Résumé Chimie 4 EasyCPST

Equipe EasyCPST
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Ð ï EasyCPST
EasyCPST est un projet qui rassemble un groupe ambitieux d’étudiants qui ont pour but d’aider
et de pousser leurs camarades étudiants en classes préparatoires vers la réussite en leurs partageant leurs
propres documentations et tout ce qui pourrait leur être académiquement bénéfique, qui les ont eux,
permis de réussir les années préparatoires.
Chef de Projet :
Ridha BRAHIM MAZARI . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . [email protected]
L’équipe de Chimie 4 :
Bouchra BOUZID . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . [email protected]
Nesrine KHELALFA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . [email protected]
Lyes CHOUAKI . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . [email protected]
Hamza BOUHAOUCHINE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . [email protected]
Mahmoud BENNEFISSA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . [email protected]
Nesrine DEHNOUN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . [email protected]
Equipe EasyCPST 2ème année Classe Préparatoire
Résumé : Chimie 4. en Science et Technologie.
] Définition Résultat de cours å Résultat pratique Astuce . Remarque/Information Ó Propriétés Ú Théorème Démarche . Attention X Exemple pratique j Correction
Chapitre 0 : Introduction à la chimie organique
] La chimie organique En chimie organique, on distingue 3 cas :

• Carbone avec 4 liaisons σ : Sp3
La chimie organique est la chimie des molécules contenant du carbone, • Carbone avec 3 liaisons σ et 1 liaison π : Sp2
et l’étude de leur structure, leurs propriétés, leur composition, leurs • Carbone avec 2 liaisons σ et 2 liaison π : Sp
réactions et leur préparation à l’exception de quelques espèces chimiques
(CO2 , CaCO3 , HCN) considérées comme des produits minéraux.
Ó Les classes du Carbone
] Détermination de La formule brute
• Carbone primaire : une seule liaison avec un autre carbone.
Une molécule organique s’écrit sous la forme Cx Hy Xz Nt Ou , (x, y, z, t • Carbone secondaire : deux liaisons avec deux autres carbones.
et u soient entiers). Ainsi, une formule brute indique les différents types • Carbone tertiaire : trois liaisons avec trois autres carbones.
d’atomes constituant la molécule et leur nombre. • Carbone quaternaire : quatre liaisons avec quatre autres carbones.
X L’acide benzoïque a pour formule brute C7 H6 O2 (ou C6 H5 COOH)
Elle peut être déterminée par des réactions spécifiques à chaque élément
] Représentation des molécules organiques
(analyse élémentaire) ou à partir du pourcentage de chaque élément
(analyse pondérale ou quantitative). Prenant par exemple, l’acétate d’éthyle (aussi appelé, éthanoate
X Un alcane de la formule Cn H2n+2 de masse molaire M = 100 g.mol−1 d’éthyle).
O
M (C) = 12 g.mol−1 , M (H) = 1 g.mol−1
C4 H8 O2 H3 C C O CH2 CH3
12n + 2n + 2 = 100 ⇒ n = 7
Formule brute Formule semi-développée.
C7 H16 O
H O H H
] Les différents types d’orbitales atomiques H C C O C C H O

L’hybridation est la combinaison de 2 ou plus orbitales atomiques d’un H H H
même atome pour former un nouveau ensemble d’orbitales atomiques Formule développée Formule topologique
hybrides dans le but de faire des liasons.
1
] Indice d’insaturation
Une insaturation peut être une liaison π ou un cycle composant
la molécule organique, cet indice nous donne le nombre de ces
insaturations :
2nC + 2 − nH + nN − nX
Ni =
2
2
Chapitre 1 : Nomenclature
] Noms usuels Autres radicaux particuliers :

Le nom usuel (aussi appelé, trivial) est un nom qui a souvent des origines Structure Nom courant Structure Nom courant
historiques, fréquemment utilisé. isopropyle isobutyle
X Phénol, acétique... l’exemple de phénol
isopentyle sec-butyle
] Noms systématiques
tert-butyle néopentyle
Le nom systématique est établi par un organisme international, IUPAC
(en anglais) selon des règles strictes, il permet de retrouver la structure
exacte d’un composé Suffixe : il renseigne sur la famille, ou fonction principale, chimique du
X hydroxybenzène, acide éthanoïque... composé ’ane’,’ène’,’ol’,’al’...
Préfixe : Il indique les substituants de la molécule et sa position.
] Principes de bases
] Les hydrocarbures aliphatiques
Définissant la fonction chimique par un ensemble des propriétés porté
par un groupe structuré d’atomes (acide, base...). Ce groupe s’appelle
] Nomencalture des alcanes
groupe fonctionnel.
Un nom systématique est composé de : Les alcanes sont des hydrocarbures aliphatiques saturés ne contiennent
préfixe-radical-suffixe que les éléments hydrogène et carbone de formule brute Cn H2n+2 .
1. Alcanes linéaires :
Radical : est une fonction de la chaîne la plus longue comportant des
Le nom d’alcane dérive de celui du radical correspondant en remplaçant
atomes de carbones et hydrogénes seulement :
la terminaison "yle" par "ane".
N° de carbones Nom du radical N° de carbones Nom du radical X
1 Méthyle 6 Hexyle
2 Ethyle 7 Heptyle CH4 Méthane
3 Propyle 8 Octyle
CH3 CH2 CH3 Propane
4 Butyle 9 Nonyle
5 Pentyle 10 Décyle Pentane
3
] 2. Alcanes ramifiés : 6. Lorsqu’il y a plusieurs substituants identiques, on place les indices :

Un alcane ramifié est constitué d’une chaîne principale qui porte des di, tri, tétra, penta, hexa ...devant le nom du substituant.
substituants alkyles, ces derniers sont des chaînes latérales. 7. Lorsqu’il y a plusieurs chaînes latérales, on les nomme dans l’ordre
Ó Règles de l’IUPAC pour la nomenclature des alcanes ramifiés alphabétique.
1. On détermine la chaîne la plus longue : c’est la chaîne principale. 8. La nomenclature des chaînes latérales suit les mêmes règles que
1
CH3
2
CH
3
CH CH2 CH3 celle des chaînes principales avec la seule exception que le carbone
5 6 7
d’attache à la chaîne principale porte le numéro 1 .
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 X
4
. la plus longue chaîne dans cet exemple a 7 atomes du carbones.
1 2 3 4 5 6
CH3 CH CH CH2 CH3 CH2 3-éthyl-2-méthylhexane
. Si on a plusieurs chaîne de même longueur :
On prend celle qui porte plus de substituants puis elle prend le CH3 CH2 CH3
nom d’alcane correspondant.
. on a choisi ce sens de numérotage parce que la somme des indices =
2. On détermine la position de chaque substituant sur la chaîne 5 alors aue l’autre sens on a 9 .
principale en numérotant les carbones de celle-ci .
CH3
3. En préfixe, on ajoute l’indice de position du substituants suivi par 1 2 3 4
le nom sans le - e - final du substituant alkyle (groupement) . CH3 CH CH2 CH3 (2,2)-diméthylbutane
CH3
3-éthyl-2-méthyl (l’exemple précédent )
. 2 est le plus bas indice .
. L’ensemble des substituant est séparé par un tiret ( -). 1 2 3 4 5 6 7
CH3 CH CH CH2 CH2 CH2 CH3
4. S’il y’a un seul substituant, la numérotation de la chaîne principale
est choisie de telle sorte que l’indice du substituant soit le plus CH3 CH CH3
petit possible.
CH2 CH3
5. S’il y’a plusieurs substituants, le sens de numérotation de la chaîne
3-(1-méthylpropyl)-2-méthylheptane
principale sera choisi de façon à attribuer la somme des indices la
plus faible possible aux carbones portant ces substituants . . la nomenclature de la chaîne latérale : 1-méthyl propyl .
4
] Nomencalture des alcènes Règles de l’IUPAC pour la nomenclature des alcynes

