EXEMPLES D’EXTRACTION DE CERTAINS COMPOSÉS D’UN MÉLANGE :

Proposé par Abderrahman MAMOUNI

I Généralités sur le potentiel chimique : Cpge lissandine_LAAYOUNE
Révisé par Mr Driss Belkheiri
I .1 . Définitions et généralités :
I .1.1. les variables n , V , et S variables extensives ; P et T les variables intensives.
I .1.2  L ' état initial (1) et final ( 2 ) sont précisés
 F fonction d'état donc sa variation ne d épond que de (1) et (2)
donc indépondante de la façon suivant laquelle s ' effectue la transformation
donc  F12 est la même que la transformation est réversible ou irréversible
I .1.3 Une phase est un système dans lequel les différentes grandeurs intensives G I
varient de façon continue
Exemple de système polyphasique :  solution aqueuse où il y a dépos solide ;
 équilibre entre un liquide et sa vapeur
 point triple
I .1.4 dU   Q   W
I .1.5 dG  dH  TdS  SdT or H  U  PV
alors dG  dU  PdV  VdP  TdS  SdT
avec dU=δQ+δW=δQ-P.dV (seul le travail des forces de pression est pris en compte )
on a dG  VdP  SdT
nRT
I .2  1 T  cte  dG  VdP  dG  dP
P
P
nRT P
  dG  dP  G (T , P , n )  G (T , P 0 , n )  nRTln( 0 )
P0
P P
P
G (T , P , n )  G (T , P 0 , n )  nRTln( )
P0
G  P
1  2  2 g A (T , P )   A (T , P )    RTln ( 0 )
 n T , P P
I.3 1 mélange idéal de gaz parfaits  Pas d'intéraction entre ces gaz ( chimique , électrique ...)

 i     G  
   G  
1-3 -2      
T  P , ni  T   ni  T , P , n   ni   T  P , ni T , P , n j  i
 j i  P , ni
 i  
     S T , P , n j  i   S m ,i (entropie molaire partielle )
 T  P , ni  ni

 i    G  
   G  
     
P T , ni
T , P ,n j  i
 P  ni T , P , n   ni   P T , ni 
 ji T , ni

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 i  
  V   vm ,i (1) (volume molaire partiel )
P T ,ni
T , P ,n j  i
ni
    P   xi
Pi  Pi ( xi , P)  xi P    avec (ni  cte  xi  cte) on aura
Pi P Pi xi Pi
   P 1  
  donc
Pi P Pi xi P
i  1  vm ,i
  V  T , P ,n j  i 
Pi T ,n xi ni xi
i

1  3  3 (1)  à T , et ni cte
 d   v m ,i dP.
dPi dP
 pi  xi P   (ni  cte  xi  cte)
Pi P
  nt RT  RT nt RT   
pour un mélange de gaz parfait vm,i      nj 
ni  P 
T , P,n j i
P ni P ni  j T , P , n j i
  
ni
 1
ni

RT RT RT
 vm ,i   d  dP  dPi
P P Pi
xi .P
En intégrant entre P 0 et Pi on a  (T , P)   0 (T )  RT ln (a A ) a Ai 
i
P0
P
Re marque : on pose  * (T , P)   0 ( T )  RT ln ( ): potentiel da Ai pur à la pression P
P0
  (T , P)   * (T , P )  RT ln xi
i 
1  3  4 Pour une phase condensée le volume molaire varie peu avec la pression  0
P T ,ni
m
V  M 18 gmol 1
Pour l ' eau à 25C vm      18 ml  volume d ' un gaz (22, 4l )
n m  1.g (ml )1
M
( dans les mêmes conditions )
1  4  1 Système fermé  n ' échange pas dela matière
G  G  G  G 
1  4  2 dG (T , P, n1 , n2 )   dT   dP   dn1   dn2
T  P ,n1 , n2 P T ,n1 ,n2 n1 ¨ P ,T ,n n2 ¨ P ,T , n
2 1

dG   S dT  VdP  1 dn1   2 dn2

1  4  3 à T et P cte dG  1 dn1   2 dn2  0
 A2 on a dn1   dn2 avec dG  0 à l ' équilibre
1  4  4 pour le système A1 
On a 1   2
II  Extraction liquide  liquide

