République Algérienne Démocratique et Populaire

Université de science et de la technologie d’Oran Mohamed

Boudiaf

USTO-MB

Production de méthanol

Réalisé par :
 Ait said ahcène
 Hamiche samir

Grp : 02

Année universitaire : 2020 /2021

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 Introduction Générale

Le méthanol est l'un des produits les plus importants de la synthèse organique
produit à partir de multiples ressources de biomasse contenant du carbone
comme le bois, les algues et le charbon. Actuellement, le méthanol est fait
principalement à partir du gaz naturel, ou de méthane.

Le méthanol est utilisé de plus en plus dans de nouvelles applications telles que
la dénitrification des eaux usées, le biodiesel et les piles à combustible (= pour
alimenter des téléphones portables ou des ordinateurs, pour les futures voitures
électriques…) .

Le méthanol n'étant pas présent en quantité importante dans la nature, il doit

être produit industriellement. Plusieurs voies de synthèse existent à partir des
molécules les plus accessibles contenant un seul atome de carbone :CO et CO2
Cependant, au début du XXIe siècle, trois procédés sont utilisés
commercialement à des pressions modérées de 1 à 2 MPa (10 à 20 atmosphères)
et haute température (environ 850 °C), le méthane composant du gaz naturel
réagit avec la vapeur d'eau en présence d’un catalyseur, le nickel, pour produire
un gaz de synthèse, selon l’équation chimique :

CH4+ H2O → CO + 3 H2

Cette réaction, connue sous le nom de reformage du méthane à la vapeur est

endothermique.

Le méthane peut aussi subir une oxydation partielle par l'oxygène moléculaire pour
produire du gaz de synthèse, comme le montre l'équation suivante:

2 CH4+ O2→ 2 CO + 4 H2
Cette réaction est exothermique et la chaleur dégagée peut être utilisée in situ
pour amorcer la réaction de reformage du méthane par la vapeur. Lorsque les
deux processus sont combinés, on parle de reformage autothermique.

Le monoxyde de carbone et l'hydrogène réagissent ensuite sur un second

réacteur catalytique pour produire du méthanol. Aujourd'hui, le catalyseur le
plus largement utilisé est un mélange de cuivre, d’oxyde de zinc et d’alumine,
selon l’équation chimique

CO + 2 H2→ CH3OH

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  Définition du méthanol :

Le méthanol, également connu sous le nom d’alcool méthylique, de carbinol,

d’alcool de bois, de naphte de bois ou d’esprit de bois est un composé chimique de

formule : CH3OH (souvent abrégé en MeOH). C’est le plus simple des alcools, et il se

présente sous la forme d’un liquide léger, volatil, incolore, inflammable, toxique avec

une odeur caractéristique un peu écœurante, plus douce et sucrée que celle de

l’éthanol (alcool éthylique). À température ambiante, c’est un liquide polaire utilisé

comme antigel pour liquide de refroidissement, comme solvant, comme carburant (en

aéromodélisme) et comme dénaturant de l’alcool éthylique dont il est indissociable

par distillation. Il est également utilisé pour la production de biodiesel par réaction de

trans-estérification.

Le méthanol est produit naturellement par le métabolisme des organismes

anaérobies de nombreuses variétés de bactéries. En conséquence, il existe une petite

fraction de vapeur de méthanol dans l'atmosphère. Au bout de plusieurs jours, le

méthanol atmosphérique est oxydé par l'oxygène de l’air avec l’action favorisante de

la lumière du soleil pour former du dioxyde de carbone et de l'eau.

Le méthanol brûle dans l'air en formant du dioxyde de carbone et de l'eau :

2 CH3OH + 3 O2 → 2 CO2 + 4 H2O

La flamme de méthanol est presque incolore. Il faut se méfier de la combustion du

méthanol pour éviter de se brûler sur un feu presque invisible.

En raison de ses propriétés toxiques, le méthanol est fréquemment utilisé comme

additif dénaturant pour l'éthanol fabriqué à usage industriel, cet ajout

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d'un poison permet aux industriels de l'éthanol d’économiser le versement des

énormes taxes sur les alcools qui sont perçues sur toutes les boissons alcoolisées. Le

méthanol est souvent appelé alcool de bois, car il était autrefois considéré surtout

comme un sous-produit de la distillation du bois. Il est désormais fabriqué par

synthèse au cours d’un processus qui se déroule en plusieurs étapes. En résumé,

du gaz naturel et de la vapeur sont reformés dans un four pour produire de

l'hydrogène et du monoxyde de carbone, ensuite l'hydrogène et le monoxyde de

carbone en mélange gazeux à haute pression réagissent ensemble en présence

d'un catalyseur.