Les alcènes sont des hydrocarbures insaturés, de formule brute Cn H2n . 1. On remplace la terminaison du radical "yle" par "yne".
Ó ayant au moins une double liaison. 2. La position de la triple liaison dans la chaîne principale est indiquée
par un indice placé avant le suffixe ’yne’.
Règles de l’IUPAC pour la nomenclature des alcènes :
3. Les atomes de carbone portant la triple liaison doivent avoir les plus
1. La chaîne principale n’est pas nécessairement la plus longue mais petits indices.
celle qui contient le plus d’ insaturations.
2. On remplace la terminaison du radical correspendant "yle" par CH3 CH2 C C H but-1-yne
"ène" .
CH3 CH CH2 C c CH3
3. On indique la position de la double liaison par un indice placé avant
le suffixe «ène». C2 H5
4. La double liaison a priorité sur les substituants pour le choix du
5-méthylhept-2-yne
sens de numérotage .
On donne obligatoirement à la liaison multiple(double) le plus

petit indice de position possible. ] Nomencalture des hydrocarbures cyclique
X
Les cyclanes (ou cyclo-alcanes) sont des hydrocarbures comportant un
CH2 =CH CH3 prop-1-ène ou plusieurs cycles d’atomes de carbone unis par des liaisons simples.
1. le cyclane est designé par le préfixe « cyclo » suivi du nom de
CH3 CH CH=CH CH3 4-méthylpent-2-ène
l’alcane linéaire correspondant aux nombres de carbones du cycle :
CH3 cyclopentane , cyclopropane ...
CH3 CH2 CH CH2 CH=CH2 4-éthylhept-1,5-diène 2. Lorsque le cyclane est multi- substitué, on numérote en mettant la
CH=CH CH2 sommes des indices soit le plus faible. l’exemple
3. Si c’est un Cyclène ou Cyclyne (comportent, dans le cycle, une
double /triple liaison carbone-carbone), les règles relatives aux
] Nomencalture des alcynes hydrocarbures aliphatiques doivent être appliquées.
Les alcynes sont des hydrocarbures insaturés, de formule brute Cn H2n−2 . X
Ó ayant au moins une triple liaison. cyclobutane
5
C2 H5 ortho (o) au lieu de (1,2)

méta (m) au lieu de (1,3)
1-éthyl-2-méthylcyclohexane para(p) au lieu de (1,4)
CH3
CH3
CH3
méthylbenzène
3-méthylcyclopentène
C2 H5
] Nomencalture des hydrocarbures aromatiques

Comment reconnaître un composé aromatique ? para-diéthylbenzène
en appliquant la régle du huckel
C2 H5
1. Il faut qu’il soit cyclique .
2. Il comprend (4n + 2) électrons π NO2
3. Il possède des doubles liaisons alternées.
2-hydroxy-1-nitrobenzène
. n est un entier positif.
C’est l’aromaticité.
OH
Règles de l’IUPAC pour la nomenclature des aromatique :
Les dérivés du benzène possèdent, en général, des noms consacrés par
1. le benzène est la chaîne principale.
l’usage :
benzène
2. On nomme en préfixe les noms des chaînes latérales greffées sur le

benzène suivi du mot "benzène". OH CH3 NH2
3. Les dérivés disubstitués du benzène peuvent exister sous trois phénol toluène Aniline
arrangements , pour lesquelles on emploie les préfixes :
6
] Les groupements fonctionnels / Les fonctions

O
Un groupement fonctionnel (ou fonction) est un groupement R C
d’atomes auquel se rattache, au moins un hétéroatome (atome autre que OH
C ouH : (O, N, S, P. . .).
Le carbone auquel est lié l’hétéroatome est dit carbone fonctionnel. 1. Le nom de l’acide dérive de celui de l’alcane correspondant en
remplaçant la terminaison "e " par "oïque ".
Règles de l’IUPAC pour la nomenclature : 2. Le nom est précédé du terme " acide ".
1. Si la molécule comporte un seul groupe fonctionnel, on ajoute un 3. Le carbone du groupement COOH porte toujours le numéro 1.
suffixe après le nom de l’hydrocarbure correspondant, indiquant la
X
nature de la fonction.
2. Si une molécule possède plusieurs groupements fonctionnels, une des
O O O
fonctions doit être placée en suffixe( la foncion proritaire) , toutes 2 1 4 3 2 1
les autres en préfixe (fonction non prioritaire). CH3 C C CH2 CH2 C
3. Les suffixes de chaîne ’ane,ène,yne’ sont placés avant le suffixe de la OH OH OH
Acide éthanoïque Acide propan-1,4-dioïque
fonction prioritaire.
4. La chaîne principale est la chaîne la plus longue contenant le ] Ester
carbonefonctionnel.
5. Le sens du numérotage de la chaîne principale est choisi de façon à Un ester résulte de la réaction entre un alcool et un acide carboxylique.
attribuer au carbone fonctionnel, l’indice le plus petit possible.
En résumant : O
R C
Préfix fonction non prioritaire_chaîne principale_suffixe ane, ène, O R′
yne_suffixe fonction prioritaire
1. Le nom est celui du groupement alkanoate ("R" dérivant du nom
de l’acide) + "de" + le nom du groupement alkyle ("R’"dérivant
du nom de l’alcool).
] Les composés oxygénés X
O O
] Les Acides carboxyliques 3
CH3
2
CH2
1
C CH3 C
1
Un acide carboxylique porte un groupement carboxyle (COOH) situé à O CH3 O C2 H5
l’extrémité de la chaîne carbonée. propanoate de méthyle éthanoate d’éthyle
7
] Anhydrides d’acide
2 1
CH3 CH2 OH éthanol
Un anhydride d’acide résulte de la réaction (avec élimination d’eau) de 2. Alcools secondaires
deux molécules d’acide carboxylique. le carbone fonctionnel est disubstitué avec R1 et R2 .
O O
R1 CH OH
4 3 2 R2
R O R1 CH2 CH CH OH but-3-én-2-ol
Le nom dérive de l’acide correspondant en remplaçant le terme "acide" 1
CH3
par "anhydride ".
3. Alcools tertiares
X le carbone fonctionnel est trisubstitué avec R1 , R2 et R3 .
R3
O O
R1 C OH
CH3 O CH3 R2
anhydride éthanoïque C2 H5
6 5 4 3
CH C CH2 C OH 3-méthylbut-5-yn-3-ol
] Alcool CH3
Un alcool est caractérisé par la présence d’un groupement hydroxyle OH
lié à un atome de carbone R OH
1. Le nom de l’alcool dérive de celui de l’alcane correspondant en
remplaçant la terminaison "-ane " par " -ol ".
2. L’atome de carbone portant le groupement ˘OH doit avoir l’indice
le plus faible.
On distingue trois classes de l’alcool :
1. Alcools primaires
le carbone fonctionnel est monosubstitué avec R1 .
R1 CH2 OH
8
] Aldéhydes 1. Le nom d’une cétone dérive de celui de l’alcane correspondant en

remplaçant le suffixe "-ane " par "-one ".
Un aldéhyde porte un groupement carbonyl (C O) ou bout de la chaîne
2. La chaîne principale est la plus longue des chaînes contenant un
carbonée.
groupement le groupement C O .
1. Le nom de l’aldéhyde dérive de celui de l’alcane correspondant en
remplaçant le suffixe "-ane " par "-al". X
O
2. Le carbone du groupe R C porte toujours le numéro 1. O
4 3 2 1
H CH3 CH CH2 C 3-méthylbutan-2-one

. Dans une molécule portant uniquement cette fonction, le nom ne CH3
CH3
fait pas apparaître l’indice " 1 " pour la fonction .

X
] Ether-oxydes
Sa formule est R–O–R (éthers symétrique) ou R–O–R’ (éthers mixtes).
O R1-oxy-l’alcane correspendant à R2 .
4 3 2 1
CH3 CH CH2 C 3-méthylbutanal
X
H
CH3
O CH3 O CH2 CH3 méthoxyéthane
5 4 3 2 1
CH2 CH CH2 CH2 C pent-3-ènal
] Les composés azotés
H
] Les amines
] Cétones L’amine est un composé formé d’un azote lié à un, deux, ou trois groupes
alkyles.
Une cétone porte un groupement carbonyle C O. L’atome C du groupe
. Le nombre de ces groupes carbonés définit la classe de l’amine. on
carbonyle est lié à deux groupes alkyles.
distingue 3 classes :
O Amine primaire
R C R NH2
R1 Amine secondaire
9
R NH R1 CH3 CH2 CH2 NH CH3 N-méthylpropanamine.