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II  1 Partage et distribution d ' un soluté entre deux solvants :
aog
K (T )  avec  (T , P )   0 (T )  RT ln ( ai ) on a
aaq
 og   og0
exp( ) 0
 (  og   aq )  (  aq   og0 ) 
K (T )  RT  exp   à l ' équilibre  og   aq (Q 1  4  4)
 aq   aq0  RT
exp( )  
RT
0 0
  aq   og 
D ' où K (T )  exp  
 RT
 
II .2. Extractions successives ou extraction en une seule fois ?
II  2  1 n0 ( A)  naq ( A)  nog ( A)   Aaq ,0 .Vaq   Aaq1 .Vaq   Aog .Vog
 Aog Vog
or D alors  Aaq1   Aaq ,0  D. Aaq1 .
 Aaq1 Vaq

 Aaq ,0
  Aaq1  Vog
( 2)
1 D.
Vaq

 Aaq ,1  Aaq ,0
II  2  2 Même raisonnement   Aaq 2    Aaq 2  2
Vog  Vog 
1 D.  1  D . 
Vaq Vaq
 
 Aaq ,0
II  2  3  Aaqn  n
( à chaque fois Vog est le même et Vaqk  Vaq )
 Vog 
 1  D . 
 Vaq 
II  2  4
 Aog ,t
Avec Vog  Vaq l 'exp ression de R devient R .100  99%
 Aaq 0
n 1
  Aaq ( final )  0, 01 Aaq 0 soit 1  D .   100
0, 01
Vog 2 2
log10 (1  DA . )  n
Vaq n log10 (1  D .)
DA  1  n  6, 64  n7
DA  10  n  2
 Aaq ,0
II  2  5 avec Vog '  n.Vaq et la relation (2)  Aaq ( final ) 
1  DA .n
 Aaq ( final ) 1   Aaq ( final )   1  D .n
  or R '   1   .100   1    100.
 Aaq ,0 1  D .n 
  Aaq ,0   1  D A .n  1  D .n

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donc pour D  1 , n  7  R '  87,5%
pour D  10 , n  2  R '  95, 2 %
 L ' extraction est plus rentable dans le cas d ' une extarction successive
 une extarction successive est plus recommandée lorsque D est faible
II  3 Exemple d ' extraction liquide  liquide du diiode
0, 06 1
II  3  1  (1) I 2, S  2e   2 I   E1  E10  log 2
(1) '
2  I  

0, 06  I 2,aq 
 (2) I 2,aq  2e   2 I   E2  E20  log 2
(2) '
2  I  
E10  E20
0 0
à l ' équilibre E1  E2  E  E  0, 03 log  I 2,aq 1   I 2,aq  éq  10
1 2
0,03
 1,36.10 3 mol.l 1

Donc à l ' équilibre la solution aqueuse contient néq ( I 2,aq )   I 2,aq  .Vaq  1,36.104 mol  ndissoute
éq

mI 2 , S 0,33
Or la quantité de I 2,S introduite dans Vaq est n0    1, 29.103 mol
M (I2 ) 254
ndiss  n0 La solution est donc saturée
.II  3  2
*Le mélange est versé dans une ampoule à décanter. Agiter le mélange et laisser reposer.
Replacer l’ampoule sur son support , retirer le bouchon et attendre la décantation
la phase aqueuse (moins dense) restante dans l'ampoule sera recuperée par la suite
II - 3 - 3 (3) S 4 O6,2 aq  2e   2 S 2 O2,2aq
 (2) et (3)  2 S 2 O2,2 aq  I 2,aq  2 S 2 O2,2 aq  2 I 

C. Veq C. Veq
  I 2,aq  .Vaq'    I 2,aq    1,36.10 3 mol.l 1
2 2
2.Vaq'
II  3  4
Après extraction  I 2,aq   1,36.10 3 mol.l 1  dans Vaq'  10ml il y a n2 aq   I 2,aq  Vaq' moles de I 2, aq
2 2

 Le nombre de moles qui ont passer dans la phase orga nique est
mI 2, S mI2, S
nog  n0  n2 aq    I 2,aq  Vaq   I 2,og     I 2,aq  ; Vaq 10 Vog
.M 2 .MVog' 2

mI 2, S
  I 2,aq 
MVog' 2 mI2, S
 K   10 AN K  85,5
 I 2, aq  MVog'  I 2,aq 
2 2

II-3-5
I 2 molécule (symétrique)apolaire donc plus soluble dans un solvant apolaire tel que CCl4

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III  Auto ur de l ' acide salicyliq u e
III  1 Dosage d ' une solution d ' acide salicylique de co ncentratio n ca :

III  1  1  H A  O H   A   H 2 O
 Tableau descript if

Réaction HA + +
état
Avant − -------- Excès
équivalence
à l’équivalence -------- --------- Excès

Après ------- - Excès

l’équivalence

III-1-2 Après l'équivalence des ions OH - ajoutés ne sont plus consomés d'où l'augmentation de σ
III -1-3 à l'équivalence σ est minimale car tous les ions H 3 O  issues de la dé composition de HA
sont neutralisés par OH   vbe  7 ml
cb vbe
Or ca va  cb vbe  ca   7.10 4 mol l 1
va
III  1  4
HA  H 2 O  A   H 3 O  (4)
En considérant (4) prépondérante ( autoprotolyse de l ' eau négligé ) ( Hyp 1)
ET HA très faible ( Hyp 2 )
2
 H 3 O  
Alors  
 A    H 3 O  et  HA   ca  Ka    H 3 O    K a ca
ca
1
 pH  ( pK a  log ca )  2, 9
2
Remarque et récapitulation
 A     H 3 O     A    10 2,9  1, 26 .10 3 mol .l 1  ca  Hyp 2 non valide
posons  H 3 O    x ca   HA    A     HA   ca  x


 ca  ca2  4 ca K a
K a donne x ²  ca x  ca k a  0   H 3 O   x   6, 67 10 4 mol l 1
2
 pH  3,1 7
m
III  1  5 ca   m AH aq  ca .M .Vs  7.10 4 . 138 . 0,1  9, 66 mg
M .VS
m AH aq  m0, AH  une partie de l ' acide est passée dans la phase organique

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  H 2 A2 og cd
III  2  1 K2  2

 H A og c m2

n réagi
III  2  2 un nom bre n réagi de H A réagi donne m oles de H 2 A2
2
or n tot , og  n restant ( H A )  n réagi ( H A )  n ( H A )  2 n ( H 2 A2 )
/ V og  ctot , og  c m  2 c d
III  2  3
ct c  2 cd c 2 cd
y ( ca )   m  m 
ca ca ca ca
2. c m2 . K 2 2. c m2 . K 2
 y ( ca )  K 1   K1  . ca
ca c a2
 y ( c a )  K 1  2. K 12 K 2 . c a
III  2  2 D onnées sur graphe : 0, 005 m ol l  1  1, 6 ;  0, 0 m ol l  1  0, 9
 y  140 c a  0, 9
140
 K 1  0, 9 ; K2   86, 41
2. K 12
III  2  5
Les principales étapes:
(*)
1  O n pèse la m asse m 0 AH qu ' on dessout dans V aq  100 m l ( solution S 0 )
2  O n ajoute V og  10 m l de toluène à 10 m l de S 0 . on agite bien et on
o n laisse reposer
3  O n Sépare les deux phases par décantation
4  O n doser l ' acide dans la phase aqueuse soit  H A , aq 1  c a 1  c t   H A 0 , aq  c a 1
5  O n récupere la nouvelle solution aqueuse :
O n la D ose et on m élange avec la solution organiq
organique
ue de m êm e volum e
*Reprendre le m êm e m ode opératoire  c a 2  c t 2  c a 1  c a 2
........ Reprende le m êm e m ode n fois (.on dose à cchaque
haque fois la phase aqueuse )
 c tn  c a ( n 1)  c an
(*)
m 0 , AH doit être choisie de façon qu ' il n ' y a pas de préce
précepité
III  3 Synthèse de l ' aspirine à partir de l ' acide sal
salicylique

III-3-1 Acide éthanoïque

III-3-2

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IV Etude d ' un diagramme binaire solide  liquide :

a 2
IV  1 Dans un CFC on a : ratome  ; motif  4
4
4 m atom 4.M 4.M M 2 M 2
      ratome  3
V N a a3 4r 3 8 N a r 3 8Na 
Na ( )
2
ratome , Ag M Ag .  Au
  1, 00 4
ratome , Au M Au .  Ag
les rayons atomiques sont voisins donc l'alliage est d'insersion
IV-2  (2) Le  solidus : correspond à la courbe sous laquelle il n’existe que du solide
(1) Le  liquidus  correspond à la courbe au  dessus de laquelle il n’existe q ue du liquide
(I) liquide (II) équilibre liquide  solide (III) solide
 l ' Or correspond à w  0  t f , Au  1065 C
l ' Ag correspond à w  100  t f : Ag  965 C
IV  3   est différente de la valeur donnée par l ' énoncé  l ' or envisagé n ' e st pas pur
 Peser l ' echantillon à l ' aide d ' une balance électronique soit m
Mettre de l ' eau dans une éprouvette graduée ( demi  pleine ) . Prendre son volume V1
Mettre l ' echantillon dans l ' éprouvette et prendre le nouveau volume V 2
m
 
V 2  V1
m alliage (1  x ) m Au  xm Ag 
 alliage   4.  (1  x ) m Au  xm Ag
V V
IV  4    alliage   Au
m  m Au
 Au  4. Au
V 
 alliage
m Au .(  1)
 Au M Au  alliage
 x  .(  1)  0,192
m Ag  m Au M Ag  M Au  Au
IV  5 Dans une mole : M = (1  x ) M Au  xM Ag si n est lenombre de mole s de l ' alliage
alors m  nM = n (1  x ) M Au  nxM Ag
    
m Au ¨ m Ag

m Au n (1  x ) M Au x .M Ag x .M Ag
  m Ag  m Au .  m  m Au (1  ) 
m Ag nxM Ag (1  x ).M Au (1  x ).M Au
m (1  x ).M Au 159,17 m
 m Au  
(1  x ).M Au  x .M Ag 159,17  20, 64
pour m  24 g on a m Au  21 g SOIT 21 carats
18
IV  6 On a m  18 g d ' Or à 18 carats  % ( Au )  100  75  % ( Ag )  2 5
24

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à t  1028  C apperaissent les prem ières goutes de liquide
à t  1040  C il ya équilibre solide  liquide

 mS ,1 LM
  MS
IV-7 Au point M on a  ml ,1 MS  mS ,1 ( 1  )  mS ,0
m  m  m LM
 S ,1 l ,1 S ,0

mS ,0 9
 mS ,1   mS ,1   3g
MS 10
1 1
LM 5
 La teneur , en Or du solide obtenu : on a wAg  15%  wAu  85%
 à t  1040C On récupere le solide de teneur en or 85% , en le refroidissant on obtient 6 g
d ' un alliage plus pur que le premier ( le premier était 75% )
Si on recomance : On chauffe jusqu ' à t  1050C ( par exemple) on obtient un solide dont la teneur
en Or est 92,5% .........

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