Bac Blanc N2 2009

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Le 03/02/2009 Bac Blanc (3h30min) Tale S

La calculatrice est autorisée.


Les portables seront éteints et placés avec le sac vers le bureau
Respectez la notation des questions
N’oubliez pas de joindre toutes les annexes à votre copie
Faire l’exercice de spécialité sur une copie séparée
Non-Spécialistes : exercices I-II et III + annexes pages 8-9 et 10
Spécialistes : exercices I-II et IV + annexes pages 8-9 et 11

I. Déchets radioactifs et réaction de l’ammoniac avec l’eau (9 points)


 Cet exercice comporte deux parties indépendantes. La première partie traite des déchets radioactifs et la
seconde traite de la réaction de l’ammoniac avec l’eau.
 Les parties 1. et 2. sont indépendantes.
1. Étude de déchets radioactifs (6 points)
 Données :
Nombre d’Avogadro NA 6,02  1023 mol-1
Unité de masse atomique 1 u = 1,660 54  10-27 kg
Électronvolt 1 eV = 1,60  10-19 J
Mégaélectronvolt 1 MeV = 1  106 eV
Célérité de la lumière dans le vide c = 3,00  108 m.s-1

Nom du
Uranium Uranium Neptunium Plutonium
noyau ou de Neutron Proton Électron
(238) (239) (239) (239)
la particule
Symbole
Masse
238,050 79 239,054 29 239,052 94 239,052 16 1,008 66 1,007 83 0,000 55
(en u)

1.1. Un déchet radioactif à vie courte dans le lait de vache


 Le lait de vache contient du césium 137 dont l’activité est de l’ordre de 0,22 Bq pour un litre. La demi-
vie du césium 137 est égale à environ 30 ans.
 On considère que la radioactivité du lait de vache est due uniquement à la présence de césium 137.
1.1.1. Qu’est-ce qu’une particule  ? Donner sa représentation symbolique sous la forme .
– + 
1.1.2. Qu'est-ce qu'une particule  ? Qu’est-ce qu'une particule  ?
1.1.3. Combien de désintégrations par seconde se produit-il dans un litre de lait ?
1.1.4. Donner la définition de la demi-vie d’un élément radioactif.
1.1.5. Donner la loi de décroissance radioactive.
1.1.6. À l’aide des réponses obtenues aux questions 1.1.4. et 1.1.5., démontrer la relation suivante :
 = où  représente la constante radioactive de l’élément radioactif considéré et t 1/2 sa demi-vie.
1.1.7. En déduire la valeur de la constante radioactive du césium 137 en an -1 puis en s-1.
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1.1.8. Déterminer le nombre de noyaux radioactifs de césium 137 présents dans un litre de lait.
1.1.9. En déduire la concentration molaire volumique en césium 137 du lait de vache.
1.1.10. On prend comme origine des dates l’instant où on mesure l’activité d’un litre de lait de vache soit
lorsque A = 0,22 Bq.
Au bout de combien de temps ne restera-t-il plus que 1% de cette activité ?
1.2. Les déchets radioactifs à vie longue
«  Le plutonium, de numéro atomique 94, est radioactif. Sa demi-vie est égale à 24 000 ans. Il en existe
donc peu à l’état naturel. En revanche, il s’en forme dans le cœur des réacteurs nucléaires, par une
réaction en chaîne. Quand un noyau d’uranium 238 capture un neutron, il se transforme en uranium 239.
(...)
En libérant un électron, l’uranium 239 se transforme en neptunium 239. Cet élément libère à son tour
un électron et donne ainsi naissance au plutonium 239 (239Pu). »
D’après un article paru dans le magazine Science et Vie (Hors série n°225 de décembre 2003).
1.2.1. Ecrire l’équation de réaction nucléaire correspondant à la capture d'un neutron par l’uranium 238
en énonçant les lois de conservation utilisées.
1.2.2. L’uranium 239 et le plutonium 239 sont-ils des isotopes ? Justifier.
1.2.3. Écrire l’équation de désintégration qui permet de passer de l’uranium 239 au neptunium 239 puis
celle qui permet de passer du neptunium 239 au plutonium 239.
1.2.4. Calculer l’énergie libérée par la désintégration d’un noyau d’uranium 239 en neptunium 239.
Convertir le résultat en eV.
1.2.5. En déduire l’énergie libérée par 1,0 g d’uranium 239.

