Université Ibn Zohr

Ecole Nationale des Sciences Appliquées ENSA 2 : 2017/2018

Agadir

TD de Thermodynamique
Série 5

Exercice 1 :

A 0◦C , les chaleurs latentes de fusion et de vaporisation de l’eau sont respectivement L f = 335
kJ/kg et L v = 2375 kJ/kg. La température et la pression au point triple sont θ = 0, 01◦C ≈ 0◦ et
P 0 = 4, 6 mmHg. On donne :
— masse volumique de l’eau liquide : ρ l = 1 kg/l,
— densité relative de la glace : d = 0, 915
— densité relative de la vapour d’eau : d ′ = 0, 625,
— masse volumique de l’air : a 0 = 1, 3 g/l.
1. Calculer, au point triple, les pentes des courbes de fusion, de vaporisation et de sublimation
de l’eau, dans le diagramme(P, T ), en at m.K −1
2. Ecrire les équations de la courbe de fusion (assimilée à une droite) et de la courbe de vapo-
risation (d’équation p = aexp(− Tb )). On rappelle qu’à 100◦C la pression de vapeur saturante
de l’eau vaut 1 atm. Représenter les états d’équilibre de l’eau dans le diagramme (P, T )
3. On considère de la glace, prise à −0, 5◦C sous 100 mmHg. On opère une compression iso-
therme. Calculer la pression à partir de la quelle la glace commence à fondre
4. (a) On opère un échauffement isobare à la pression de 100 mmHg, sur de la glace prise à
−0, 5◦C . Déterminer à quelle température se produiront la fusion et la vaporisation.
(b) Que se passe-t-il si l’échauffement isobare a lieu à une pression inférieure à p 0 ?

Exercice 2 :

1. Calculer les variations d’enthalpie H et d’énergie interne U d’un kilogramme d’eau liquide à
100◦C , que l’on vaporise sous la pression p = 1 atm. On assimilera la vapeur d’eau à un gaz
parfait.
2. En déduire la quantité de chaleur qu’il faut fournir à un litre d’eau à 25◦C pour la transformer
en vapeur à 100◦C , sous 1 atm, dans un récipient de volume constant.
On donne :
— Chaleur latente de vaporisation de l’eau à 100◦C : L = 540 c al /g ,
— Masse molaire de l’eau : M (H2O) = 18 g
— Volume molaire à 100◦C , 1 atm : 30, 6 l
— Chaleur massique de l’eau liquide : C = 1 cal/g/degré

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Correction : 2. La courbe ¶de fusion est une droite, de
dP
µ
pente = −132 at m.K −1 et qui
dT f
Exercice 1 : passe par le point triple de coordonnées :

1. D’après la formule de Clapeyron relative à


la fusion, la pente de la courbe de fusion  T0 ≈ 273 K
4, 6
est :  P0 = at m = 6, 1.10−3 at m
dP Lf 760
µ ¶
=
dT f T (Vl − Vs Son équation est :
La variation du volume, au cours de la fu- µ
dP
¶
sion, est : P − P0 = (T − T0 )
dT f
1 1 1 1 1 1−d P (at m) ≈ −132(T(K ) − 273) (1)
Vl − V s = − = − =− .
ρ l ρ s ρ l d .ρ l ρl d
La courbe de vaporisation limité au point
On en déduit :
critique, a pour équation, dans le do-
dP Lf d
µ ¶
maine considéré :
= − ρl . = −132 at m.K −1
dT f T 1−d
P = ae −b/T
De même, la formule de Clapeyron rela-
tive à la vaporisation, Pour déterminer les constantes a et b,
écrivons que l’équation est vérifiée au
dP Lv
µ ¶
= point triple, et au point d’ébullition nor-
dT v T (Vg − Vl
mal de l’eau :
permet de déterminer, en négligeant le ½
volume de la phase liquide devant celui de T1 = 373 K
P 1 = 1 at m
la vapeur, la pente de la coube de vapori-
On obtient :
sation :

dP Lv 1 1
µ ¶
6, 1.10−3 = ae −b/273
½
≈ avec Vg = =
d T v T Vg ρ g a0 d ′ 1 = ae −b/373
En divisant membre à membre, on obtien
d’où
b = 5200 ; on en déduit
dP Lv
µ ¶
= a 0 d ′ = 0, 071 at m.K −1
dT v T a = e b/373 = 1, 13.106

