Prof. Dr.Eng. R.

CHEMINI
CATALYSEURS INDUSTRIELS

CHAPITRE 4: REGENERATION DES

CATALYSEURS

MASTER 1 : GENIE DU RAFFINAGE

USTHB 2020-2021
 Désactivation des catalyseurs…

Causes importantes

Agglomération du support

Perte de surface
Modification de l’acidité
Dégradation des propriétés mécaniques

2
 Désactivation des catalyseurs…

Autres causes

Empoisonnement irréversible du support

Eléments alcalins, éléments alcalino - terreux, sulfates
Formation d’aluminates, de sulfates

Empoisonnement de la phase métallique

Métaux : arsenic, cuivre, plomb, zinc, mercure, silicone, fer

Association stable avec le platine

Agglomération excessive de la phase métalliques

3
 Désactivation des catalyseurs…

Empoisonnement par une impureté

Perte d’activité due à une forte chimisorption d’une impureté de la

charge.

4
 Désactivation des catalyseurs…

Auto- empoisonnement

Perte d’activité due aux réactions secondaires des réactifs ou des

produits suite aux réactions parallèles ou consécutives (ou la
combinaison des deux).

Formation de coke.

5
 Désactivation des catalyseurs

Inhibition
Perte d’activité due à une forte adsorption des réactifs ou des
produits.

Vieillissement
Perte d’activité due aux changements de structure ou au frittage
conduisant à la diminution de la surface active.

6
 Régénération

Trois étapes importantes

Combustion du coke

Restauration de l’acidité

Redispersion de la phase métallique

7
 Risque de la combustion…

Endommagement du support

Surface spécifique 250

(m2/g)
225

200

175

150

125

100
450 500 550 600 650 700 750
Température (°C)

4h d’injection d’air (1 l/h/g)

2000 ppm vol H2O 8
 Risque de la combustion

Agglomération de la phase métallique

Déchloration excessive

Pt accessible
Pt total Injection chlore 600°C
1
3 l/h/g d’air
0,8

0,6
Sans injection chlore
0,4

0,2

0
0 25 50 75 100 125 150
Temps (h)

9
 Redispersion du platine par oxychloration…

Traitement oxychloration

Atmosphère oxygéné élevé (~500°C, O2, Cl)

Taille des particules du métal diminue
Surface métallique diminue

10
 Redispersion du platine par oxychloration

Pt accessible 500°C
Pt total
1 2 l/h/g d’air
0,8

0,6
Injection chlore
0,4

0,2

0
0 2 4 6 8 10 12
Temps (h)

11
 Mécanisme de Redispersion

Pt

O O O2
O
O O
O O
PtOx

Cl, H2O
Cl O Cl
Cl Cl
O O
O O
PtOxCly

Cl Cl
Cl OCl Pt
Cl Cl
O O O O
12
 Cycle Activation - Régénération
O O
Coke
O O
Pt Pt Pt Pt
Cl OH Cl OH
Pt Pt Pt O2 Pt Pt Pt
Al2O3 Al2O3
Combustion
Oxychloration
Charge CCl4 + O2 + H2O
Cl Cl
Pt
H S
O O Cl OH
Cl OH
Pt Pt
Al2O3
Al2O3

Séchage
Cl Cl
Sulfuration Calcination
H H Pt
Cl OH O O Cl OH
Pt Pt H2
Al2O3 Al2O3
13
Réduction
 Exemple de procédure industrielle

Purge des hydrocarbures Azote ~ 200 °C

Contrôle de la combustion Air dilué par l’azote

O2 0,5 à 2% volume
Température < 530°C
Injection d’un agent de chloration

Oxychloration Air dilué par l’azote

O2 0,5 à 2% volume
Température 500 - 530°C
Injection d’un agent de chloration

Purge de l’oxygène Azote ~ 200 °C

Réduction Pure hydrogène ~ 500 °C

Sulfuration Pure hydrogène ~ 500 °C

Injection d’un agent de sulfuration
14
 Procédé industriel semi-régénératif

Naphta
Lit fixe

Reformat

Rendement
en reformat

6 – 12 mois

Temps
15
Procédé industriel régénération cyclique

Réacteur
Naphta
swing

Reformat

Rendement
en reformat

2 – 4 semaines

Temps

16
Procédé industriel régénération continue

Naphta
Lit mobile

régénérateur Reformat

Rendement
en reformat

Temps
17
 Types de réacteur à lit fixe

Axial Radial

Catalyseur

18
 Régénération continue dans un réacteur
à lit mobile

Alimentation
Catalyseur

Effluent
19
 Modèle de procédé semi- régénératif

PRETRAITEMENT STRIPPAGE REFORMING

H2S
NH
H2

H2
Fuel gaz

Charge H2 + 10%HC C3-C4

20
C5+ Reformat
 Conditions opératoires
Reformer à lit fixe
Catalyseur PtRe/ Al2O3 – Cl

Type de réacteur Lit fixe

Charge Naphta lourde C7 – C10

Température
Sortie réacteur : 470°C
Entrée réacteur: 530°C

Pression 15 – 25 bars

PPH 2h-1

H2/HC 3-7

RON 98 - 100 21
 Modèle de procédé régénératif
Purge

Distributeur

Régénération
Combustion
Oxychloration

Réducteur Reformat

Charge
22

Recyclage d’hydrogène
 Conditions opératoires
Reformer en régénération continue

Catalyseur PtSn/ Al2O3 – Cl

Type de réacteur Lit mobile

Charge Naphta lourde C7 – C10

Température 500°C

Pression 2,5 – 10 bars

PPH 2h-1

H2/HC 2-5

RON 100 - 105

23