Amine tertiare CH3 N CH3 N,N-diméthylprop-2-ènamine.
R N R1
CH2 CH CH2
R2
Règles de l’IUPAC pour la nomenclature : ] Les amides
Amine primaire Un amide résulte du remplacement du groupement hydroxyle d’un acide
1. L’alcane ayant la plus longue chaîne correspond à la chaîne carboxylique par une amine .
principale . O
2. On ajoute le suffixe "amine".
R1 C N R3
3. Si le groupement alkyle est ramifié, sa chaîne principale doit contenir
le carbone numéro 1 lié au groupe N H2 R2
3 2
CH2 CH NH2 1-méthylprop-2-èn-2-amine On distingue 3 classes d’amides :
Amide primaire
CH3
O
Amine secondaire et tertiare : R1 C
Il y a deux cas :
NH2
Amide secondaire
1. Si les groupements alkyles (R) sont identiques :
on ajoute le préfixe di , tri ... avant le nom du groupement alkyle. O
On ajoute le suffixe ’amine’. R1 C
NH R2
CH3 CH2 NH CH2 CH3 diméthylamine Amide tertiare
2. Si les groupements alkyles (R) sont différents : O
Le groupement alkyle ayant la plus longue chaîne correspond à la R1 C
chaîne principale. N R2
On énonce les noms des autres groupements devant celui de l’amine,
dans l’ordre alphabétique . R3
on ajoute le préfixe N suivi par un tiret . Règles de l’IUPAC pour la nomenclature
10
1. La substitution des amides est similaire à celle des amines. ] Classement des groupements fonctionnels
2. Les préfixes alkylessont précédés de la lettre N (azote) suivi d’un Ce tableau résume la nomenclature des groupements fonctionnels ainsi
tiret -. que l’ordre de priorité par un ordre décroissant .
3. Le suffixe "amide " remplace le suffixe "oïque ".
. Remarques :
O Les halogénures d’alkyles ne sont jamais prioritaires, ils sont toujours
CH3 CH2 C Propanamide désignés par des préfixes .
NH2
O
CH3 CH2 C N-éthylpropanamide
NH CH2 CH3
O
CH3 C N-éthyl-N-méthylpropanamide
N CH2 CH3
CH3
] Nitriles
Ó Sa formule est R C N.
Pour nommer ce composé , on ajoute le suffixe "nitrile" aprés l’alcane
correspendant .
6 5 4 3 2 1
CH3 CH CH2 CH2 CH2 C N 2-méthylpentanenitrile
CH3
11
Fonction Formule Si la Fonction n’est pas Prioritaire Si la Fonction est Prioritaire
O
Acide carboxylique R Carboxy Acide ...oïque
OH
O O
Anhydride d’acide R O R′ acyloxy... Anhydride...oïque

O
Ester R yloxycarbonyl ...oate de ...yle
O R′
O
Halogénure d’acide R Halogénocarbonyl ... Halogénure de ...oyle
X
O
Amide R1 C N R3 Alcanamido... Alcaneamide
R2
Nitrile R C N Cyano... ...nitrile
O
Aldéhyde R formyl... ...al
H
O
Cétone R Oxo... ...one
R′
Alcool R OH Hydroxyl... ...ol
Thiol R SH Mercapto... ...thiol
Imine R C N Imino ... ...imine
Ether-oxyde R O R′ Alkoxy... Oxyde de R (..yle) et de R’(..yle
Alcène CH CH / ...ène
Alcyne C C / ...yne
Alcane CH3 CH2 / ...ane
Halogénure d’alkyle R X Halogéno ... /
12
Chapitre 2 : Stéréochimie
] Rappels Isomérie de position : Les isomères ont le même groupe fonctionnel, placé sur des
carbones différents : déplacement de la fonction.
] Les isomères sont des espèces chimiques de même formule brute, qui diffèrent par : X C4 H8 :
— Leur formule développée (isomérie de constitution) CH3 CH=CH CH3 CH2 =CH CH2 CH3
— Disposition des atomes dans l’espace (Stéréoisomérie) but-2-ène but-1-ène
] Carbone asymétrique : C’est un carbone hybridé sp3 dont les 4 liaisons sont
. Indice d’insaturation :
différentes (R1 ̸= R2 ̸= R3 ̸= R4 ).
X Exemple : 2nC + 2 − nH + nN − nX
Ni =
2
O
∗ ∗ ∗ ∗
CH3 CH CH CH CH C
H
OH C2 H5 CH3 OH
] Représentation spatiale
] Isomérie Représentation en perspective ou cavalière : Très peu utilisée, elle se fait par
rapport à une liaison C-C, toutes les liaisons des deux carbones sont visibles.
] On appelle Isomères de constitution deux composés ayant la même formule
On l’utilise souvent pour les molécules cycliques.
brute mais des formes planes différentes. On distingue 3 types d’isoméries :
X Exemples :
Isomérie de chaîne (de squelette) : Les isomères diffèrent par leur chaîne
carbonée : déplacement d’un groupe alkyle.
X C5 H12 :
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3
C 2 H5
pentane 2-méthylbutane
Représentation de CRAM : Elle n’est valable que pour les carbones hybridés sp3.
Isomérie de fonction : Les isomères ont des groupes fonctionnels différents. Convention de CRAM :
X C4 H8 O : Cétone et Aldéhyde.
Liaison Représentation
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 C H Dans le plan
O En arrière du plan
butan-2-one butanal En avant du plan
13
X Exemples : Représentation de Fischer : Les liaisons sont représentés par des traits pleins
verticaux et horizontaux.
H OH OH O Convention de Fischer :
HO — La chaîne carbonée principale est dessinée verticalement.
H — Le carbone qui porte le plus petit indice est placé en haut.
OH CH3
Cl
OH OH — Les carbones représentés sont des carbones asymétriques.
Représentation de Newman : Dans la représentation de Newman, la projection — Les traits horizontaux représentent les liaisons en avant du plan.
de la molécule est dessinée selon une liaison C-C entre deux carbones voisins — Les traits verticaux représentent les liaisons en arrière du plan.
perpendiculaire au plan du papier. Le carbone le plus proche de l’observateur est . La représentation de Fisher nécessite la présence d’au moins un carbone
représenté par un point et le second carbone par un cercle. asymétrique.
. Il est impératif d’indiquer le sens où on voit la liaison.
X Exemple :
A A A
C2 H 5 H C D C D
NO2 ⇒ C2H5,Cl,CH3, COOH,NO2,H B D B ⇐⇒ B
CH 3 C
Cl COOH
X
(73) CH3,H,H,CH3,H,H CH3,H,H,CH3,H,H
Éclipsée Décalée H O
COOH
H OH H NH2
CH 3 H C H3 H
CH2 OH C 2 H5
] Stéréoisomérie
] La stéréoisomérie est une notion comparative entre deux molécules, possédant la
même formule semi-développée mais qui ont un arrangement différent dans l’espace,
On parle alors de stéréoisomères. Dans ce cours, on s’intéressera à :
— Isomérie de conformation.
— Isomérie de configuration.
Isomérie de conformation : Les conformères ou isomères de conformation sont
des stéréoisomères reliés par rotation d’une liaison simple C-C d’un angle α.
14
Cas des hydrocarbures linéaires : . On compte deux types de liaisons placées en alternance :
X Conformères de l’éthane : C2 H6 — Liaisons axiales (a) : perpendiculaires au plan .
— Liaisons équatoriales (e) : dans le plan .
Diagramme d’énergie :
Diagramme d’energie : A1 et A2 : Formes chaises.

