Biochimie Alimentaire Et Industrielle 2 M1 Biochim App

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Faculté des sciences de la nature et de la vie

Département de BIOLOGIE

Cours de Biochimie Alimentaire et


Industrielle
Partie 2

M. CHERGUI Achour
Les composés glucidiques
https://www.biolineaires.com/culture_bio_de_la_canne_et_fabricatio
n_du_sucre
Production du saccharose et dérivés – A-à partir de la canne à sucre
Production du saccharose et dérivés – A-à partir de la betterave sucrière

https://docplayer.fr/15458191-Extraction-du-sucre-de-
betterave.html

Vergeoise: sucre brun non


raffiné.
Importance des composés glucidiques

Production de bioéthanol, biogaz, distillation et


fermentation
Laurent et al. (2011)
Laurent et al. (2011)
https://agronomie.info/fr/bioethanol/
Production de bioéthanol dans le monde

https://agronomie.info/fr/bioethanol/
Demirbas (2008). https://agronomie.info/fr/bioethanol/
Micro-organismes utilisés

 Cellulolytiques: production de cellulase. Si la source est


Un polymère de cellulose ou de ligno-cellulose.
 Amylolytiques: production d’alpha-amylase. Si la source
est un polymère dérivé d’amidon.
 Capables de réaliser une fermentation alcoolique:

Levures: ex. Saccharomyces Cerevisiae; Kluyveromyces


Moisissures: ex. Trichoderma; Aspergillus.
Certaines bactéries: ex. Clostridium; Zymomonas.
Bioéthanol et biogaz

Choorhoekseweg 8b - NL-4424 NW Wemeldinge (The Netherlands) - E: [email protected] | Sitemap

1: Sous vide et T= 65°C : Explosion des cellules végétales permettant aux enzymes microbiennes de digérer les glucides.
Etape de distillation
Principe de la distillation

https://www.pedagogie.ac-nantes.fr/physique-chimie
Distillation industrielle du bioéthanol
Propriétés physico-chimiques du sucre de table (Saccharose)

 La pureté du sucre est proportionnelle à sa blancheur: plus le sucre est brun foncé, plus il
contient des résidus de la canne.
 La qualité du sucre blanc dépend aussi de sa teneur en cendres,
 Evaluation qualitative selon les normes européennes: Méthode des points:

 Un nombre de points est attribué à chaque critère (couleur et taux de cendres).


 La qualité du sucre est inversement proportionnelle à la pondération (nombre de points):

Deux catégories de qualités de sucre :


- Catégorie No. 1 : moins de 8 points, correspond au sucre raffiné.
-Catégorie No. 2 : de 8 à 22 points, correspond au sucre blanc;

 Plus de 22 points: sucre mi-blanc.


 Teneur en cendres: déterminée par conductimétrie sur une solution de sucre
à 28 °Brix.

 Un point est attribué pour chaque 3,13 μS/cm (micro-Siemens/cm) (0,018 %


de cendres).

 L’aspect (ou type de couleur ou Farbtypes) est déterminé par comparaison


avec une gamme numérotée de sucre (type de couleur) de l’institut Allemand
de Brunswick. Un point est attribué pour chaque 0,5 unité de type de référence
(farbtype) correspondant à l’échantillon analysé.

 La coloration en solution est déterminée par spéctrophotométrie à 420 nm


sur une solution de sucre à 50 °Brix préalablement filtrée sur une membrane de
0,45μm.

 Un point est attribué pour chaque 7,5 unités de la coloration exprimée en


unités « ICUMSA : International Commission for Uniform Methods of Sugar
Analysis».
 Degré Brix : mesuré par réfractométrie.
 Le réfractomètre : appareil de mesure qui détermine l’indice de réfraction de la
lumière d’une matrice solide ou liquide (exemple pour l’eau = 1,33 pour l’air = 1).
 Cet indice s’observe par la déviation d’un faisceau lumineux selon la nature du
milieu de propagation.
 L’angle de déviation du faisceau lumineux est en fonction du taux de matière
sèche soluble dans le milieu analysé.
 La réfraction du faisceau est proportionnelle au taux de matières sèche
(exprimée en pourcentage %) de la solution.

En Agroalimentaire : le réfractomètre est utilisé pour déterminer la teneur en sucre


d’un milieu (aliments): jus de fruits, confiture, etc.

 20°Brix = 20% de sucres dans un aliment riche en sucres, vu que les minéraux et
autres substances sont négligeables.

Contrairement à un milieu riche en plusieurs composés, où le faisceau est dévié par


l’ensemble des substances dissoutes : dans ce cas, le degré Brix représente le taux de
matières sèches.
Bioconversion des composés glucidiques
Caramélisation
Chauffage du sucre à une température supérieure à son point de fusion: Liquéfaction.

