Ce document traite des solvants et de leurs effets. Il définit les solvants et la solvatation, et décrit les grandes familles de solvants ainsi que leurs propriétés comme le moment dipolaire et la constante diélectrique. Il explique également les effets des solvants sur les réactions et la réactivité des molécules.
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Ce document traite des solvants et de leurs effets. Il définit les solvants et la solvatation, et décrit les grandes familles de solvants ainsi que leurs propriétés comme le moment dipolaire et la constante diélectrique. Il explique également les effets des solvants sur les réactions et la réactivité des molécules.
Ce document traite des solvants et de leurs effets. Il définit les solvants et la solvatation, et décrit les grandes familles de solvants ainsi que leurs propriétés comme le moment dipolaire et la constante diélectrique. Il explique également les effets des solvants sur les réactions et la réactivité des molécules.
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Chapitre I
SOLVANTS ET EFFETS DE SOLVANT
1 Définitions • Le solvant est un liquide qui a les propriétés de dissoudre, de diluer ou d’extraire d’autres substances sans provoquer de modifications chimiques
• les produits dissouts dans le solvant sont
appelés des solutés.
• Quand le solvant est réactif: Solvolyse.
2 Solvatation:
• phénomène physico-chimique observé lors de la dissolution
d'un composé ‘soluté’ chimique dans un solvant.
• la nature des interactions dépend de la nature du solvant et
du soluté
Exemple: NaCl/H2O 3 Grandes familles de solvant • Hydrocarbures aliphatiques et aromatiques • Alcools • Glycols • Hydrocarbures halogénés • Cétones • Esters • Ethers de glycol • Autres solvants: eau, acides minéraux, amines, amides, nitroparaffines….. 4 Propriétés des solvants 1) Moment dipolaire • Le moment dipolaire caractérise le dipôle du solvant: μ=qxr
• q est la différence de charge ( en C )
• r est la distance entre les deux atomes (en m)
5 • Plus le moment dipolaire du solvant est élevé, plus celui-ci favorise la formation et le maintien des charges.
• On dit qu'il augmente son pouvoir ionisant.
6 2) Constante diélectrique ε: ou permittivté relative
• Définit le pouvoir dissociant .
• Plus la constante diélectrique du solvant est élevée, plus le solvant favorise la séparation des atomes.
Exemple: H2O:
Permittivité relative de l’eau : εr = 80 à 20°C . Cela signifie que
dans l’eau deux charges électriques opposées verront leur force d’attraction divisée par 80 (par rapport au vide).
7 3) Proticité
• Un solvant est protique s'il peut former des liaisons
hydrogène: protogène
• Sinon il est dit aprotique
Ex : H2O est polaire protique
CCl4 est apolaire et aprotique
8 1) Solvants aprotiques apolaires
• Les solvants aprotiques apolaires constituent les solvants
de référence.
• Ils ne solvatent pas les molécules en fonction des
charges portées par celles-ci.
• Interactions de type VDW.
9 Solvants aprotiques apolaires: constante diélectrique et de moment dipolaire (en Debye).
10 2) Solvants protiques Les solvants protiques polaires solvatent les molécules chargées: les anions sont fortement solvatés grâce à des liaisons hydrogène. Ils deviennent isolés et donc peu réactifs.
Les cations sont aussi solvatés par le pôle électronégatif du
solvant. Cette solvatation est moins forte qu'avec une liaison hydrogène. Les cations sont modérément réactifs.
11 Solvants protiques : constante diélectrique et de moment dipolaire (en Debye).
12 3) Solvants aprotiques polaires
Il y a apparition de charges par effet mésomère. On observe que la charge positive est diffuse, tandis que la charge négative est concentrée sur un seul atome.
•Les cations sont fortement solvatés et deviennent peu réactifs
• Les anions sont faiblement solvatés, ils restent modérément réactifs.
13 Solvants aprotiques polaires: constante diélectrique et de moment dipolaire (en Debye).
14 EFFETS DE SOLVANT • le solvant peut stabiliser, ou déstabiliser, un état de la réaction: c’est l'effet de solvant
• La vitesse de réaction s'en trouve alors
modifiée, parfois de manière très importante
• La réaction peut alors n'être possible que dans
certains solvants (cas des organomagnésiens). 15 Effets du solvant sur les réactions
Processus simples: Un solvant polaire favorisera la formation
et la séparation des charges, tandis qu'un solvant apolaire favorisera la disparition des charges.
Remarque: Lorsqu'un processus fait intervenir des molécules de
charges neutres, la polarité du solvant n'a aucune influence. 16 17 Effets du solvant sur la réactivité des molécules
A. Basicité et nucléophilie
B. Théorie HSAB ( Hard and Soft Acids and Bases )
C. Influence du solvant et du contre-ion:
D. Solvatation et nucléophilie
18 A. Basicité et nucléophilie
– En chimie organique, une base a un doublet d'électrons qui
attaque un atome d'hydrogène, tandis qu'un nucléophile a un doublet d'électrons qui attaque un autre atome.
– Une molécule peut être à la fois basique et nucléophile. Sa
réactivité est modifiée par les conditions du milieu et la gène stérique des constituants.
– La basicité et la nucléophilie d'une molécule sont fonction
des conditions ( solvant, température, … ).
– De manière générale, plus la charge négative est concentrée,
plus la molécule aura un caractère basique, tandis qu'une charge diffuse sera nucléophile.
19 B. Théorie HSAB ( Hard and Soft Acids and Bases )
• On peut identifier sur des molécules des sites mous et des
sites durs. On les définit tels que :
• Une charge dense, petite et peu polarisable est un site dur
• Une charge dispersée, étendue et polarisable est un site mou
• Un site dur réagira en priorité avec un autre site dur, tandis
qu'un site mou réagira avec un autre site mou.
• En général, les réactions entre sites durs sont des réactions
acide/base, et les réactions entre sites mous sont des réactions nucléophile/électrophile.
20 C. Influence du solvant et du contre-ion:
• Un ion est plus réactif, s'il est moins lié fortement à son contre-ion, et inversement. • Ainsi pour l'ion Fluorure :