B1 et B2 : Formes bateaux.
D1 , D2 et C : Formes transitoires.
Comme on peut le constater du diagramme d’énergie, les formes chaises sont plus
stables que les formes bateau et ceci, car les liaisons de chaque carbone sont décalées
contrairement à la forme bateau.
X Conformères du cyclohexane substitué :
Lorsque le cyclohexane est substitué, le substituant porté par un des atomes de
carbone occupe soit une position axiale soit équatoriale. La conformation qui sera
privilégiée sera celle pour laquelle il y aura, moins de gène stérique. Et on constate
que les substituants volumineux préfèrent être en position équatoriale, alors Lorsque
On sait qu’une forme stable est de faible énergie, ce qui nous amène à dire que les le cyclohexane est substitué, la forme chaise pour laquelle le substituant se trouve en
formes décalés sont toujours plus stables que les formes éclipsées. position équatoriale est la plus stable.
Cas des cycles : Cyclohexane disubstitué :
X Conformères du cyclohexane : C6 H12 Afin d’étudier sa stabilité, voici tous les cas possibles :
Cas Sub 1 Sub 2

1 Équatorial Équatorial
2 Équatorial Axial
3 Axial Axial
4 Axial Équatorial
15
On veut que les deux substituants soient les plus éloignés possibles. Pour destinguer la configuration absolue des molécules on suit les étapes suivantes :
. Dans le cas de formation d’une liaison hydrogène, leur rapprochement augmente 1. On classe d’abord les groupements des ramifications par ordre de numéro
la stabilité de la molécule ! atomique Z.
2. On pose l’oeil d’observation sur le même axe du groupement de 4ème priorité
Pour passer d’une forme chaise à une forme chaise inverse :
et on observe le sens de rotation.
— Les liaisons équatoriales deviennent des liaisons axiales.
— Les liaisons axiales deviennent des liaisons équatoriales.
. Mais en gardant le même sens !
Isomérie de configuration : Sens horaire ⇒ La configuration est (R) sinon la configuration est (S).
1)Géométrique : (C C tel que l’hybridation des deux carbon est sp2 ) . Si le groupement de 4éme priorité est en avant de plan on inverse la configuration
On distingue d’abord les substances prioritaires en lisant leurs numéro atomique Z : trouvée.
. Si le groupement de 4éme priorité est dans le plan, on se met sur le même axe que
Z↗ ⇒ substance prioritaire ce dernier en sorte qu’il soit en arrière et on applique les régles précédentes.
. La différence entre deux énantioméres est le signe de pouvoir rotatoire [α]
Si les substances prioritaires sont de même coté ⇒ Configuration Z. ]Activité optique : L’activité optique est la capacité des molécules organiques
Sinon ⇒ Configuration E. (chirales) à faire dévier le plan de la lumiére polarisée avec un angle α.
å α>0 ⇒ La molécule est Dextrogyre å α<0 ⇒ La molécule est Lévogyre Les liens
. Nombre des stereoisoméres=2n tel que : n est le nombre des doubles liaisons. entre les énantiomères : Exemple d’une molécule de 4 configurations.
S’il y a deux hydrogène de même coté ⇒ Configuration Z et Cis.
Sinon ⇒ Configuration E et Trans.
. Une molécule est dite chirale si :
— Elle possède au moins un carbone asymétrique (sp3 ).
— Elle ne possède pas une plan de symétrie.
2)Optique :
] La configuration absolue(R/S) : En stéréochimie, la configuration absolue
est l’arrangement spatial des atomes d’une molécule chirale ainsi que sa description
stéréochimique qu’il faut différencier de la conformation de la molécule.
] L’énantiomérie : est une forme d’isomérie optique qui consiste en l’existence,
pour une molécule, de deux structures, images l’une de l’autre dans une symétrie par
] Les diastéréoisomères : sont des molécules qui ont le même enchaînement
rapport à un plan.
d’atomes, mais qui ne sont ni superposables, ni image l’une de l’autre dans un miroir.
16
] La forme MESO : Une molécule de 4 stéréoisomères où une paire de ses derniers

(énantiomères) forme un isomére inactif optiquement dû au plan de symétrie qu’on
appelera la forme MESO.
17
Chapitre 3 : Effets Electroniques
] Introduction ] Polarisation
Les effets électroniques sont une part importante de la chimie organique, Une liaison covalente simple entre deux atomes est dite polarisée si
principalement dans l’étude de la réactivité des groupes fonctionnels, les deux électrons mis en commun ne sont pas répartis de manière
leurs études permet de prévoir le sens, facilité ainsi que la manière des équivalente entre les atomes. L’un des atomes de la liaison exerce
attaques lors des réactions chimiques une attraction plus importante sur la paire d’électrons partagée par
Un composé organique est globalement neutre, pour comprendre ses conséquent la zone dans laquelle ils évoluent est plus proche de ce dernier,
propriétés réactionnels, il est nécessaire de connaitre son réactivité et Cela est dù à la différence de l’électronégativité
donc la natuure des liaisons chimiques qui sont liée par la structure et
les propriétés électroniques d’un molécule
Il existe 2 types d’effets électroniques : ] Nature des liaisons
— Effet Inductif 1. Liaison homonucléaire :
— Effet Mésomére Les deux atomes qui forment la laison ont des électronégativité
voisines ou égales, le doublet électronique se trouve au milieu de
la laison.
La rupture d’une telle liaison est dite homolytique, il y a alors
] Electronégativité partage symétrique du doublet électronique entre les atomes qui
forment la liaison ce qui conduit à la formation de radicaux libres.
L’électronégativité d’un atome est une grandeur physique qui caractérise
sa capacité à attirer les électrons lors de la formation d’une liaison
chimique avec un autre élément ; elle décrit donc le comportement des
électrons dans une liaison chimique
La différence d’électronégativité entre 2 élemnts détermine la nature de
liaison :
Liaison Apolaire : lorsque la différence est nulle ou presque nulle
2. Liaison hétéronucléaire :
Liaison polaire : lorsque la différence est moyenne
Les deux atomes qui forment la laison ont des électronégativités
Liaison ionique : lorsque la différence est tellement forte que l’un des
différentes, la liaison est polarisée, le doublet électronique est attiré
atomes a presque attirée totalement les électrons de la liaison
par l’atome le plus électronégatif, il portera une charge partielle −σ
l’autre portera une charge partielle +σ
18
La rupture d’une telle liaison est dite hétérolytique, l’atome le plus

électronégatif prendra les deux électrons partagés devenant un anion
(ion négatif), et l’autre par conséquent devenant un cation (ion
positif)
] Systémes Conjugués ou systémes π

Un système conjugué est un système chimique constitué d’atomes liés par
des liaisons covalentes avec au moins une liaison π ou un doublet libre
d’électron n délocalisée. Cette délocalisation permet d’envisager plusieurs
représentations de Lewis (appelées formes mésomères, résonantes,
canoniques) mettant ainsi en évidence les propriétés chimiques de la
molécule
Exemple :
19
] L’Effet Inductif
] Définition la force de son effet inductif varie

L’effet de polarisation des liaisons concerne chaque liaison séparément
alors que l’effet indusctif est caractéristique de l’enchaînement de
plusieurs liaisons simples covalentes σ
l’effet inductif consiste en la propagation d’une polarisation électronique
au fil des liaisons chimiques, dû à la différence d’électronégativité des
différents éléments liés entre eux. La propagation ne se fait que sur des
liaisons σ, polarisant les liaisons et formant des charges partielles δ. Il
sont classés en :
Effet inductif donneur : Si le groupement est moins électronégatif que
le H
Effet inductif attracteur : Si le groupement est plus électronégatif
que le H
L’effet inductif est noté I(-I pour l’attracteur et +I pour le donneur), et il ] Les groupes de l’effet inductif
est caractérisé par une fléche portée par la liaison et dirigée vers l’atome
(ou groupement d’atome) le plus électronégatif L’effet inductif donneur : Les groupements ayant un effet inductif
. L’effet inductif entre le C et H est nul donneur sont principalements les métaux (Na,Mg,...), les groupes alkyles
(CH3 ,C2 H5 ,(CH3 )3 C ...) , ayant une électronégativité inférieure à celle
de l’hydrogène. On peut observer un cas d’addivité pour le cas d’effet
] Caractéristiques de l’effet inductif inductif donneur :
1. L’additivité : L’effet inductif est effectivement additif alors
plusieurs groupements ayant le meme effet inductif leurs effets
s’ajoutent. On n’ajoute que des effets de même nature : donneur
avec donneur et attracteur avec attracteur
2. La distance : La distance joue un rôle important dans l’action de
l’effet inductif, plus le groupement inducteur est loin du groupement
étudié moins il aura d’effet, l’effet faiblie à chaque liaison (devient
pratiquement nul à partir de 3 à 4 liaisons σ).
3. Le classement : Il y a un certains nombre d’atomes et groupements
d’atomes ayant des caractéristiques inductives, mais tout dépend de
l’électronégativité du dit groupement, donc d’un composé à un autre on peut les classer comme suit :
20
— Carbanions C- : Un carbanion est un carbone doté d’une

