Série 2: Liquide Vapeur

Exercice 1 :
Le diagramme isobare de l’équilibre liquide-vapeur du mélange binaire formé par
le 2-méthylpropan-2-ol (noté 1) et le propan-2-ol (noté 2) est donné ci-contre.

La composition de la phase liquide et celle de la phase gazeuse sont exprimées

respectivement en fraction molaire du propan-2-ol x2 et y2. On donne les masses
molaires de (1) et (2) :
M1= 74 g.mol-1 et M2 = 60 g.mol-1.
1/a/ Déterminer les températures d'ébullition de ces deux alcools.
b/Quel est le composé le moins volatil ?
c/ Indiquer la nature des phases présentes dans les domaines (1), (2) et (3) sur la figure.
Nommer les courbes (a) et (b)
2/ On chauffe, sous 1 bar, un mélange liquide contenant 1,5 mol de (2) et 3,5 mol de
(1). Déterminer :
a/ La température à laquelle commence l'ébullition, et la composition de la première
bulle de vapeur qui se forme.
b/ La température à laquelle se termine l'ébullition, et la composition de la dernière
goutte de liquide qui disparaît.
c/ Le nombre de moles de chacune des phases en équilibre à 100°C ainsi que le
nombre de moles de chaque constituant dans chaque phase.
3/ Déterminer la température à laquelle commence l'ébullition et la composition de
la première bulle de vapeur qui se forme lorsqu'un mélange liquide de composition,
en fraction massique, w2 = 0,40, est chauffé.
4/ On réalise, sous la pression p=1 bar, la distillation fractionnée d’un mélange
propan-2-ol et 2-méthylpropan-2-ol ; Indiquer la nature du distillat et la nature du
résidu de distillation

Exercice 2:
La figure ci-dessous montre le diagramme isotherme à 298 K du système binaire
(A – B), avec en abscisse la fraction molaire en x B et en ordonnée la pression en
mmHg. Données : M(A) = 48g/mol et M(B) = 60g/mol
T = 298 K
38
Pression (mmHg)

36
Z

34 (1)

32
(3) (2)
30
(a) (b)
28
(4)
26

24

22

20
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
Fraction molaire en B

1- Nommer les courbes (a) et (b) du diagramme.

2- Indiquer la nature des phases en équilibre dans les domaines numérotés (1) à (4).
3- Quel nom donne-t-on au mélange Z dont la composition correspond à l'abscisse de
l’extremum ? Quelles propriétés possède ce mélange ?
4- Convertir la fraction molaire xB en fraction massique wB. Calculer w BZ .
5- a) Le mélange des deux liquides se fait-il avec absorption ou dégagement de
chaleur. Justifier votre réponse
b) Par rapport l’état pur (avant mélange), comment qualifiez-vous les interactions
entre les molécules au sein du mélange liquide? Justifier votre réponse
6- On comprime, sans changer sa composition, un mélange constitué de 2,8 moles de
A et 7,2 moles de B, initialement à p1 = 24 mmHg, jusqu’à p2 = 36 mmHg. À quelle
pression la liquéfaction commence-t-elle et quelle est la fraction molaire en B de la
première goutte de liquide
7- On porte le mélange précédent à la pression p3 = 30 mmHg, déterminer :
a) Les fractions molaires en B dans les deux phases en équilibre.
b) Les quantités en moles de liquide et de gaz en présence.
 c) Déterminer le nombre de mole de chaque constituant dans chaque phase
d) Donner l’allure du diagramme isobare à p = p extremum= 35,8 mmHg
8- On réalise, sous la pression p = pextremum= 35,8mmHg, la distillation fractionnée
d'un mélange binaire contenant A et B. Indiquer la nature du distillat et du résidu dans
les deux cas suivants :Cas n°1 : xB < xBZ et Cas n°2 : xB > xBZ

Exercice 3:
On considère le diagramme d’équilibre liquide vapeur de deux corps eau – isobutanol
représenté par la figure ci-dessous.