1-Hydrolyse du polymère glucidique (ou du saccharose) : libération de fructose + glucose.

2-Le glucose et le fructose subissent une réorganisation de leur structure, suivie d’une
déshydratation, puis cyclisation.

Résultat: apparition d’un mélange de composés cycliques dérivés de glucides :

Maltol (3-hydroxy-2-méthyl-4-pyrone)
Responsable de la saveur douce caractéristique du caramel.
Dianhydride de fructose (C12H20O10).
Source de la coloration brune et la consistance caractéristiques du caramel.

Au delà de 190 °C, les molécules formées sont décomposées. Cette carbonisation fait
apparaître une couleur noire et des fumées.
Composés glucidiques et gélification

 Polysaccharides: rôle technologique et fonctionnel: additifs alimentaire (ou


auxiliaires technologiques) de texture.

 Amidon et dérivés (les amidons, comme les dextrines et les Cyclodextrines) ainsi
que les pectines (substances pectiques).

 Capacités à se combiner de diverses manières avec les molécules d’eau, très


abondantes dans les milieux alimentaires: épaississement, gélification: maîtrise de la
texture des aliments.

 Pectine, abondamment présente dans les marcs de pomme, les écorces d’agrumes, est un
polymère de 500 à 1 000 oses.

Les alginates et carraghénanes, tous deux extraits d’algues, correspondent à des enchaînements
de 2 000 à 4 000 oses.

 Le xanthane, produit bactérien, compte 10 à 20 000 oses.


Dans ces structures macromoléculaires les oses lient l’eau: formation de complexes
volumineux qui modifient l’écoulement (augmentent la viscosité): c’est le changement du
comportement rhéologique : emprisonnement de l’eau dans un réseau de gel.

C’est la Propriété des hydocolloïdes: protéines et polysaccharides.


Les pectines
Les pectines: Macromolécules des parois végétales d’un grand nombre de plantes.

Composées d'une chaîne principale d'acide alpha-galacturonique (C6H10O7) lié en 1-4.


La pectine en forme Zigzag
Degré de méthylation des pectines

 Les fonctions acides carboxyliques sont estérifiées par le méthanol.

 Les pectines sont identifiées à partir de leur degré de méthylation (DM) exprimé en %
du nombre de résidus méthylés par rapport aux résidus totaux.

 De 60 % des groupes fonctionnels pour la pulpe de pomme à 10 % pour les fraises.


Degré de méthylation / Processus de formation des gels par les pectines
 Pectines à DM = 50: dites faiblement méthylées.

 Elles gélifient en présence d'ions calcium et en absence de saccharose.

 Le gel est beaucoup moins structuré en absence d'ions calcium.

 Utilisées pour la gélification des laitages, des flans et des confitures allégées en
sucre.
 Pectines de DM supérieur à 50 sont dites fortement méthylées.

 Elles gélifient en présence de saccharose (50% en poids) et à pH


acide.

 Utilisées dans la fabrication des confitures.

 La prise d’une confiture peut être favorisée par ajout de jus de citron:
Augmentation de l’acidité du milieu (forte teneur en protons H+
solubles). Ces protons se lient aux extrémités carboxyliques (-COO-) des
unités d’acide alpha-galacturonique et les neutralisent.
Les alginates
 Additifs alimentaires ou auxiliaire technologique incorporés dans des formulations
pharmaceutiques: code E401-405.
 Source: algues brunes.
 Les alginates sont des polymères formés de :
Mannuronate et Glucuronate: à des proportions différentes selon l’algue et la partie de
l’algue dont ils sont extraits.
 Gélification en présence de Ca2+ reliant différentes chaînes d’alginates en se
liant à leurs fonctions carboxyliques.

Berrada. Génie Alimentaire.


 Possibilité de formation des billes d’alginates : billes d’inclusion (encapsulation) de:

-Bactéries (ferments) : procédé de fabrication de certains fromages.

-Enzymes: réalisation de réactions hautement spécifiques. Intérêt de


récupérer les enzymes en fin de cycles de réactions.

-Inclusion des principes actifs, pharmaceutiques ou cosmétiques:


libération contrôlée dans l’organisme (in situ).
Les carraghénanes

 Additifs alimentaire de texture, sous le code international E407.

 Source: Algues marines: Chondrus crispus (cultivée en France et au Canada) ;


Gigartina (Maroc et Amérique du Sud); Kappaphycus alvarezii (Philippines et
Indonésie), Eucheuma denticulatum (Philippines, Indonésie et Tanzanie).