2. Evolution de la réaction de l'ammoniac avec l'eau (3 points)


 Une bouteille d'ammoniaque du commerce comporte l'indication 22 ° Bé, ce qui correspond à une
concentration molaire C0 = 10,9 mol.L-1. Cette solution sera nommée S0.
 Dans une solution aqueuse d'ammoniac, l'équilibre entre l'ammoniac NH3 et les ions ammonium NH4+
s'écrit : NH3(aq) + H2O(l) = HO–(aq) + NH4+(aq).
 Données (valeurs à 25 °C) : Quotient de la réaction de l'ammoniac avec l'eau à l'équilibre : Q R,éq= 1,58.10–5
Produit ionique de l'eau : KE = 1,00.10–14
 La « basicité » de la solution S0 étant trop élevée pour être mesurée directement au pH-mètre, on
prépare 50,0 mL d'une solution diluée S1 de concentration C1 = .
 Le pH mesuré de S1 est 11,62.
2.1. Quel volume de la solution S0 doit-on prélever pour préparer la solution S1 ?
2.2. Proposer un mode opératoire pour préparer la solution S 1.
2.3. Montrer que la concentration en ion hydroxyde dans la solution S 1 est : [HO–](S1)= 4,2.10-3 mol.L-1
2.4. Compléter le tableau d'avancement donné en annexe page 8 pour la réaction de l'ammoniac avec l'eau
dans la solution S1 en considérant un volume V’1 = 1,0 L.
2.5. En déduire la valeur du taux d'avancement final 1. Commenter le résultat obtenu.
2.6. Calculer le quotient de réaction Qr1 à l'état final et montrer que le système est à l'équilibre aux
incertitudes de mesure près.

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II. Décharge d’un condensateur (6 points)
 On envisage le circuit suivant constitué d'un conducteur ohmique de résistance R et d'un condensateur de
capacité C.
C
i A B

uC

uR
 A l' instant t = 0, le condensateur est chargé sous la tension U 0 = 10 V.
 On notera :
 uC la tension aux bornes du condensateur à l'instant t, et l'on a u C(0) = U0
 uR la tension aux bornes du conducteur ohmique à l'instant t,
 i l'intensité du courant à l'instant t. Cette intensité a été comptée positivement au cours de la charge du
condensateur,
 qA la charge de l'armature A du condensateur à l'instant t.
1. Établissement de l'équation différentielle lors de la décharge
1.1. Quelle relation lie uR et uC ?
1.2. Rappeler la relation qui lie la charge qA de l'armature A à la tension uC.
1.3. Quel est le signe de i ? Établir la relation liant l'intensité i du courant à la tension u C.
1.4. Montrer que l'équation différentielle régissant l'évolution de uC peut s'écrire :
 uC + = 0 où  est une constante non nulle.
Donner alors l'expression de  en fonction de R et C.
2. Solution de l'équation différentielle
 Une solution de l'équation différentielle peut s'écrire uC = Ae –t où A et  sont deux constantes positives
non nulles.
2.1. En utilisant l'équation différentielle, montrer que  =
2.2. Déterminer la valeur de A.
2.3. Indiquer parmi les courbes 1 et 2 données sur page 9, celle qui peut représenter uC. Justifier la
réponse.
2.4. Donner l'expression littérale de la constante de temps .
2.5. Montrer par analyse dimensionnelle que  a la même unité qu'une durée.
2.6. Déterminer sur la courbe choisie la valeur de la constante de temps  du circuit.
2.7. Sachant que R = 33 , en déduire la valeur de la capacité C du condensateur.
3. Intensité du courant

3.1. En utilisant les résultats précédents, montrer que i = - .

3.2. Déterminer la valeur I0 de i à t = 0.

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3.3. En justifiant la réponse, indiquer parmi les quatre courbes ci-dessous celle qui peut représenter i.

i i

t t

0 Courbe 3 0 Courbe 4

i i
t
0 0
t

Courbe 5 Courbe 6
3.4. Calculer la valeur de i pour t = 0,50 s.
3.5. Déterminer la valeur de uC à la même date.
3.6. Le condensateur est-il déchargé ? Justifier la réponse.