1) a) Indexer le diagramme en précisant la nature des phases en présence dans les

différents domaines
b) Que peut-on dire de la miscibilité d’eau et d’isobutanol à l’état liquide ?
c) Que représentent les points A, B et C
2) a) Que représente le point de composition 66% en mole d’isobutanol (point D).
Calculer la variance en ce point. Indiquer la composition du système en ce point.
b) Ecrire l’équation de la transformation qui a lieu à θ = 59°C.
3) Donner, au point C, les expressions des potentiels chimiques du constituant pur
dans les deux phases en équilibre. En négligera pour les phases condensées pures
l’influence de la pression.
4) Tracer et commenter l’allure de la courbe d’analyse thermique de refroidissement
de 150°C jusqu’à 10°C pour un mélange 66% molaire en isobutanol.
5) Dix moles d’un mélange équimolaire à l’état gazeux sont refroidies jusqu’à une
température égale à (59 + ε)°C avec ε est positif et très inférieur à 1. Déterminer la quantité
de matière d’isobutanol dans chacune des deux phases en équilibre à cette température
Exercice 4 :
On donne ci-après le diagramme d’équilibres de phases liquide-vapeur d’un système
binaire A-B pour une pression de 1,013 bar. En abscisse est porté la fraction massique
de B alors qu’en ordonnée est portée la température en 0C.

1- Dans quel domaine de température les deux liquides A et B sont totalement

miscibles.
2- Préciser la nature des phases présentes dans les domaines numérotés de (I) à (VI).
3- Indiquer les noms des courbes (a), (b), (c) et (d).
4- Que représentent les points C, D, E et F ? Déterminer la variance aux points D et
F.
5- On chauffe un mélange liquide de 1,5 moles de A et 1 mole de B. Sachant que
MA=2 MB = 100g/mol.
a- A quelle température ce mélange devient-il homogène ?
b- A quelle température commence t-il à bouillir ?
c- Déterminer : les masses de A et de B dans chacune des phases en présence à  =
300C.
d- Tracer l’allure de la courbe de refroidissement de ce même mélange de 120 0C à
10°C. Indiquer sur chaque portion de la courbe la valeur de la variance et la nature
de(s) phase(s) en présence.
6- A 450C, quelle est la solubilité de B dans A ?
7- A la température 110 0C, maintenue constante, on ajoute progressivement des
quantités croissantes de B à une mole de A pur, décrire les phénomènes observes.
Exercice 5:
On se propose d’établir le diagramme d’équilibre de phases liquide-vapeur du
système binaire (1- 2) sous la pression atmosphérique 1,013 bar. La composition est
exprimée en pourcentage molaire en 1.

1) Que peut-on dire de la miscibilité de deux constituants à l’état liquide ?

2) Comment appelle-t-on le point particulier du diagramme ? Indiquer la composition
du système en ce point.
3) Tracer l’allure de la courbe d’analyse thermique de refroidissement du mélange
gazeux contenant 70% en moles de 1.
4) Quelle serait l’allure du diagramme isobare (P=1,013bar) liquide-vapeur de
système binaire 1-2 si les deux liquides sont partiellement miscibles.
5) On introduit à 25 °C, dans un récipient fermé et maintenu sous la pression
atmosphérique un mélange constitué de 1,4 mol de (1) et 0,6 mole de (2). Indiquer
la nature des phases et la quantité de chaque phase à T = 335 K.

