‫مالحظات عامة‬

‫‪ -١‬النماذج المطروحة تراعي التقليصات في المنهج التي حصلت خالل العام الدراسي الحالي‬

‫‪ -٢‬النماذج المطروحة تراعي قرارات المركز التربوي من ناحية وقت المسابقة وعدد األسئلة‬

‫‪ -٣‬لإلستفادة ُي َفضّل حل المسابقة أولا ومن ثم الذهاب لإلطالع على الباريم‬

‫والعالمة التي ممكن أن تنالها على هذا النموذج‬

‫‪ -٤‬لإلستفادة ُي َفضّل أثناء حل المسابقة اللتزام بالوقت المحدد لها‬

‫‪ -٥‬ليس من الضروري أن العالمة التي يمكن أن تنالها على هذا النموذج هي تلك التي ستحصل‬
‫عليها في المتحان الرسمي‬

‫‪ -٦‬ل داعي للتوتر في حال عدم تمكنك من عدم حل بعض األسئلة‪ .‬يمكن‬
‫مراجعة الباريم ومعرفة طريقة اإلجابة‬

‫‪ -٧‬يجري العمل على تنزيل أكثر من نموذج في معظم المواد‪ .‬لذلك راجع‬
‫المنصة للتأكد من تنزيل نماذج اضافية‬

‫‪ -٨‬هذه النماذج خاصة بالمشتركين بمنصة شاطر‪ .‬لذلك يُمنع نشرها وتداولها تحت طائلة المسؤولية‬
 2 ‫نموذج‬ ‫العامة‬
ّ ‫شهادة الثّانويّة‬
ّ ‫امتحانات ال‬
‫العلوم العامة‬ :‫الفرع‬

‫مسابقة في مادة الكيمياء‬

‫ ساعة ونصف‬:‫المدة‬

Cet examen est composé de trois exercices prescrits sur 4 pages.

L’usage d’une calculatrice non-programmable est autorisée. Traiter les exercices suivants.

Exercice-1- ( 7 points ) Cinétique de l’oxydation du propan-2-ol

Le propan-2-ol est un composé chimique incolore avec une forte odeur.

Le but de cet exercice est d’étudier la cinétique de la réaction ci-dessus.
Pendant l’expérience, la température (T) est maintenue constante.

1. Etude préliminaire.

 Le propan-2-ol est oxydé par les ions hydrogénochromate (HCrO4 –) en milieu acide selon
l’équation suivante : 2 HCrO4 - + 3 C3H8O + 8 H+ 2 Cr3+ + 3 (A) + 8 H2O
 Une solution de propan-2-ol de concentration initiale C1 = 0,8×10-2 mol.L-1 est oxydée par les
ions hydrogénochromate (HcrO4-) de concentration initiale C2= 1,08×10-3 mol.L-1 en milieu
acide.
 Le volume de la solution est maintenu constant durant toute la réaction.
Document-1-

En se référant au document-1-:
1.1. Préciser la famille de (A). Ecrire sa formule semi-développée.
1.2. Identifier le réactif limitant.

2. Etude Cinétique.

Dans le but d’étudier la cinétique de la réaction d’oxydation, 8 ampoules sont préparées avec
même mélange réactionnel initial. A différents temps, la concentration des ions
hydrogénochromate est calculée et les résultats sont groupés dans le tableau du document-2-.

Temps (min) 10 20 30 40 50 60 80
[HCrO4-] ×10-3 mol.L-1 0,851 0,671 0,529 0,417 0,329 0,259 0,161
Document-2-

2.1. Vérifier si le temps t= 80 min représente le temps de la fin de la réaction.

2.2. Tracer la courbe [HCrO4-] = f(t) dans l’intervalle du temps [0 ;80 min].
Prendre l’échelle: axe des x: 1 cm pour 10 min ; axe des y : 1 cm pour 0.1×10-3 mol.L-1
2.3. Expliquer, graphiquement, la variation de la vitesse de disparition des ions HCrO4-
 Au cours du temps. Déduire le facteur cinétique responsable de cette variation.
2.4. Déterminer le temps de demi-réaction t½.
2.5. L’expérience est répétée à température T ' < T. Choisir, avec justification, la
réponse correcte :
2.5.1. [HCrO4-] restante à 80 min à T ' est :
i- plus petite que celle à T ii- plus grande que celle à T iii- égale celle à T
3+
2.5.2. [Cr ] formée à la fin de la réaction :
i- reste constante ii- diminue iii- augmente

Exercice-2- (6 points) Dosage de la solution d’iodure d’hydrogène

Le but de cet exercice est de vérifier le percentage en masse de l’iodure d’hydrogène (HI) dans un
produit commercial.