4. Energie emmagasinée dans le condensateur


4.1. Rappeler l'expression de l'énergie emmagasinée dans le condensateur du montage étudié en fonction de
sa capacité et de la tension uC à ses bornes, puis en fonction de sa capacité et de la charge q A de son
armature A.
4.2. On remplace ce condensateur par un autre condensateur de capacité C' supérieure à C. Ce
condensateur est chargé sous la même tension U0. L'énergie emmagasinée dans ce condensateur est-
elle supérieure à la précédente ?

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III. Un conservateur alimentaire Non-Spécialistes seulement (5 points)

L'acide benzoïque est un conservateur utilisé dans de nombreux cosmétiques et produits pharmaceutiques. Il est
naturellement présent dans le propolis (sous-produit du miel) et dans les canneberges (arbustes à baies rouges
comestibles). Il est aussi souvent utilisé comme conservateur (E 210) dans certains aliments tels que les jus de
fruits.
L'acide benzoïque et ses sels (benzoate de sodium ou de potassium) sont efficaces contre les levures et à un
moindre degré, contre les moisissures. Ils sont peu actifs contre les bactéries mais agissent tout de même sur les
bactéries lactiques.

 La solubilité d'une espèce chimique représente, à une température donnée, la quantité de matière maximale
de cette espèce que l'on peut dissoudre par litre de solution. Il s'agit ici d'étudier l'évolution de la solubilité
de l'acide benzoïque C6H5CO2H(s) dans l'eau en fonction de la température.
 La solubilité de l'acide benzoïque dans l'eau augmente quand la température augmente. Cette propriété est
utilisée dans un procédé de purification des produits : la recristallisation.
 Données : Masse molaire moléculaire de l'acide benzoïque M = 122 g.mol –1 ;
Conversion de degré Celsius en kelvin : T(K) = (°C) + 273
1. Composition d'une solution saturée d'acide benzoïque
 L'acide benzoïque se présente à l'état pur sous la forme de cristaux blancs.
 La dissolution de l'acide benzoïque dans l'eau se traduit par l'équation suivante :
C6HsCO2H(s) C6H5CO2H(aq)
 Une solution saturée est obtenue lorsque l'acide benzoïque solide reste présent dans la solution.
 A 24°C, on peut dissoudre au maximum 3,26 g d'acide benzoïque par litre de solution.
1.1. L'acide benzoïque appartient au couple acido-basique C6H5CO2H(aq)/C6H5CO2-(aq). Écrire l'équation de la
réaction entre l'acide benzoïque et l'eau.
1.2. Déterminer la concentration molaire apportée c dans un litre de solution saturée d'acide benzoïque à
24°C. En déduire en utilisant la définition donnée dans le texte, la valeur de la solubilité s de l'acide
benzoïque à 24°C exprimée en mol.L-1.
1.3. Déterminer l'avancement maximal de la réaction de l'acide benzoïque avec l'eau dans un volume
de 20,0 mL de solution saturée. On pourra s'aider d'un tableau d'avancement.