Exercice 6 :
Les diagrammes de phases liquide – vapeur du mélange A et B sous 1 bar et sous
2 bar sont donnés respectivement par la figure 1 (Annexe 1) et la figure 2 (Annexe
2). La température est exprimée en degré Celsius et les abscisses sont exprimées en
fraction molaire de B.
Données : = 1,4 . ; = 1,1 . ; = 200 . ; = 100 .
I/Etude du diagramme à 1 bar:
1) Préciser la nature des phases présentes dans les différents domaines de I à VI
2) Que peut-on dire de la miscibilité de A et de B à l’état liquide ?
3) Quel est le composé le plus volatil ? Justifier.
4) Identifier les courbes (C1), (C2), (C3) et (C4).
5) a) Quel est le nom donné au point Z. Quelles propriétés présente le mélange en ce
point.
b) Le mélange A et B s’effectue-t-il avec absorption ou dégagement de
chaleur ?Justifier
6) Pour un mélange liquide de composition xB = 0,62:
a) A partir de quelle température il devient homogène. Qu’appelle – t – on cette
température ?
b) A quelle température commence-t-il à bouillir ?
c) Donner l'allure de la courbe de refroidissement de θ = 130°C jusqu’à θ = 50°C.
7) Quelle est la solubilité de B dans A en gramme par litre à θ = 60°C ?

II/Etude du diagramme à 2 bar:

1) Indexer le diagramme en précisant la valeur de la variance dans chaque domaine
2) Comment appelle – t – on le mélange représenté par le point H.
3) On mélange 100 g de A et 50 g de B à 45°C.
a) Déterminer la température de début d’ébullition. Donner la composition des
phases en présence.
b) A quelle température doit-on chauffer l’échantillon pour obtenir une seule phase ?
c) Le même mélange est chauffé de 45°C jusqu'à 80°C, représenter sur le diagramme
(annexe 2) par couleurs différentes les chemins suivis par les points représentatifs des
phases présentes au cours du chauffage.
4) Soit un système de composition xB = 0,85. Quelle est la température pour laquelle
le liquide et la vapeur ont le même nombre de mole.
5) On se place maintenant à 55°C sous 2 bar, on introduit dans un récipient une mole
de A liquide, puis on ajoute progressivement de B liquide. Quelle masse totale de
B liquide faut-il ajouter pour observer l'apparition d'une deuxième phase ?

Exercice 7 :
Le benzène (noté A) et le toluène (noté B) forment un mélange liquide idéal. Leurs
pressions de vapeurs saturantes à 30°C sont respectivement p A* = 118,2 mmHg
et pB* = 36,7 mmHg.
1) Quel est le composé le plus volatil ? Justifier.
2) Etablir l’équation de la courbe d’ébullition, p = f(x B) où xB est la fraction molaire
du toluène dans la phase liquide.
3) Etablir l’équation de la courbe de rosée, p = f(y B) où yB est la fraction molaire du
toluène dans la phase vapeur.
4) Donner l’allure du diagramme.

Exercice 8 :
Dans cette partie on se propose d’étudier un mélange binaire (1) – (2) liquide-vapeur,
à pression atmosphérique. On donne, sous la pression atmosphérique, les courbes
d’analyse thermique du chauffage pour différentes valeurs de la fraction molaire en
méthanol.

1- Donner la définition et les propriétés :

a- d’un mélange liquide idéal
b- d’un mélange liquide réel
2- Construire le diagramme d’équilibre liquide-vapeur du système binaire (1) – (2)
3- Préciser la nature des phases présentes dans les différents domaines.
Exercice 9 :
On se propose d’établir le diagramme binaire liquide-vapeur du système Eau (1)-
Benzène (2). Pour ce faire, on a établi les courbes d’analyse thermique, ces courbes
sont obtenues en refroidissant sous 1bar différents mélanges gazeux eau-benzène.
Dans le tableau ci-dessous, on indique la fraction molaire d’eau dans le mélange initial
gazeux ainsi que les températures de rupture de pente traduisant l’apparition d’une
phase liquide. On a souligné les températures correspondant à l’existence d’un palier.
On notera x1 la fraction molaire d’eau dans le liquide et y 1 la fraction molaire d’eau
dans la phase vapeur.

1/ Tracer l’allure du diagramme binaire du mélange eau-benzène T = f(x1 et y1).

2/ Indiquer, sur ce schéma, la nature des phases présentes dans les différents
domaines.
3/ D’après le diagramme, les deux liquides présentent-ils une miscibilité nulle ou
totale ?
4/ Comment appelle-t-on le point A4 ? Indiquer la composition du système en ce
point. Calculer la variance.

Exercice 10: