tuy`ere comme faible (v
1
<< v
2
), alors v
2
2
=
2(h
1
h
2
) = 2c
p
(T
1
T
2
). La transformation adiabatique etant supposee reversible, la loi de Laplace
donne T

1
P
1
1
= T

2
P
1
2
. Dans le cas de la tuy`ere, P
1
/P
2
10
2
. On suppose que le propergol
utilise est compose de O
2
et de H
2
. Les gaz br ules sont de la vapeur deau de coecient = 1.3 avec
c
p
= r/( 1). On a ainsi :
v
2
=

2
1
rT
1
(1 (
P
1
P
2
)
1

) (7.35)
Lapplication numerique donne v
2
3000 m/s.
70
Chapitre 8
Bibliographie
J.N. Foussard, Thermodynamique : Bases et explications, Cours et exercices corriges, Dunod,
2005.
S. Olivier & H. Gie, Thermodynamique Premi`ere Annee, Lavoisier, 1995.
P. Roux & J.R. Seigne, Thermodynamique - 1`ere annee classes preparatoires scientiques, Cours
et exercices corriges, Ellipses, Paris, 1998.
L. Schuenecker, J.N. Jaubert & R. Solimando, Formalisme et principes de la thermodynamique,
Techniques de lIngenieur, traite Sciences fondamentales, Ref. AF4040, 1999.
R. Suardet, Thermodynamique physique de la mati`ere, Ed. J.B. Bailli`ere, Lavoisier, Paris, 1985.
Universite Numerique Ingenierie et Technologie (UNIT) : http ://www.unit.eu/
R. Clerac, C. Coulon, P. Goyer, S. Le Boiteux & C. Rivenc, Cours et travaux diriges de ther-
modynamique, Univ. de Bordeaux I, 2003 :
http ://plrostand.free.fr/HSE/HSE1/Thermodynamique/Thermodynamique.pdf
Remy Duperray : http ://remy.duperray.free.fr/page25/page6/page6.html
Bernard Lemoult : http ://breeze.ensm-douai.fr/p20525345/
Jean-louis Deiss : http ://www-ipst.u-strasbg.fr/cours/thermodynamique/
Christophe Haouy : http ://www.ac-nancy-metz.fr/enseign/Physique/PHYS/Bts-Main/thermo1.htm
Jean-Philippe Quadri : http ://pcsi-unautreregard.over-blog.com/article-28988768.html
Claude Saint-Blanquet : www.sciences.univ-nantes.fr/physique/perso/blanquet/thermo2005/th2004dex.htm
Alexandre Watzky : http ://www.univ-paris12.fr/www/labos/lmp/watzky/C/ThF/
71
Annexe A
Notations et constantes
thermodynamiques
grandeur physique symbole unite SI
capacite thermique isobare massique c
p
J/K/kg
capacite thermique isobare molaire C
p
J/K/mol
capacite thermique isochore massique c
v
J/K/kg
capacite thermique isochore molaire C
v
J/K/mol
energie interne U J
energie interne massique u J/kg
energie interne molaire u
m
J/mol
enthalpie H J
enthalpie massique h J/kg
enthalpie molaire h
m
J/mol
entropie S J/K
entropie massique s J/K/kg
entropie molaire s
m
J/K/mol
masse volumique kg/m
3
pression P Pa
quantite de mati`ere n mol
rapport des capacites thermiques
temperature (absolue) T K
temperature

C
transfert thermique (chaleur) Q J
travail W J
volume V m
3
Tab. A.1 Notations utilisees dans le cours.
constante symbole valeur
constante de Boltzmann k 1.38 10
23
J/K
constante des gaz parfaits R 8.314 J/K/mol
constante reduite des gaz parfaits r 287.06 J/K/kg (air)
masse molaire moyenne de lair M 29 10
3
kg/mol
nombre dAvogadro N
A
6.0225 10
23
mol
1
Tab. A.2 Constantes fondamentales.
73