1.4. Le pH de cette solution vaut 2,9. Déterminer l'avancement final puis le taux d'avancement final de la
réaction. La transformation correspondante est-elle totale ?
1.5. Choisir, en justifiant, la conclusion adaptée parmi les deux suivantes :
(a) dans une solution saturée d'acide benzoïque à l'équilibre, la concentration en ion benzoate est
sensiblement égale à la concentration en acide benzoïque.
(b) dans une solution saturée d'acide benzoïque à l'équilibre, la concentration en acide benzoïque dans
la solution à l'équilibre est sensiblement égale à la concentration apportée en acide benzoïque.
2. Titrage des solutions saturées d'acide benzoïque
 Plusieurs solutions saturées d'acide benzoïque sont préparées selon le protocole suivant :
 A une masse de 0,55 g d'acide benzoïque placée dans un erlenmeyer, ajouter 100 mL d'eau distillée.
 Chauffer au bain-marie afin de dissoudre l'acide benzoïque.
 Refroidir sous courant d'eau froide jusqu'à une température supérieure de 5°C à la température 
souhaitée.
 Verser le contenu de l'erlenmeyer dans un bécher thermostaté à la température . Attendre que la
température se stabilise.
 Prélever un volume Vp = 20,0 mL de solution surnageante. Placer cette solution dans un bécher
thermostaté.
 Différentes solutions saturées d'acide benzoïque sont ainsi obtenues à différentes températures  allant
de 24°C à 50°C. Chacune des solutions est titrée par une solution d'hydroxyde de sodium (Na +(aq)+ HO-(aq))
de concentration cB= 5,0  10 –2 mol.L-1 ; le volume titré est Vp = 20,0 mL.
 On s'intéresse ici au titrage de la solution obtenue à 24°C. La courbe obtenue lors de ce titrage donnant
l’évolution du pH en fonction du volume Vb d'hydroxyde de sodium versé est représentée sur la figure page
10.
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2.1. Ecrire l'équation de la réaction modélisant la transformation ayant lieu lors du titrage de l'acide
benzoïque.
2.2. Définir l'équivalence du titrage.
2.3. Déterminer par une méthode graphique que l'on fera apparaître sur la figure page 10, le volume VBE de
solution d'hydroxyde de sodium versé à l'équivalence.
2.4. Calculer la concentration molaire c d'acide benzoïque dissous dans la solution. En déduire la
valeur de la solubilité de l'acide benzoïque à 24°C.
2.5. En déduire la masse maximale d'acide benzoïque que l'on peut dissoudre dans 100 mL de solution
à 24°C.
Comparer cette masse à celle introduite initialement et expliquer alors l'expression « solution
saturée » employée.
3. Variation de la solubilité de l'acide benzoïque dans l'eau en fonction de la température
 Les valeurs des solubilités des différentes solutions ont été mesurées suivant la même méthode, puis
traitées par un tableur grapheur. La figure ci-dessous représente l'évolution de la solubilité s en fonction
de la température T exprimée en kelvin.