La pente de la courbe de sublimation est,

Donc
en négligeant le volume de la phase solide
devant celui de la vapeur, P (at m) = 1, 13.106 .e −5200/T (2)

dP Ls 1 1
µ ¶
≈ avec Vg = = 3. Au cours de la compression isotherme(T =
dT s T Vg ρ g a0 d ′
272, 5K ) de la glace, le point représen-
donc tatif décrit le segment AB . Lorsque la
µ
dP
¶
L f + Lv glace commence à fondre, son état est
= a 0 d ′ = 0, 081 at m.K −1 représenté par le point B , intersection
dT v T

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 de la courbe de fusion et de l’isotherme constante, est mesurée par la quantité de
T = 272, 5K chaleur reçue par l’eau :
D’après la relation (1), la pression en B
∆H = Q p = mL = 540×4, 18×1 = 2257 k J
est :
La variation d’énergie interne de l’eau,
P B = −132(272, 5 − 273) = 66 at m
au cours de la vaporisation à pression
constante, est
La glace commence donc à fondre,
lorsque la pression atteint 66 atm, à ∆U = ∆(H − PV ) = ∆H − p∆V
−0, 5◦C
∆V est la variation de volume Vv − VL qui
4. (a) A la pression constante P A =
5 accompagne la vaporisation de 1kg d’eau.
100mmH g ou atm, l’échauffe-
38 On a donc :
ment isobare de la glace produit la
fusion de la glace à la température ∆U = mL − p(Vv − VL )
du point F , intersection de l’isobare
Or, le volume de 1kg de la phase liquide
AF V et de la courbe de fusion ; donc,
est VL = 10−3 m 3 et celui de la phase va-
d’après la relation (1), on a :
peur est :
5
= −132(T f − 273) 30, 6.10−3 × 1000
38 Vv = = 1, 7m 3
18
On en déduit que la fusion se pro-
car une mole de vapeur(18g ) occupe un
duit à une température très légère-
volume de 30, 6.10−3 m 3 . Puisque le vo-
ment supérieure à 273 K (la courbe
lumes VL de la phase liquide est négli-
de fusion est presque verticale). En
geable devant celui de la phase vapeur Vv ,
continuant à échauffer de façon iso-
la variation d’énergie interne est :
bare, le liquide se vaporise à la tem-
pérature du point V , intersection de ∆U ≈ mL − PVv = 2087k J
l’isobare et de la courbe de vaporisa-
2. Il faut d’abord échauffer l’eau liquide de
tion ; donc, d’après la relation (2) on
θ1 = 25 ◦ C à θ2 = 100 ◦ C , ce qui nécessite
a:
5 une quantité de chaleur :
= 1, 13.106 e −5200/Tv
38
soit Q 1 = mC (θ2 − θ1 ) = 313k J

5200 Ensuite, il faut vaporiser l’eau, ce qui né-

= ln 8, 58.106 avec T v = 326K
Tv cessite la quantité de chaleur Q 2 = ∆U , car
(b) Si P est inférieure à P 0 , il y aura subli- à volume constant le travail échangé est
mation ; la glace passe directement à nul. La quantité de chaleur qu’il faut donc
l’état de vapeur fournir est nul.

Q = Q 1 + ∆U = 2400k J
Exercice 2 :
Le volume constant sous lequel on opère
1. La variation d’enthalpie, au cours de doit être supérieur ou égal au volume Vv
la vaporisation qui s’effectue à pression de la phase vapeur.

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