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Description des procédés de fabrication :

.1 Unité du méthanol :

Le méthanol est produit à partir du méthane CH4 et de vapeur d’eau pour

obtenir legaz de synthèse (CO+H2). Ce dernier destiné pour la fabrication du

méthanol vers laproduction du formaldéhyde, et de la matière plastique à l’aide de

différents procédés etopération de transformation.

1 Les propriétés physico-chimiques du Méthanol :

Le Méthanol de formule CH3OH, est un liquide clair, incolore, possédant une

odeurcaractéristique température d’ébullition T=64,5 °C, température de fusion T=-

97,8°C, densité= 0,7924 à 20°C .chaleur de vaporisation = 263Kcal/kg.il est explosif

avec l’air comme ilreprésente une perte énergétique d’environ 50% par rapport au

CO2.

1.2 Utilisation et les dangers du méthanol :

 Utilisé pour la production du formaldéhyde, et de la matière plastique à l’aide

de différents procédés et opération de transformation.

 Il est explosif avec l’air comme il représente une perte énergétique d’environ

50% par rapport au CO2.

2.1.3 Réaction et structure du méthanol :

CO + 2H2 CH3OH

CO2 + 3H2 CH3OH + H2O

2.1.4 Description du procédé de fabrication du méthanol raffiné 

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 L’unité méthanol à une capacité de production de 300T/J avec apport de CO2

340T/J. lasynthèse du Méthanol se fait par réaction d’hydrogène sur l’oxyde de

carbone ou l’acidecarbonique. Ces gaz peuvent être obtenus par le Reforming à la

vapeur du gaz naturel.

La synthèse du Méthanol dans cette unité passe par sept sections

successives :100, 200, 300, 400, 500, 600 et 700. [1]

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 ORGANIGRAMME GENERALE DE PROCESSUS METHANOL

Détente et distribution du gaz

S 100

Reforming catalytique avec vapeur

S 200

Refroidissement gaz de synthèse et séparation d’eau

S 300

Système vapeur

Compression du gaz de synthèse

S 400

Synthèse du méthanol brut

S 500

Distillation Et Pré Stockage Du Méthanol

S 600

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  Détente et distribution du gaz :

Arrivée du gazà partir de la station de gaz avec une pression 30 bar s'écoule vers
le séparateur (V106) à une pression 28 bar pour que toutes les traces des
hydrocarbures liquides seront éliminées.

Le gaz naturel sortant du (V106) est réparti et utilisé comme :

 Gaz combustible dans le four de reforming.
 Gaz combustible pour les brûleurs auxiliaires.
 Gaz combustible vers cantine.
 Gaz de processus.
 Gaz de blinkting.

Le gaz du processus doit passer par un déssulfureur, pour éviter l’empoissonnage du

catalyseur(NiO) du four de reforming suivant la réaction de destruction :

H2S + NioNiS + H2O

Le catalyseur dans déssulfureur est à base de zinc, la réaction de la

désulfuration et la suivante :

ZnO + H2SZnS + H2O

400°C

La teneur limite du soufre dans le gaz naturel traité ne doit pas dépasser 0.5 ppm

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  Four de reforming catalytique avec vapeur :

La vapeur surchauffée est mélangée au gaz naturel désulfuré, qui entre ensuite
dans unfour de reforming «F201 » tubulaire à environ 360°C ou la réaction à lieu au-
dessus d’uncatalyseur de reforming à base de nickel. La quantité de vapeur ajoutée est
contrôlée pourmaintenir une proportion d’environ 3moles de vapeur par atome de
carbone. La chaleurnécessaire à la réaction endothermique est fournie par la
combustion de gaz combustiblesdans la boite du four, et elle est transmise aux
produits réactifs à travers les parois des tubesde reforming. Le gaz final sort du four
de reforming à environ 850°C et 20Kg/cm².