3.1. Parmi les trois équations proposées ci-dessous, une seule peut modéliser la courbe de la figure ci-
dessus. Choisir l'expression correcte. Justifier.
(1) s = a . T + b ; (2) s = b . e ; (3) s = +b ; a et b étant des constantes positives.
3.2. A l'aide de la figure ci-dessus, déterminer la valeur de la solubilité de l'acide benzoïque s à une
température de 80°C.

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IV. Dosages d'une solution d'acide ascorbique Pour les Spécialistes seulement (5 points)
 L'acide ascorbique ou vitamine C intervient dans diverses réactions d'oxydoréduction cellulaires. Elle
favorise le développement des os, des tendons et des dents.
 Présente dans de très nombreux aliments, en particulier dans les produits frais, légumes verts et fruits, elle
est synthétisée par presque tous les animaux sauf l'homme, certains singes et certains oiseaux.
 De très nombreux oxydants peuvent oxyder l'acide ascorbique, c'est la raison pour laquelle l'acide
ascorbique est utilisé comme antioxygène : en réagissant avec le dioxygène, il empêche celui-ci d'oxyder les
constituants des aliments. C'est un additif alimentaire indiqué par le
code E300.
 L'acide ascorbique, ou vitamine C, de formule brute C 6H8O6, a pour
formule topologique :
 On désire déterminer la teneur en acide ascorbique d'une solution. Pour
cela, on envisage deux méthodes de dosage reposant, pour l'une, sur le
caractère acide de la molécule et, pour l'autre, sur son caractère
réducteur.
 Données:
 Masses molaires atomiques : M(C) = 12,0 g.mol-1 ; M(H) = 1,0 g.mol-1 ; M(O) = 16,0 g.mol-1
 Couples oxydants-réducteurs : I2 (aq) / I– (aq) ; C6H6O6 (aq) / C6H8O6 (aq) ; S4O62-(aq)/S2O32- (aq)
 Couple acide-base : C6H8O6(aq) / C6H7O6-(aq)
1. Dosage acido-basique de la solution d'acide ascorbique
 Mode opératoire :
 On réalise un dosage pH-métrique de 10,0 mL de la solution d'acide ascorbique C 6H8O6 (aq) par une
solution d'hydroxyde de sodium (Na+(aq) + HO–(aq)) de concentration molaire CB = 5,0  10-4 mol.L-1.
1.1. Ecrire l'équation de la réaction de dosage.
1.2. Définir l'équivalence du dosage.
1.3. A l'aide de la courbe page 11, déterminer le volume VE versé à l'équivalence en explicitant la démarche
utilisée.
1.4. Écrire la relation entre les quantités de matière des réactifs à l'équivalence et en déduire la valeur de
la concentration molaire de la solution titrée.
2. Dosage par oxydoréduction de la solution d'acide ascorbique
 Mode opératoire :
 Première étape: oxydation de l'acide ascorbique.
 L'acide ascorbique est oxydé par une solution de diiode I2 (aq) en excès: on verse dans un erlenmeyer
un volume V1 = 10,0 mL de la solution d'acide ascorbique auquel on ajoute un volume V 2 = 20,0 mL
d'une solution de diiode de concentration C2 = 1,0  10–3 mol.L-1.
 Deuxième étape: dosage du diiode en excès.
 Le diiode en excès est alors dosé par une solution de thiosulfate de sodium (2 Na +(aq) + S2O32- (aq)), de
concentration C3 = 2,4 10–3 mol.L-1, en présence d'empois d'amidon ou de thiodène.
 Le volume versé à l'équivalence est VE = 12,9 mL.
2.1. Préciser la verrerie à utiliser pour prélever les volumes des réactifs de la première étape.
2.2. Exprimer la quantité de matière initiale de diiode introduite n(I 2)initial dans la première étape.
2.3. Écrire l'équation de la réaction d'oxydoréduction de cette première étape.
2.4. Écrire l'équation de la réaction d'oxydoréduction de la deuxième étape.
2.5. En déduire la quantité de matière de diiode n(I2)excès qui réagit avec la solution de thiosulfate de sodium
lors de la deuxième étape. On pourra éventuellement utiliser un tableau d'avancement.
2.6. A partir des réponses aux questions précédentes, établir la relation donnant la quantité de matière
d'acide ascorbique dosée: nA = C2.V2 –
2.7. En déduire la concentration molaire de la solution d'acide ascorbique.
3. Conclusion
3.1. Comparer les résultats obtenus par les deux méthodes de dosage.
3.2. Calculer la concentration massique en acide ascorbique de la solution titrée.

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NOM : ................................................ Prénom : ................................................ Classe : TS ….

I. Déchets radioactifs et réaction de l’ammoniac avec l’eau


2. Evolution de la réaction de l'ammoniac avec l'eau

Tableau d'avancement exprimé en moles pour un volume V’1 = 1,0 L.

Etat Avancement NH3 + H2 O = HO– + NH4+

initial x=0 n1 =

intermédiaire x

excès
final xf =

maximal xmax =

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NOM : ................................................ Prénom : ................................................ Classe : TS……
II. Décharge d’un condensateur

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u C(V)
12

10

t(s)
0
0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,16 0,18 0,20 0,22 0,24 0,26 0,28 0,30 0,32 0,34 0,36 0,38 0,40

Courbe 1

uC(V)
12

10

t(s)
0
0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,16 0,18 0,20 0,22 0,24 0,26 0,28 0,30 0,32 0,34 0,36 0,38 0,40

Courbe 2

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II. Un conservateur alimentaire Non-Spécialistes seulement

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NOM : ................................................ Prénom : ................................................ Classe : TS……
III. Dosages d'une solution d'acide ascorbique Pour les Spécialistes seulement

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