 Utilisations: texturation des pâtes de viandes, saucisses et surimis (poisson); en


associations avec la caroube pour faire des jellies (desserts à l’eau, souvent très colorés, qui
font les délices des enfants); dans le lait (desserts laitiers);

 Synergie entre les carraghénanes et la caséine efficace pour la gélification. Ces deux
fractions se séparent à des températures supérieures à 60 °C.

Jellies
Processus de gélification des carraghénanes

Classes des carraghénanes :


κ-carraghénanes : contenant un groupement sulfate (SO3-) toutes les deux
unités galactose.
 ι-carraghénanes (ι- iota): 02 sulfate par 02 galactose.
 λ-carraghénanes: 03 sulfate par 02 galactose.

 N.B: les λ-carraghénanes ne comportent pas de « pont anhydro » dans leurs


structures et restent à l’état pelote après chauffage ou refroidissement (voir
image ci-après).
Processus de gélification des carraghénanes
Les ponts anhydro sont donc responsables de l’association des chaînes
polysaccharidiques et de la formation d’un réseau de gel.

Berrada. Génie Alimentaire.


Les Cyclodextrines
 Cyclodextrines d'intérêt pharmaceutique: oligosaccharides cycliques composés d'unités de
dextrose reliées par des liaisons α (1-4).
Les Cyclodextrines comprenant six, sept et huit unités dextrose ont été nommées alpha-, beta-
et gamma- cyclodextrine respectivement.
Photo de modélisation moléculaire
Synthèse
-Les cyclodextrines (CDs) naturelles sont obtenues par dégradation
enzymatique suivie d’une transglycosylation intramoléculaire de l’amidon sous
l’action de la Cyclodextrine Glucosyltransférase (CGTase).
-possèdent un centre (cœur) hydrophobe et une surface hydrophile.

 Oligosaccharides cycliques formés d’unités α-D-glucopyranose, en


conformation chaise, reliés par des liaisons glycosidiques α-(1-4): Sans aucun
pouvoir réducteur.
Cet arrangement est à l’origine de la forme d’un cylindre conique des CDs.
Jeulin (2008)
LogP: constante de partage: solubilité entre deux solvants;
Applications pharmaceutiques
Exemples d’inclusion de substances thérapeutiques

Saokham et al. (2018)


Autres composés glucidiques d’intérêt thérapeutique

Héparines et dérivés: anticoagulants (injectables): Lovenox.

Acide hyaluronique et chondroïtines (Glycosaminoglycanes GAGs) :


traitements des affections cutanées et articulaires, respectivement.
Les composés lipidiques
- Caractérisation (origine, composition et structure) : lipides saponifiables ; lipides non
saponifiables ;
- Emulsions de matières grasses (structure et états mésomorphes ; propriétés physico-chimiques
et fonctionnelles ; rôle des lipoprotéines dans le transport des lipides) ;
- Oxydation et moyens de préservation ; Utilisation des lécithines
Le métabolisme cellulaire des lipides
Applications industrielles des composés lipidiques

 Pharmacie : composés hydratants, agents de lubrification des préparations


pharmaceutiques (ex : suppositoires, sirops contre la toux).

 Cosmétique : agents hydratants, solvants et additifs de lubrification, exhausteurs de


goût en remplacement du sorbitol dans les dentifrices, rouges à lèvres, bains de bouche,
crèmes hydratantes, savons à la glycérine (savon de Marseille).

 Alimentation : humectant (pour retenir l’humidité), solvant (support d’arôme),


émulsifiant, stabilisant et épaississant dans une large variété de produits alimentaires.

 Industrie chimique : précurseurs de synthèses de nombreux produits chimiques : gaz


(CO, H2), carbonate de glycérol, polymères (polyéthers, polyesters) ramifiés…
Les esters éthyliques d’huile végétale (EEHV)
 Produits de la réaction de transestérification du glycérol végétal avec
l’éthanol (voir même avec le bioéthanol).
Produits 100% d’origine biomasse: réaction de production entre les
huiles végétales et le bioéthanol.

Le bioéthanol est issu:


-fermentation de sucres (glucose ou fructose C6H12O6) extraits de
plantes sucrières (betterave, canne à sucre…) à l’aide de levures.
-hydrolyse enzymatique (α-amylase) de l’amidon des céréales (blé,
maïs,…) précédant l’étape de fermentation.
Les esters méthyliques d’huile végétale (EMHV)
 Taux de conversion (estérification) ainsi que les rendements (taux de produits finis
de la réaction): très satisfaisants avec le Méthanol (dû à son pouvoir solvant, son faible
encombrement stérique (par rapport à l’éthanol) et son caractère acide plus élevé par
rapport aux autres alcools linéaires ou ramifiés).
Les esters de Sorbitane
 Esters de Sorbitane (Ex. Tween 20, Tween 80):

-Agents tensioactifs non ioniques.