CH4 + H2O  CO + 3H2

C2H6 + 2H2O  2CO + 5H2

CO + H2OCO2 + H2

Dans le four on a deux zones très importantes :

1. Zone de radiation :

C’est la zone où on fait transformer le gaz naturel en un gaz qu’on va appeler

Gaz deSynthèse.

2. Zone de convection :

Elle contient plusieurs zones qui ont pour rôles :

 Préchauffage du gaz.
 Chauffage de la vapeur.
 Sur-chauffage de la vapeur.
 l’extracteur des fumés.

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  Refroidissement du gaz de synthèse et séparation :

Le gaz de synthèse qui sort des tubes de reforming est refroidi jusqu'à 40°C
avant d’êtrecomprimé pour la synthèse du méthanol. De préférence, cette température
devrait être la plusbasse possible afin de réduire les couts de compression. Le procédé
de refroidissement a aussipour effet de condenser et d’enlever la plupart de la vapeur
d’eau résiduelle venant du gaz quia un point de rosée d’environ 159°C.

10
 Cette section est composée de cinq échangeurs pour refroidir le gaz de synthèse
et troisséparateurs pour la récupération des condensats.

Cette section est composée de cinq échangeurs pour refroidir le gaz de synthèse
et troisséparateurs pour la récupération des condensats.

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  Compression du gaz de synthèse :

Le gaz de synthèse qui vient de la section de refroidissement avec une pression

de17.7bars passe par deux compresseurs (BP et HP) pour avoir une pression
d’environ 50bars etune température de 195°C qui sera par la suite mélangé et refroidi
avec un Gaz recycler demême pression et d’une température de 37°C. Ce mélange
passe en suite dans uncompresseur de recirculation «K402» ou il est comprimé à une
pression de 52bars.

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 Synthèse du méthanol brut:

Les réactions sont obtenues par passage du gaz de synthèse comprimé à 50 bar
sur un Catalyseur spécifique à 270°c sur un catalyseur spécifique à base de (CuO).

On obtient un taux de réaction suffisant pour donner 3% de CH3OH Après

refroidissement le produit raffiné est obtenu après distillation de méthanol brut.

La production de méthanol à partir du mélange de H2 , CO, CO2 peut être

représenter par les réactions suivantes:

CO + 2 H2CH3 OH

CO2 + 3 H2CH3OH+

Propriétés physiques, chimiques et thermodynamique de méthanol

Les propriétés sélectionnées du méthanol pur sont données dans le tableau

I.1

Deux ensembles de valeurs, l’une en système international SI et l’autre en des

unités optionnels, sont donnés pour la commodité de l’utilisateur.

Tableau I.1 : Propriétés physiques, chimiques et thermodynamique de méthano

Propriété Valeuren SI valeur Alternative

Poids moléculaire 32,042 kg / k mol 32,042 g / mol
Densité de liquide(25 ° C , 1 atm) 786,4 kg/m3 0,7864 g / ml
Densité solide (110 ° C) 980 kg/m3 0,980 g / ml en
Point de fusion (MP ) 175,47 K 97,68 ° C
Chaleur de fusion à MP 3.205 kJ / mol 23,91 cal / g
Température du point triple 175,6 K 97,6 ° C
pression de point Triple 0,108 Pa 8.08 × 104 torr
Point d'ébullition ( BP , 1 atm ) 337,85 K 64,70 ° C
Chaleur de vaporisation 25 ° C 37.43 kJ / mol 0,2792 kcal / g
Température critique 512,6 K 239,4 ° C