charge négative C- et donc d’un surplu électronique, ce surplu
pourrait être compensé partiellement par un effet inductif
attracteur qui prendra une partie de la charge se qui stabilisera
le carbanion, Par contre avec un effet inductif donneur le
surplu électronique augmentera et par conséquent la stabilité
L’effet inductif attracteur : Ce sont des atomes ou groupements diminuera
d’atomes ayant une électronégativité supérieure à celle du carbone ou 2. Force des acides : La force d’un acide (cela s’applique aux acides
de l’hydrogène, on peut citer parmis eux : les halogènes, NO2... carboxyliques et aux alcools) se calcule par rapport à la facilité de
céder un proton H+, plus le composé aura de la facilité à céder son
hydrogène (en forme de proton) plus son acidité sera grande. donc :
- L’effet inductif attracteur renforce l’acidité
explication : Il renforce l’acidité du composé car étant donné que
l’effet est attracteur, il va donc attirer un surplus électronique qui
. Le principe d’addition reste valide tel que l’effet de 2 se répercutera sur la liaison O-H au niveau de la fonction
atomes de chlore par exemple est plus fort que l’effet d’un acide -COOH (ou bien alcool O-H), qui la polarisera et donc la
seul atome du chlore fragilisera, facilitant alors le départ de l’hydrogène en forme de
On peut classer comme suit : proton et donc augmentera l’acidité du composé.
- L’effet inductif donneur affaibli l’acidité
explication : La logique se fera par l’inverse, étant donné que
c’est un effet donneur ca incitera alors à plutôt renforcer la
liaison O-H et par conséquencer rendre plus difficile le départ de
l’hydrogène ce qui conduira donc à la diminution de son acidité.
] Conséquences et applications
1. Stabilité des Carbocations et des carbanions :
— Carbocations C+ : C’est un carbone C+ doté d’une charge
positive et par conséquent d’un déficit électronique, alors un
effet inductif donneur approtera une stabilité à ce carbocation
en lui fournissant une charge partielle renforçant partiellement
sa stabilité. Par contre un effet attracteur renforcera le déficit 3. Force des Bases : la force d’une base réside au fait d’attirer et de
électronique et destabilisera encore plus le carbocation. garder un proton H+ en plus dans sa constitution (donc acquérir une
21
fonction -N H3 +). On peut aussi dire qu’une base est forte quand son
acide conjugué est stable, soit doté du proton supplémentaire c’est
un composé stable. Sachant cela et vu que la fonction est positive
et donc en recherche d’un apport électronique :
-Un effet inductif donneur renforcera la base : en y donnant une
fraction de charge ce qui stabilisera l’ensemble renforcant sa basicité
-Un effet attracteur attirera encore plus de charge ce qui
destabilisera la structure et par conséquent diminuera de la basicité
du composé
22
] L’Effet Mésomère
] Définition
Il décrit l’influence des substituants qui présentent des doublets π ou des
doublets libres sur un système π (n), Il y a alors délocalisation de la
conjugaison sur l’ensemble du système, il est symbolisé par M . Lorsque l’on écrit des formes limites mésomères, il faut toujours
respecter la charge de la molécule
. Pour un compose donné, plus le nombre de formules mésomères est
élevé, plus la stabilité est grande
. La molécule réelle est plus stable que chacune des formes limites
] Forme limite de Résonnance X Formes limites du buta-1,3-diéne
On écrit des formes mésomères limites pour représenter l’état de la
molécule dont la structure réelle est unique et intermédiaire entre toute
les formes mésomères
Les formes limites ne s’inventent pas. Elles se déduisent les uns des autres L’ensemble des formes limites amènent à l’écriture de la forme de
en imagineant des déplacements fictifs d’électrons. Les différentes formes résonnance (ou structure de résonnance) tels que c’est la somme de
limites envisageable sont séparées par des fléches double sens ⇐⇒ et doit chaque forme limite :
toujours respecter la régle de l’octet
On parle ici des systémes conjuguées, il en existe 4 types :
— π -σ -π :
— π -σ -n:
] Classement des Effets Mésomères

— π -σ -p:
les effets mésomères ne dépendent pas de l’atome (ou groupement
d’atomes) mais de la nature de la liaison avec laquelle il est relié, un
même atome peut présenter un effet mésomère donneur dans certains
cas et un effet mésomère attracteur dans d’autre. On peut représenter
— n-σ -p: cela comme suit :
23
Si le système π se prolonge alors les formes limites augmentent alors

la charge positive se délocalisera sur le reste des carbones de la
molécule :
On peut les classer comme :
2. Effet Mésomère Donneur +M :

Il caractérise les groupements qui cèdent les e- et activent les doubles
liaisons en créant une charge négative sur l’atome de carbone
doublement lié terminal
Dans cet exemple si l’oxygéne est suivi par une double liaison il aura un
effet mésomère attracteur, et s’il est suivi d’une simple liaison il aura un
effet donneur
Le même principe de propagation arrive avec cet effet donneur :
1. Effet Mésomère Attracteur -M :
Il concerne les groupements qui recoivent les e- et désactivent
les liaisons en créant une charge positive sur l’atome de carbone
doublement lié terminal (de l’autre coté de la chaîne)
24
] Conséquences de l’Effet Mésomère

1. Stabilité des Carbocations et Carbanions :
Le même raisonnement peut avoir lieu dans cette partie que
dans la partie de l’effet inductif, la charge de ces atomes
pourra être délocalisée sur tout le système π ce qui stabilisera
l’ensemble(effet mésomère attracteur stabilise le carbanion et
déstabilise le carbocation et vice versa)
2. Force des Acides :
La force d’un acide se vaut par rapport à la facilité de céder un
proton H+, et donc de la stabilité de sa base conjuguée. Alors
on peut voir qu’un effet mésomère attracteur stabilisera la base
conjuguée et par conséquent renforcera l’acide, prenons l’exemple
On peut les classer comme : en comparaison du cyclohexanol et du phénol :
Si on fait un classement, l’effet mésomère attracteur augmente avec

l’électronégativité du groupement, et l’effet mésomère donneur quant à
lui diminue avec l’électronégativité Tout les deux ont avec la fonction alcool qu’ils ont, un comportement
acide, mais on peut voir que la base conjugué du phénol qui est :
] Groupement à Effets Mésomères et Inductifs Opposés

Dans une molécule où on a des effets inductifs et des effets mésomères,
dans la majorité des cas, à effet équivalent (comparaison +I, +M ou
bien -I, -M), l’effet mésomère l’emporte, faisant intervenir une charge
totale alors que l’effet inductif ne fait intervenir qu’une charge partielle
s’amenuisant au bout d’un certain nombre de liaisons simples sigma alors est plus stable car la charge négative portée sur l’oxygène est
que l’effet mésomère peut poursuivre tout le long du système π aussi long délocalisé dans le système π (du benzène), et donc le phénol est
qu’il soit (en dehors de ce système conjugué on ne peut plus parler d’effet plus acide que le cyclohexanol qui a une base conjuguée :
mésomère)
25
3. Force des Bases :

La force d’une base se vaut quant à elle à la facilité de capter
un proton H+ de son environnement,principalement les Amines,
qui ont une fonction -NH2 avec l’azote qui a un doublet libre qui
servira justement à intercepter le proton, on voit facilement que
l’effet mésomère attracteur va diminuer la basicité car cet effet va
délocaliser ce doublet libre rendant difficile la captation d’un proton
de sa part
Pour cela en prenant l’exemple de l’aniline et cyclohexanamine :
Ainsi comme dit précédemment le doublet libre de la fonction amine

sera délocalisé et par conséquent il ne sera pas "tout le temps"
disponible pour l’interception d’un proton H+ et par conséquent
diminuera de la force de la base
26
] Table Récapitulatif
Groupements Effet Inductif I Effet Mésomère M