-Utilisés comme agents émulsifiants: incorporés dans les préparations
émulsionnées à usage pharmaceutique et cosmétique.
-Utilisés comme additifs alimentaires.
-Ils produisent des émulsions stables de type w/O (Water/Œil : Eau dans
huile) avec une HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) comprise entre
1,8 et 8,6).
-Fréquemment utilisés, à des proportions variables, en association avec
les polysorbates, produisant des émulsions w/O ou o/W à volonté avec
différentes textures et consistances.
Les lécithines
 La lécithine naturelle est présente dans toutes les cellules vivantes et est un
constituant important des cellules nerveuses et cérébrales.

 La lécithine commerciale provient principalement de l'huile de soja, du jaune d’œuf,


des graines d’arachides et de maïs.

Selon la définition de l’extrait du dossier de l’UE 231/2012:

Les lécithines sont des mélanges ou des fractions de phosphatides obtenus au moyen de
procédés physiques à partir de substances alimentaires animales ou végétales; elles
comprennent également les produits hydrolysés obtenus par l’utilisation d’enzymes
inoffensives appropriées. Le produit final ne doit présenter aucune activité enzymatique
résiduelle. Les lécithines peuvent être légèrement blanchies en milieu aqueux au moyen
de peroxyde d’hydrogène. Cette oxydation ne peut modifier la structure chimique des
phosphatides des lécithines.
 La lécithine végétale: sous-produit de l’industrie des huileries.

 Les phospholipides sont souvent éliminés lors de la première étape


(démucilagination) du raffinage des huiles végétales brutes : leur
présence est à l’origine de l’acidification de l’huile, de l’oxydation des
acides gras due à l’affinité des têtes polaires pour les métaux lourds, une
diminution du rendement du procédé due aux propriétés tensioactives,
une désactivation des terres décolorantes utilisées en fin de raffinage et
un colmatage rapide des filtres.
Définition des lécithines selon JECFA : Joint FAO/WHO (Food and
Agriculture Organization / World Heath Organization : Organisation
mondiale de la santé) Experts Committee on Food additives : Comité
international mixte FAO/OMS d’experts sur les additifs alimentaires :
Habituellement préparé à partir de graines oléagineuses utilisées pour
l'alimentation, en particulier le soja ; peut également être préparé à partir
de sources animales ; un mélange complexe de phosphatides insolubles
dans l'acétone, constitué principalement de phosphatidylcholine (P.C), de
Phosphatidyléthanolamine (P.E) et de phosphatidylinositol (P.I),
combinés avec diverses quantités d'autres substances telles que des
triglycérides, des acides gras et des hydrates de carbone ; les catégories
raffinées peuvent contenir n'importe lequel de ces composants dans des
proportions et des combinaisons variables selon le type de
fractionnement utilisé ; ses formes sans huile, la prépondérance des
triglycérides et des acides gras est éliminée et le produit contient 90 %
ou plus de phosphatides représentant toutes ou certaines fractions du
complexe phosphatidique total.
Extraction des lécithines marines
Comportement des lécithines dans le milieu
Propriétés émulsifiantes
Formation des liposomes
Les huiles végétales
Composition chimique comparée après analyse CPG
L’huile d’olive
L’huile de soja
Etapes du raffinage après extraction
par solvant (Hexane)
Etapes Conditions opératoires Constituants à éliminer
1-Démucilagination Traitement à l’eau à 70°C + ajout de -mucilages (polysaccharides
(dégommage) H3PO4 suivie d’une centrifugation. végétaux).
-phosphatides.
-glycolipides.
-protéines.
2-Neutralisation a/voie chimique : (ajout de NaOH). -acides gras libres résiduels.
b/voie physique : entrainement à la -déchets d’oxydation.
vapeur. -aflatoxine.
-pesticides organophosphorés.
3-Décoloration Absorption des pigments végétaux sur -pigments caroténoïdes ou
(blanchiment) polymères absorbants (résines de silices, chlorophylliens.
charbon actif,…).
4-Décirage Par filtration ou centrifugation. Cires et substances insilubles à basse
(frigellisation) Cristallisation fractionnée. température.
5-Désodorisation. Injection de vapeur sèche dans l’huile -AG libres.
maintenue sous vide à température -composés volatiles responsables de
élevée (240°C) pendant 180min. mauvaises odeurs.
-stérols et tocophérols.
-insecticides organophosphorés.
Fabrication du beurre.

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