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Pression critique 8,10 MPa 79,9 atm
Volume critique 0,118 m3/kmol 118 ml / mol
Densité critique 272 kg/m3 0,272 g / ml
Enthalpie de formation (25 ° C , 1 atm)Vapeur 201.1 kJ / mol 48,06 kcal / mol
Enthalpie de formation (25 ° C , 1 atm) Liquide 239,0 kJ / mol 57.13 kcal / mol
Énergie libre de formation ( 25 ° C , 1 atm ) Vapeur 162.4 kJ / mol 38,82 kcal / mol
Énergie libre de formation ( 25 ° C , 1 atm ) Liquide 166,8 kJ / mol 39,87 kcal / mol
L'entropie (25 ° C , 1 atm) Vapeur 239,7 J / mol / K 57,29 cal / mol / K
L'entropie (25 ° C , 1 atm) Liquide 127.2 J / mol / K 30.41 cal / mol / K
Capacité de chauffage Vapeur ( 25 ° C , 1 atm ) 43.89 J / mol / K 10,49 cal / mol / ° C
Capacité de chauffage Liquide (25 ° C , 1 atm) 81,17 J / mol / K 19,40 cal / mol / ° C
Capacité de chauffage Solide ( 97,6 ° C , 0,0011 torr) 49.25 J / mol / K 11.77 cal / mol / ° C
Pression de vapeur ( 25 ° C ) 16.94 kPa 127,0 torr
La tension de surface à l'air ( 25 ° C ) 0,0223 N / m 22,3 dyn / cm
Indice de réfraction ( 25 ° C) 1,3265 ‫ــــ‬
Susceptibilité magnétique ( 3 ° C ) ‫ــــ‬ 0,63 × 106 cgsm
La conductivité électrique ( 25 ° C) 1,5 x 107 ( ohm- m ) 1,5 × 109 1 ( ohm- cm)
La diffusivité thermique de liquide ( 25 ° C) 1,05 x 107 m2 / s 1,05 x 103 cm2 / s
Coefficient de dilatation thermique ( 25 ° C) 0,001196 0,001196 ° C
Viscosité ( 25 ° C) Vapeur 0,00961 mPa.s 0,00961 cP
Viscosité ( 25 ° C) Liquide 0,549 mPa.s 0,549 cP
La conductivité thermique ( 25 ° C) Vapeur 0,0157 W / m / K 0,0000375 cal / s / cm
La conductivité thermique ( 25 ° C) Liquide 0,203 W / m / K 0,000484 cal / s / cm
Taux d'évaporation ( acétate de n- butyle = 1 ) 2.1 ‫ــــ‬
La chaleur de combustion (25 ° C , 1 atm) Vapeur 764.1 kJ / mol 5,699 kcal / g
La chaleur de combustion (25 ° C , 1 atm) Liquide 726.1 kJ / mol 5.416 kcal / g

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 Distillation Et Pré Stockage Du Méthanol :

Le méthanol brut est distillé à travers (02) colonnes (V 601) ; (V 602).

Les gaz résiduaires sont extraits au niveau de la 1ere colonne la (V 601)

Après élimination des gaz non condensable au niveau de la 1ere colonne (V601) le
produit de fond de cette dernière est acheminé vers la 2ème colonne (V 602) ou toute
trace d’eau va- être enlevé pour obtenu un méthanol raffine qui va être récupéré ou

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sommet de la colonne (ou niveau plateau 59) ou la teneur en eau est inferieur à
0.15%donc méthanol grade A

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 Système De Vapeur :

L’unité méthanol est conçue de telle façon que la plus grande partie de la
chaleur perdue, est récupérée dans l’équipement de production de vapeur, qui se
trouve dans la section de refroidissement du gaz du synthèse.

Cette production permet de faire fonctionner les machines les plus importantes
au moyen de turbines à vapeur et par conséquent d’économiser l’énergie électrique.

Il y a 3 niveaux de pression de vapeur dans l’unité :

• La vapeur HP est produit à 88 kg/cm2 dans le f208
• La vapeur MP est fournie pour le four de reforming est de 30kg/ cm2
• La vapeur BP est fournie pour les rebouilleurs de l’unité de distillation est de
4,2 kg/cm2

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 . Transport et distribution

À chaque étape de son transport et de sa distribution, le méthanol doit être

stocké de manière sûre et manipulé de façon responsable afin de minimiser les risques
pour les personnes et l’environnement et lui conservé ses qualités.

Les modes de transport en vrac les plus communs du méthanol dans le monde
sont : le transport par bateau, par barge, par chemin de fer, par camion et par pipeline.

 Stockage et manutention

Des procédures et des systèmes complets de manutention du produit doivent

avoir été mis en place à tous les points d’entreposage et de transfert.

 . Prévention de la contamination

Il est préférable d’utiliser des systèmes spécifiques pour les transferts ou

l’entreposage du méthanol. Les systèmes non spécifiques doivent être nettoyés,
purgés et soumis à analyse avant toute utilisation pour garantir l’intégrité du produit.