Alkyles +I -
Halogénes -I +M
(F,Cl,Br,I)
Alcools(OH) -I +M
Ethers Oxydes(OR)
Amine -I +M
(NHR)
Nitrile -I -M
(C N)
Nitro -I -M
(N O2 )
Aldéhyde -I -M
(COH)
Cétone -I -M
(COR)
Acide(COOH)
Ester(COOR) -I -M
Amide(CON H2 )
27
] Définition Résultat de cours å Résultat pratique Astuce . Remarque/Information Ó Propriétés Ú Théorème Démarche . Attention X Exemple pratique j C
Chapitre 4 : Mécanismes Réactionnels
] Définition ]Aspect Electronique de Mécanisme
Un mécanisme est une réaction chimique (transformation des réactifs en • Mécanisme Homolytique :rupture symétrique d’une lieasion
produits) qui peut être envisager de plusieurs maniéres : covalente
• Aspect Electronique : Rupture et formation des liaisons A B −→ A•+B•
• Aspect Géométrique : Changement de configuration des molécules • : électron libre
• Aspect Energétique et Cinétique : Variation d’Energie et de • Mécanisme Hétérolytique : rupture dissymétrique se met en jeu
vitesse de transformation d’un systéme chimique pour des atomes d’électronégativité différente , on obtient des cations et
des anions
A B −→ A++B-
] Types de Réactions ] Types de Mécanismes
• Réactions de Substitution :C’est une réaction durant laquelle un • Radicalaire : ou une rupture homolytique se proudit produisant
atome ou un groupement d’atomes est remplacée par un autre atomes des radicaux libres , ce mécanisme est caractérisé par des réactions en
ou groupements d’atomes chaîne souvent autocatalytique (qui se catalyse lui méme sans besoin de
X CH3 CH2 Cl+H2 O ⇄ CH3 CH2 OH+HCl catalyseur
• Réactions d’Elimination : C’est une réaction durant laquelle 2 X CH4 +Cl2 ⇄ CH3 Cl+HCl
atomes ou groupements d’atomes sont éliminés , en formant une double • Ionique : ou hétérolytique , qui font inrvenir des réactions entre des
liaison au sein de la molécule mére anions et cations
X CH3 CH2 OH ⇄ CH2 CH2 +OH X CH3 CHCl CH3 +OH - ⇄ CH3 CHOH CH3 +Cl-
• Réactions d’Additions : C’est une réaction qui se fait sur des
molécules insaturées ; en y ajoutant deux fragements provenant d’une
autre molécule ] Les Réactifs
X CH2 CH2 +Cl2 ⇄ CH2 Cl CH2 Cl Il existe 2 types de réactifs polaires selon leur role qu’ils jouent dans la
réaction
• Nucléophiles :Entités riche en 2lectrons qui recherche des points de
28
densités électroniques faibles hétéroatome(comme l’eau,les alcools,l’acide acétique ....)

Ce sont généralement des groupes anioniques(OH − , Cl− ,....) • Solvants Aprotiques : Ils comportent des atomes à
• Electrophiles :Entités pauvres en électrons , ils recherchent des points doublets libres mais ne possédent pas d’atomes d’hydrogénes
de densités électronique élevées mobiles (comme DiMéthylSulfOxide DMSO, ACétoNitrile ACN,
Ce sont des groupes cathioniques ou des groupes porteurs d’une case vide DiMéthylFormamide DMF, TétraHydroFuran THF ....)
. La nature de la réaction réside dans la nature de réactif
• Les Solvants Apolaires :Ces solvants se caractérise par un moment
dipolaire nul(comme les hydrocarbures-les benzénes-les cyclanes ....),
] Les Intérmédiaires Réactionnels étant non chargés, ils ne solvatent pas les ions du milieu réactionnel
• Radicaux Libres : Des atomes ou groupe d’atomes habituellement

neutre , ils sont obtenus par rupture d’une liaison homolytique covalente
sous l’effet de chaleur ou de lumière . Ils sont hybridé sp2 et leur
géométrie est plane
• Carbocations : Carbone portant une charge positive C + obtenu par
une rupture hétérolytique d’une liaison covalente ou par addition d’un
proton à un Alcène .Ils sont hybridé sP2 de structure plane et stabilisé
par l’effet donneur I +, M +
• Carb-anions : Carbones portant une charge négative C - obtenu
aussi par une rupture hétérolytique d’une liaison covalente , ou par
arrachement d’un proton H + par une base . Ils sont hybridé sp3 de
structure tétraédrique et stabilisé par l’effet àttracteur I -, M -
] Les Solvants
Un solvant est un liquide non réactif, capable de dissoudre les réactifs et
les produits formés, d’une part ; d’autre part, il peut favoriser ou inhiber
certaines réactions en solvatent réactifs ou produits. Il existe 2 classes de
solvants :
• Les Solvants Polaires : Ces solvants se caractérise par un moment
dipolaire non nul, ils sont divisées en 2 groupes :
• Solvant protiques : Ce sont les solvants donneurs des
protons, ils possédent au moins un atome d’hydrogéne lié à un
29
] Les Réactions de Substitutions
Selon le type de réactif il existe trois types de réaction de substitution :

substitution nucléophile, substitution électrophile, substitution radicalaire
] Substitution Nucléophile
] Définition
Réaction propre aux dérivés halogénés et les alcools(composé avec une
fonction OH) et se fait selon le mécanisme ionique : • Etape 2 Attaque du réactif nucléophile le carbocation formé est
Z-+R X −→ Z R + X- rapidement attaqué par Z -(Nucléophile) pour produire le produit finale
ou Z- + R+ =⇒Z R
Z - : Nucléphile R X : substrat
Z R : produit X - : Nucléophuge
Les réactions se font en phase liquide, le solvant dissous le réactif et le
substrat, il affaibli ou renforce la polarisation des liaisons
on peut distinguer deux sortes de réactions de substitutions nucléophiles
SN1 et SN2
] Substitution Nucléophile d’ordre 1(SN1)
] Les Etapes de SN1

La rupture se fait avant la formation des réactifs et se décompose en
deux étapes :
• Etape 1 Formation d’un carbocation sous l’effet d’un solvant polaire,
le substrat ionise suivant une réaction lente et donne un carbocation
R X −→ R++X-
30
] Aspect Cinétique donneurs de protons) comme les alcools,l’acide acétique,l’eau ....

•Nature du Catalyseur Certains ions métallique (comme Ag 2+
La cinétique de la réaction est imposeé par l’étape lente, dans cette ou Cu2+ réagissent avec le nucléophuge et facilite la formation du
étape le réactif n’influence pas, donc la vitesse de réaction est totalement carbocation
indépendante de la concentration du réactif, donc la vitesse de réaction •Nature du Nucléofuge : la facilité de rupture de la liaison C-X
est : augmente avec la polarisation de cette liaison, donc la réactivité d’une
V = k[substrat] = K[R X] SN1 augmente de R-F jusqu’à R-I(F<Cl<Br<I<TSO)
C’est pour ça qu’on dit qu’elle est d’ordre 1
] Substitution Nucléophile d’orde 2(SN2)
] Aspect StéreoChimique ] Les Etapes

On parlera de la structure du produit (apparition d’un seul stéreoisomere Cette substitution se passe en une seule étape, le choc entre le substrat
ou pas) est le réactif est nécessaire pour que la réaction ait lieu . Elle passe par
•le Carbocation stable peut-être attaqué des deux côtés du plan avec un état de transition passage(par un complexe intermédiaire) est dû au
la même probabilité si le carbone siège est un carbone asymétrique C * début de formation de la liaison Z-C et un début du rupture de rupture
, le produit obtenue sera un mélange racémique des deux énantioméres de la liaison C-X, la fixation du nucléophile et le départ du nucléofuge
possibles , et si le carbone n’est pas asymétrique alors on obtiendra un sont simultanés
produit inactif optiquement
on dira àlors que la à SN1 est non StéréoSpécifique
] Facteurs Influencent sur la SN1

• Classe du Substrat : Le carbocation formé doit être stable, sa
stabilité augmente avec la classe du carbone siège, la SN1 favorise un
carbone C + tertiaire ou secondaire stabilisé par effet donneur
• Nature du Réactif : Le réactif n’a pas d’influence sur la cinétique
de la réaction
Aspect Cinétique
• Nature du Solvant : Le solvant renforce la polarisation de la liaison
C-X, ce qui induira a sa destruction et formation d’un carbocation, La Etant donné qu’il y a une seule étape, l’aspect cinétique ne dépend que
SN1 est favorisée par les solvant protique polaires(protique veut dire d’elle et donc le substrat et le réactif interviennent dans la vitesse de
31
réaction :
V = K[substrat][ractif ]
Et c’est pour ça qu’on dit que c’est une substitution nucléophile d’ordre 2
Aspect StéreoChimique
Etant donné que le carbone siège de la réaction est hybridé sp3 il y
a un encombrement stérique autour de lui, c’est pour ça le réactif ne
peut attaqué que dans le côté opposé au nucléofuge . Alors on aura une
inversion de configuration si le carbone est asymétrique(Inversion de
WALDEN)
On dira que la réaction est StéreoSpécifique
Facteurs Influencent
•Classe du Substrat :les liaisons partiellement rompues ou formées
crées un encombrement stérique autour du carbone siège qu’il ne
peut-être facilement attaqué par le nucléophile sauf s’il est moins
encombré, la SN2 favorise les carbones primaires ou secondaires
•Nature du Réactif : la réactivité augmente avec la nucleophilie du
réactif
•Nature du Nucléophuge :Comme la SN1, la réactivité du SN2
augmente de R-F jusqu’à R-I
•Nature du Solvant :pour que le Z- reste libre et attaque le
substrat , la SN2 favorise les solvants apolaire ou aprotique polaires
(aprotique veut dire qu’il possède des atomes à doubler libre comme
THF-ACN-DMSO ... , apolaires qui ont un moment dipolaire nul comme
les hydrocarbures-les benzénes-les cyclanes ....)
32
] Différence entre SN1 et SN2 :