Sur l’étiquette de la bouteille d’une solution commerciale d’iodure d’hydrogène, on lit les
informations suivantes : Masse molaire de HI : M(HI) = 128 g.mol-1
Masse volumique de la solution : ρ = 1,7 g.mL-1
Pourcentage en masse de HI dans la solution : p = 57 % .
Document-1-

Données : L’étude est réalisée à 25°C .

Le produit ionique de l’eau Ke =10-14

1. Préparation de la solution (S) de HI .

1.1. En se référant au document-1-, montrer que la concentration de la solution

commerciale (S0) de HI est C0 = 7,57 mol.L-1.
1.2. La solution (S0) est diluée 100 fois pour préparer une solution (S) .

Fiole jaugée : 250 mL , 500 mL, 1000 mL. Bécher : 150 mL, 250 mL
Pipette jaugée : 5 mL , 15 mL, 25 mL Eprouvette graduée : 20 mL, 50 mL
Document-2-
Choisir, du document-2- , les verreries nécessaires pour la préparation de la
solution (S).
1.3. Le pH de la solution (S) est égal à 1,12.
Vérifier si HI est un acide fort.

2. Titration of HI solution.
On introduit dans un bécher un volume Va = 15 mL de la solution (S) de HI (H3O+(aq)+I-(aq)) et un
certain volume d’eau distillée pour immerger l’électrode du pH-mètre. Une solution d’hydroxyde de
sodium NaOH (Na+(aq) + HO-(aq)) de concentration molaire Cb = 6 ×10-2 mol.L-1 est ajoutée
progressivement. L’équivalence est atteint après ajout d’un volume Vb.E = 18,7 mL.

2.1. Ecrire l’équation du dosage.

2.2. En se référant aux espèces chimiques présentes dans le bécher à l’équivalence,
préciser le point qui représente le point d’équivalence :
A (Vb.E =18,7 mL ; pHE = 8,3) ; B (Vb.E=18,7 mL ; pHE = 7) ; C (Vb.E= 18,7 mL ; pHE = 5,8)
2.3. Déterminer la concentration de la solution (S). Déduire celle de (S0).
 2.4. Calculer le pourcentage en masse de HI dans la solution (S0). Est-elle en accord avec
celle de l’étiquette, sachant que le pourcentage d’erreur ne doit pas dépasser 5%?
2.5. Choisir la bonne réponse. Justifier sans calcul.
2.5.1. Le pH de la solution après addition de 10 mL de NaOH est égal à:
i- 1,68 ii- 7 iii- 12,1
2.5.2. La solution de NaOH est remplacée par une solution de KOH de même
concentration, Vb.E :
i- augmente ii- diminue iii- reste constant

Exercice 3 ( 7 points) Synthèse d’un ester

Les esters donnent à de nombreux fruits, fleurs, et certains aliments conservés leurs caractéristiques
odeur et goût.
Un ester (E) est préparé à partir de la réaction d’un monoalcool saturé non cyclique (A) et d’un
mono acide carboxylique saturé non cyclique (B). Le document-1- montre la formule semi
développée de l’ester (E).
 Le rendement d’un mélange équimolaire d’acide et
d’alcool est 67% pour un alcool primaire et 60% pour
un alcool secondaire.
 M(ester) = 144 g.mol-1.
 Masse volumique de (B): ρ = 0,95 g.mL-1
 Masse molaire de (B) : M(B) = 88 g.mol-1
Document-1-
Document-2-

Données : Masse molaire en g.mol-1 : M(C) = 12 ; M(H) = 1 ; M(O) = 16

1. Etude de la réaction d’estérification.

0,3 mol de (A) et 27,8 mL de (B) sont chauffés à reflux pendant 40 min en présence de
quelques mL d’une solution concentrée d’acide sulfurique. La masse de l’ester (E) à 40 min
est égale à 24 g.