 Matériaux de construction

Tant les matériaux que les méthodes de construction doivent être compatibles
avec l’exploitation du méthanol.

À des températures ambiantes, le méthanol ne corrode pas la plupart des

métaux. Parmi lesquelques exceptions, on peut citer le plomb, le magnésium et le
platine. Le matériau de construction le plus utilisé est l’acier doux.

 . Protection personnelle

Chez les personnes, l’exposition au méthanol peut se faire par absorption,

contact avec les yeux, inhalation ou ingestion.

 Absorption

Le contact avec la peau n’entraîne aucun effet nocif dans la mesure où ces
contacts ne sont ni fréquents ni excessifs.
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 Contact avec les yeux

Le méthanol est un irritant faible à modéré des yeux. Des vapeurs à forte
concentration ou un contact du produit liquide avec les yeux peuvent causer des
irritations, des écoulements de larmes et des brûlures.

 . Inhalation

L’inhalation des vapeurs de méthanol est le type d’exposition le plus

fréquent.

 .Ingestion
Le méthanol ingéré par voie buccale poser un risque de mort sérieux.

 . Symptômes et effets de l’exposition

1. un effet narcotique.

2. d’une période de 10 à 48 heures exempte de tout symptôme.

3. de symptômes non spécifiques tels que douleurs abdominales, nausées, maux de

tête.

 Protection de l’environnement

I.14.1.Biodégradation / Toxicité en milieu aquatique

Dans les sols. À concentration élevée (> 1 %) dans l’eau fraîche ou salée, il peut
avoir des effets néfastes sur la vie aquatique à proximité immédiate du lieu de
déversement.

 Traitement et élimination

Parmi les procédés de traitement possibles des produits déversés, citons la

biodégradation, l’osmose inverse, l’absorption sur charbon actif, la distillation à la
vapeur et le stripping à l’air.

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  .Prévention des déversements

Tout programme de prévention des déversements doit, pour être efficace,

comprendre des mesures d’ingénierie, une formation du personnel et la mise en place
de procédures ainsi qu’un plan de réponse.

 Toxicité:

Le méthanol est un composé classé toxique (pictogramme T) : la dose létale (DL50) est

comprise entre 6 et 14 g/kg de divers animaux (rat, chat, chien…) par voie orale et de

16 g/kg de lapin par voie cutanée. Une absorption de 100 à 250 mL peut-être mortelle

pour l’homme, bien que des cas de mort soient survenus pour moins de 30 mL. Une

absorption moindre peut causer la cécité.

Le méthanol étant volatil, il faut se protéger de ses vapeurs dont la concentration létale

(CL50) est de 65 000 ppm (sur le rat). La valeur moyenne limite d’exposition (VME) est

de 200 ppm et la valeur limite d’exposition (VLE) est de 1 000 ppm, valeurs inférieures

au seuil de détection olfactif qui est d’environ 2 000 ppm.

En France, le méthanol est généralement dénaturé avec 3,5 % d’un mélange complexe

(obtenu par carbonisation du bois et contenant 65 % de méthanol, des cétones et

diverses impuretés) et 1 % de 2-propanol qui donnent un goût et une odeur

désagréables.

 CONCLUSION :

La production de méthanol à partir de gaz de synthèse est un processus éprouvé

qui a été fortement optimisé au cours des dernières décennies. Le procédé au

méthanol est limité à l'équilibre, et donc une conversion incomplète est réalisable dans

le réacteur, ce qui conduit à un système classique réacteur-séparateur-recyclage. La

synthèse du méthanol par hydrogénation du dioxyde de carbone est réalisable dans le

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nouveau procédé efficace proposé ici. Une caractéristique clé de ce nouveau procédé

est l'utilisation d'une unité de stripping où l'hydrogène humide (saturé en eau) s'écoule

à contre-courant avec le mélange condensé méthanol-eau résultant de la séparation

éclair après réaction. Cette opération a un double effet positif, car elle élimine le COx

du mélange méthanol-eau, permettant ainsi un recyclage complet du CO2, tout en

éliminant également l'eau de l'hydrogène humide (initialement saturé d'eau), évitant

ainsi l'impact négatif sur le conversion à l'équilibre de la réaction. En conséquence, les

chiffres de consommation indiquent une utilisation limitée des services publics

(550 kWh

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