Mécanisme Cinétique StéreoChimie Substrat Solvant Réactif
V = K[substrat] 2 Configurations Tertaire protique pas
SN1 mono-moléculaire mélange Racémique ou polaire d’influence
non stéreospécifique secondaire
V = K[substrat][ractif ] une configuration primaire Apolaire Bon
SN2 bi-moléculaire Inversion de WALDEN ou ou nucléophile
stéreospécifique secondaire aprotique polaire I > Br > Cl > F
] Substitution Electrophile • Etape 1 :Formation du réactif electrophile (E +)

• Etape 2 :Attaque de E + et formation du carbocation
] Les Etapes Le réactif de cette étape sont les trois formes maison-mère pour stabiliser
la molécule (intermédiaire de WHELAND)
Cette réaction est caractéristique des composés aromatiques, le benzène • Etape 3 :expulsion d’un proton H +
avec ses 6 electrons délocalisé sur les 6 atomes de carbones joue Le carbocation former va évoluer vers l’état plus table en rétablissant la
le rôle d’une source d’électron, il favorise alors l’attaque par les symétrie du système par élimination d’un proton H +
electrophile(généralement des ions positifs), les réactions SE sont • Etape 4 :Régénération du catalyseur
catalysée par des des acides protoniques forts(comme H2 SO4 , H3 PO4 Étant donné que AlCl3 est un catalyseur et pas un réactif il doit se
,HF) ou des acide de Lewis(comme AlCl3 , FeCl3 ) ou l’atome de métal régénérer à la fin du mécanisme restant conservé
présente une lactune électronique
Le mécanisme se fait en quatre étapes :
33
] Orientation de la Substitution Electrophile Sous l’effet de la température ou des ultraviolets(UV) il y a

Dans le cas des benzénes non substitué le réactif electrophile peut
une rupture homolytique pour donner les deux radicaux Cl•
attaquer indifféremment n’importe lequel des 6 carbones, mais si
• Etape 2 : Propagation
la molécule est substitué la nature de ce substituant définir quel
Les radicaux réagissent avec le substrat
emplacement seront visés Cl• + CH3H −→ HCl+C•H3
• Substitution Donneur : E + attaque en ortho et on para, il y aura C•H3 +Cl2 −→CH3 Cl+Cl•
alors un mélange de deux composés, le plus stable est en grande quantité • Etape 3 : Terminaison
• Substituant attracteur (I -, M -) E + attaque en position meta, il y La chaîne de la réaction est rempli suite à l’épuisement des
aura un produit unique radicaux libres
. La Stabilité Énoncé se fera par rapport à la stabilité électronique(la C•h3 + Cl• −→CH3 Cl
création de liaison hydrogène) ou par stabilité stérique(éloigner le plus 2Cl• −→Cl Cl
possibles les radicaux les plus gros 2C•H3 −→CH3 CH3
. On dira que la substitution électrophile est régioselective
] Substitution Radicale
] Définition et Etapes
Dans un composé saturé(comme les alcanes), un ou plusieurs groupes
d’hydrogène peuvent être remplacés par un ou plusieurs groupes d’atomes
selon un processus homolytique. Un apport thermique ou l’absorption
d’un photon lumineux d’énergie suffisante ou la présence de peroxyde
R O O R peut déclencher une réaction qui se propage en chaîne
selon un mécanisme radicalaire qui se fait en trois étapes :
- Initiation
- Propagation
- Terminaison
X Exemple : Chloration du CH4 à 300°C ou en présence
d’UV
• Etape 1 : initiation
Cl2 −→ Cl•+Cl•
34
] Les Réactions d’Eliminations
] Elimination d’Ordre 1 ] Aspect Cinétique

Une réaction d’élimination arrive quand une molécule perd deux atomes C’est exactement la même chose que la SN1, on aura la vitesse :
ou groupe d’attomes porté par deux atomes voisins, ce qui conduit à la
formation d’une double liaison V = k[substrat]
] Aspect StéreoChimique
Le carbocation de structure plane peut-être attaqué par la base des
deux côté du plan par la même probabilité, elle conduit un mélange
La E1 se fait en phase liquide et comme la SN1, elle se fait en deux de deux stéréoisomères Z et E et donc la réaction est non stéréospécifique
étapes :
•Etape 1 : formation du carbocation
Sous l’effet d’un solvant ionisant, le substrat s’ionise suivant une réaction
lente et équilibré ] Facteurs Influencents
•Classe du Substrat : La E1 est favorisée par des substrats tertiaires
ou secondaires
•Nature du Solvant : La E1 est favorisée par les solvants protiques
polaires
•Nature du Réactif : Pas d’influence sur la cinétique de la réaction
•Etape 2 : Attaque de la base •La Base : La base doit être faible et peu nucléophile pour éviter
La molécule formée est rapidement attaqué par la base B - qui arrache l’arrachement du proton durant la première étape
un proton, ce qui conduit à la formation d’une double liaison (NH3 ,R NH2 ,...)
•Nucléphuge : La E1 est favorisée par les les plus électronégatifs
(T SO- > I - > Br- > Cl- > F - > OH -
. Remarques : La SN1 et E1 sont très similaires mais la E1 est favorisée

à une très grande température
35
] Régle d’Orientation de E1
Enfin de la première étape en admettant que le carbone siège est dans
la chaîne et non en bout, il y aura au moins deux autres carbone
rattaché. Alors est-ce que le départ de l’hydrogène se fait à premier ou
à deuxiéme ? La réponse de cette question est que toutes les possibilités
se feront, mais il y a un carbone qui sera largement préféré avec des
proportion plus de 95% suivant la règle de Zaïtsev :
•Lors d’une réaction d’élimination le proton par préférentiellement ] Aspect Cinétique
du carbone le moins hydrogénée pour donner l’alcène le plus
Comme la SN2 on aura la vitesse de réaction bi-moléculaire
substitué(thermodynamique le plus stable), on dira que la réaction est
régiosélective V = K[substrat][ractif ]
] Aspect Stéreochimique
La E2 est stéreospécifique(une attaque anti) et on aura la régle de
] Elimination d’Ordre 2 zaitsev :
La réaction se fait par un processus bi-monoculaire semblable à la SN2, configuration du substrat configuration du produit
elle est concertée, continue avec un transfert quasi simultanée d’électrons. Thréo E
Erythro Z
] Facteurs Influencent
•classe du substrat : E2 favorise les substrats primaires et secondaires
•Nucléofuge : Méme pour E1
T SO- > I - > Br- > Cl- > F - > OH -
•Nucléophile : E2 est favorisé par les bases fortes
•Solvant : E2 est favorisé par les solvants polaires aprotiques, pur que
la base reste libre dans le milieu
On aura une seule étape avec un état transitoire

L’attaque de la base et rupture de la liaison C H et C X se fait en
méme temp
36
] Différence entre E1 et E2 :
Mécanisme Stéreochimie Cinétique Substrat Réactif Solvants
2 configurations monomoléculaire tertiaire base faible solvants
E1 géométrique v=k[substrat] ou dillué protiques
Z et E secondaire mauvais nucléophile polaires
une seule configuration bimoléculaire primaire base forte solvants
E2 géométrique v=k[substrat][réactif] ou concentrée aprotiques
(régle de Zaitsev) secondaire mauvais nucléophile polaires
] Compétition entre les Réactions de Substitutions et d’Eliminations :
• Un réactif bon nucléophile mais mauvaises bases favorisera une Substitution Nucléophile SN
• Un réactif mauvais nucléophile mes bonnes bases favorisera une élimmination E
• Les réactions de SN sont favorisés à température ambiante
• Les réactions d’E sont favorisés à haute température
37
] Les Réactions d’Additions
] Introduction
Elles sont caractéristiques des molécules insaturées (C C,C C, C O
, C N ) Sous l’action d’un réactif E Z la liaison du substrat s’ouvre,
selon le type de rupture de cette liaison (homolytique ou hétérolytique)
on distingue 3 mécanismes :
— Mécanisme radicalaire (Addition Radicalaire AR)
— Mécanisme ionique : Selon Le type de l’électrophile l’addition nucléophile se divise en :
• Mécanisme électrophile (Addition Eelectrophile AE)
• Mécanisme nucléophile (Addition Nucléophile AN)
] Addition Electrophile(AE) DiHalogénation Hydratation

