Electron Liaison - Corrections TD3

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Licence 2 SPI : De l’électron à la liaison

La liaison

Exercice n° 1 : Orbitales moléculaires (O.M.)

1) Molécule d’éthylène C2H4 :

Dans la molécule d’éthylène le Carbone est hybridé sp2  3 orbitales hybrides sp2 et une
orbitale p.

http://www.chimie-briere.com/molq/molq.htm

Les orbitales hybrides sp2 sont coplanaires : pour une répartition uniforme dans le plan, elles
sont dirigées vers les sommets d’un triangle équilatéral.

L’électron restant sur le carbone occupe l’orbitale 2p dont l’axe est perpendiculaire au plan
formé par les 3 orbitales sp2.

L’angle que font les liaisons H-C-H, formées par le recouvrement des orbitales sp2 du Carbone
et des orbitales s des atomes d’Hydrogène, est donc voisin de 120°.

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https://storage.neros.fr/Cours/Physique/S2/Chimie/Cours/liaisonchimique_4.pdf

2) Molécule de méthane :

Dans la molécule de méthane le Carbone est hybridé sp3  4 orbitales hybrides sp3 .

Les orbitales hybrides sp3 sont réparties dans l’espace de manière à ce que chaque orbitale soit
la plus éloignée possible des 3 autres ce qui minimise la répulsion entre elles lorsqu’elles sont
occupées par des électrons (nuages électroniques se repoussent).

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Les 4 orbitales hybrides sp3 sont dirigées vers les sommets d’un tétraèdre régulier.

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Exemple : C2H6 :

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𝑎√2
𝛼 2
𝑡𝑎𝑛 ( 2 ) = 𝑎 = √2 donc 𝛼 = 109,47°
2
Exercice n° 2 : Polarisation de liaisons

L’existence d’un moment dipolaire dans une molécule est due à la différence d’électronégativité
entre atomes : la densité électronique est plus importante au voisinage de l’atome le plus
électronégatif entraînant une dissymétrie de la répartition des électrons de liaison.

La molécule est polaire car le barycentre des charges positives n’est plus confondu avec le
barycentre des charges négatives : elle peut alors être assimilée à un dipôle.

 moment dipolaire d’une molécule : µ = 𝛿 ∙ 𝑒 ∙ 𝑑

Le pourcentage de caractère ionique d’une liaison est lié à la valeur de 𝛿

Si 𝛿 = 0 : la liaison est covalente à 100%

Si 𝛿 = 1 : la liaison est ionique à 100%

En effet :
- moment dipolaire d’une molécule purement ionique hypothétique : µ = 𝑒 ∙ 𝑑
- moment dipolaire d’une molécule : µ = 𝛿 ∙ 𝑒 ∙ 𝑑
µ
Soit : µ =𝛿
𝑡ℎé𝑜𝑟𝑖𝑞𝑢𝑒

1) Molécule HBr :

Le moment dipolaire expérimental de HBr est 0,79 D et la distance interatomique est 1,4 Å.
µ
µ = 𝛿 ∙ 𝑒 ∙ 𝑑 donc 𝛿 = 𝑒∙𝑑 = 0,117

La liaison HBr est ionique à 11,7%.

2) Molécule HCl :

d = 1,274 Å

Q=0

∆𝑥 = 𝑋𝐻 − 𝑋𝐶𝑙

Charge partielle : 𝛿 = 0 + (1 − 𝑒𝑥𝑝(−0,25 ∙ ∆𝑥 2 )) = 0,147

Moment dipolaire : µ = 𝛿 ∙ 𝑒 ∙ 𝑑 = 3,014. 10−30 𝐶. 𝑚 = 0,904 𝐷

Le caractère ionique de la liaison est 𝛿 = 14,7 %


3) Molécule H2O :

Erreur sur le schéma : les moments dipolaires sont orientés de O vers H (et non de H vers O).

La molécule d’eau n’est pas linéaire.

Le moment dipolaire total est : µ


⃗ 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = µ
⃗ 𝑂𝐻−1 + µ
⃗ 𝑂𝐻−2 : somme vectorielle.

104,5
On en déduit : µ𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 2 ∙ µ𝑂𝐻 ∙ 𝑐𝑜𝑠 ( )
2

Avec : µ𝑂𝐻 = 𝛿 ∙ 𝑒 ∙ 𝑑

𝛿 = 0 + (1 − 𝑒𝑥𝑝(−0,25 ∙ (3,5 − 2,1)2 )) = 0,387

Donc : µ𝑂𝐻 = 5,95. 10−30 𝐶. 𝑚 = 1,785 𝐷

Au final : µ𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝐻2 𝑂 = 2,186 𝐷

4) Molécules CO2 et CH4 :

La molécule CO2 est symétrique donc µ = 0.

La molécule CH4 est symétrique donc µ = 0.

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