Y Z:X X Y Z : H2 O
] Définition
L’addition électrophile est une réaction dans laquelle un alcène (centre Addition Electrophile
riche en électrons) réagit avec une espèce chimique électrophile
Les alcènes peuvent subir des réactions d’addition (ouverture de la double
liaison C C par rupture de la liaison π). La liaison π est plus fragile
que la liaison σ, c’est un site très réactif, de forte densité électronique et Acides hypohalogéneur HydroHalogénation
polarisable donc peut réagir avec des espèces électrophiles Y Z : X OH Y Z:H X
Y Z
C C + Y Z C C
38
] Les Etapes • Si Y + est X + :

Conséquence de l’encombrement stérique, le Z - ne pourra attaquer
Alors on a le réactif E+ qui provient de la rupture hétérolytique E-Z que par le côté opposé au X +, on dira que l’attaque est en anti, elle
suivant cette réaction : Y Z Y+ + Z- est donc stéréospécifique (on dirait plutôt diastéréosélective) et par
-Cette Réaction a lieu en 2 étapes : conséquent on aura un produit unique (mélange racémique de thréo
•Etape 1 : Addition du Y + et formation du C + ou mélange racémique d’erythro)
• Si Y + est H + : (cas d’Hydratation et Hydrohalogénation)
L’ion H+ se fixe sur le carbone doublement lié pour former le C + le
plus stable
L’attaque du H + est régiosélective, suivant la règle de
régiosélectivité de Markovnikov Qui énonce que lors de l’attaque
du réactif électrophile, il faut former le carboction le plus stable (de
classe la plus élevée ou l’un stabilisé par effet donneur)
• Si Y + est X + : (cas de DiHalogénation et Acides
Hypoalogénure) ] Addition Nucléophile(AN)
Le X + attaque avec la même probabilité les 2 côtés de la double
liaison ce qui conduit à la formation de deux ions pontés
C’est une réaction lente ] Définition
• Etape 2 : Addition du Z -
Elles sont caractéristiques des composés insaturés dont l’atome de
• Si Y + est H + : carbone sp2 ou sp est rattaché à un hétéro-atome(C N,C O)
Le C + formé est attaqué par le Z - pour former le produit final, Les aldéhydes et cétones peuvent subir des additions nucléophiles, grâce
le C + étant plan, l’attaque du Z - se fait de part et d’autre du à la forte polarisation de la double liaison qui rend l’atome de carbone
plan avec la même probabilité et peut conduire à la formation très réactif vis-à-vis des nucléophiles
des deux stéréoisomères, donc l’addition électrophile n’est pas Le substrat présente un site de faible densité électronique (dû à la
stéréospécifique différence d’électronégativité entre le carbone et l’hétéro-atome), on aura
. Remarque : Il y aura effectivement les 4 stéréoisomères alors une réaction lente ou il y aura attaque d’un réactif nucléophile Z-
possibles mais à des quantités différentes, ce n’est pas
un mélange racémique et donc le produit peut rester
optiquement actif
39
] Les Etapes
•1er Etape : Attaque du réactif nucléophile Z- :
R
R
C O + Z- C O-
R2 R2
Z
•2eme Etape : Attaque du E+
R R
C O- + E+ C OE
R2 R2
Z Z
Remarques : Les réactifs nucléophiles communément utilisés sont les
carbo-anions, ions hydrure H-, des anions ou des molécules neutres
R OH ou R NH2
] Addition Radicalaire(AR)
] Définition
Elles sont caractéristiques des alcènes et des alcynes, la réaction suit un
mécanisme radicalaire en 3 étapes : intiation, propagation et terminaison.
La réaction est catalysée par des peroxydes R 0 0 R qui
permettent la formation de radicaux libres
Elle est caractérisée par 3 étapes :
•Initiation : Formation des radicaux libres.
•Propagation : Réaction entre les radicaux et le substrat, ce qui induit
à avoir le produit et de nouveaux radicaux.
•Terminaison : Arrêt de la réaction suite à l’épuisement des radicaux
libres et du substrat
40

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Chapitre 0 : Introduction à la chimie organique

] La chimie organique En chimie organique, on distingue 3 cas :

] Les différents types d’orbitales atomiques H C C O C C H O

] Noms usuels Autres radicaux particuliers :

] 2. Alcanes ramifiés : 6. Lorsqu’il y a plusieurs substituants identiques, on place les indices :

] Nomencalture des alcènes Règles de l’IUPAC pour la nomenclature des alcynes

 On donne obligatoirement à la liaison multiple(double) le plus

Ó ayant au moins une triple liaison. cyclobutane

C2 H5 ortho (o) au lieu de (1,2)

] Nomencalture des hydrocarbures aromatiques

2. On nomme en préfixe les noms des chaînes latérales greffées sur le

] Les groupements fonctionnels / Les fonctions

] Aldéhydes 1. Le nom d’une cétone dérive de celui de l’alcane correspondant en

H CH3 CH CH2 C 3-méthylbutan-2-one

fait pas apparaître l’indice " 1 " pour la fonction .

R NH R1 CH3 CH2 CH2 NH CH3 N-méthylpropanamine.

Anhydride d’acide R O R′ acyloxy... Anhydride...oïque

Diagramme d’energie : A1 et A2 : Formes chaises.

Cas Sub 1 Sub 2

] La forme MESO : Une molécule de 4 stéréoisomères où une paire de ses derniers

Chapitre 3 : Effets Electroniques

La rupture d’une telle liaison est dite hétérolytique, l’atome le plus

] Systémes Conjugués ou systémes π

] Définition la force de son effet inductif varie

— Carbanions C- : Un carbanion est un carbone doté d’une

] Classement des Effets Mésomères

Si le système π se prolonge alors les formes limites augmentent alors

On peut les classer comme :

2. Effet Mésomère Donneur +M :

] Conséquences de l’Effet Mésomère

Si on fait un classement, l’effet mésomère attracteur augmente avec

] Groupement à Effets Mésomères et Inductifs Opposés

3. Force des Bases :

Ainsi comme dit précédemment le doublet libre de la fonction amine

Groupements Effet Inductif I Effet Mésomère M

Chapitre 4 : Mécanismes Réactionnels

] Définition ]Aspect Electronique de Mécanisme

] Types de Réactions ] Types de Mécanismes

densités électroniques faibles hétéroatome(comme l’eau,les alcools,l’acide acétique ....)

• Radicaux Libres : Des atomes ou groupe d’atomes habituellement

] Les Réactions de Substitutions

Selon le type de réactif il existe trois types de réaction de substitution :

] Substitution Nucléophile d’ordre 1(SN1)

] Les Etapes de SN1

] Aspect Cinétique donneurs de protons) comme les alcools,l’acide acétique,l’eau ....

C’est pour ça qu’on dit qu’elle est d’ordre 1

] Substitution Nucléophile d’orde 2(SN2)

] Aspect StéreoChimique ] Les Etapes

] Facteurs Influencent sur la SN1

] Différence entre SN1 et SN2 :

] Substitution Electrophile • Etape 1 :Formation du réactif electrophile (E +)

Le mécanisme se fait en quatre étapes :

] Orientation de la Substitution Electrophile Sous l’effet de la température ou des ultraviolets(UV) il y a

] Les Réactions d’Eliminations

] Elimination d’Ordre 1 ] Aspect Cinétique

. Remarques : La SN1 et E1 sont très similaires mais la E1 est favorisée

On aura une seule étape avec un état transitoire

] Les Réactions d’Additions

] Addition Electrophile(AE) DiHalogénation Hydratation

On donne obligatoirement à la liaison multiple(double) le plus