1.1. Ecrire l’équation de la réaction d’estérification, en utilisant les formules semi-développées.

Donner le nom systématique de (A), (B) et (E).
1.2. Indiquer le but d’utiliser le chauffage à reflux.
1.3. Montrer que le mélange initial est équimolaire.
1.4. Vérifier si l’équilibre est atteint à t = 40 min, sachant que la constante d’équilibre de la
réaction est KC = 2,3.

2. Rendement de la réaction.

Pourcentage de rendement (R)

Mélange réactionnel
à l’équilibre
Experiment -1- 0,3 mol of (A) + 0,3 mol of (B) R1

Experiment -2- 0,3 mol of (A) + 0,3 mol of (B) R2

+ 0,2 mol of water
Document- 3 -
2.1. En se référant au document-2-, déduire le pourcentage de rendement de l’expérience -1- (R1).
2.2. En se référant au document -3- et à l’expérience-2-:
2.2.1. Déterminer le pourcentage de rendement (R2) de la réaction sachant que le nombre de mol d
l’eau formé à l’équilibre est 0,348 mol.
2.2.2. Comparer R1 et R2 .
2.2.3. Pourquoi les verreries utilisées dans la préparation de l’ester doivent-être sec?

2.3. Vérifier si les affirmations suivantes sont correctes.

2.3.1. Eliminant l’ester du milieu au fur et à mesure de sa formation augmente le
rendement de la réaction.
2.3.2. La présence du catalyseur augmente la valeur de KC.
2.4. A l’équilibre ,la réaction s’arrête.
Exercice 1 (7 points)
Q Réponses attendues Note
1.1 La formule semi-développée de propan-2-ol est CH3-CHOH-CH3 (0.25) . C’est un alcool 1
secondaire (0,25) (groupe fonctionnel lié à 2 groupes alkyles). Alors son oxydation aboutit
à la formation d’une cétone. Donc (A) est une cétone (0.25) . Sa formule semi-développée
est CH3-CO-CH3 (0.25)
1.2 ( C3 H8 O) initial C1 𝑉 0,8×10−2 V
R( C3H8O) = = = = 2,67 ×10-3V (0.25)
3 3 3
( HCrO4 − ) initial C 𝑉 1,08×10−3 V
R( HCrO4 - ) = = 22 = = 5,4 ×10-4V = 0,54×10-3V(0.25) 0.75
2 2
Puisque le volume de la solution est constant
alors R( C3H8O) > R( HCrO4 - ) donc HCrO4 – est le réactif limitant.(0.25)

2.1 Puisque HCrO4 – est le réactif limitant alors à la fin de la réaction sa concentration est égale
à zéro.(0,25) 0.75
A partir du tableau dans document-2- : [HCrO4 - ]t=80min = 0,161×10-3 mol.L-1 ≠ 0 (0.25)
alors t= 80 min ne représente pas le temps de la fin de la réaction (0.25)
2.2.

Temps(min)

2.3 L’opposé de la pente de la tangente à la courbe au point d’abscisse t qui est égal à la
vitesse de disparition des ions HCrO4 - , diminue avec le temps (0. 5) . Alors la vitesse de 1
disparition des ions HCrO4 - diminue avec le temps. (0.25)
Cette diminution est dûe à la diminution de la concentration des réactifs HCrO4 – et C3H8O.
Donc la concentration des réactifs HCrO4 – et C3H8O est le facteur cinétique responsable
de cette variation de la vitesse.(0.25)
2.4 Le temps de demi-réaction est le temps au bout duquel la moitié de la quantité initiale des
ions HCrO4 – disparait. (0,25) 1
− ]𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙
[HCrO 4 1,08×10−3
[HCrO4 - ]t1/2 = = = 0,54 ×10-3 mol.L-1 (0.25)
2 2
A partir de la courbe : t ½ = 29 min. (0.25) (t½ doit apparaître sur la courbe) (0.25)
2.5.1 La température est un facteur cinétique. Lorsque la température diminue, la vitesse de
disparition des ions HCrO4 – diminue. (0.25) 1
A chaque instant t : [HCrO4-]réagit à T’ < [HCrO4-]réagit à T (0.25)
Alors [HCrO4-] reste à T’ > [HCrO4-] reste à T (0.25) . donc (iii). (0.25)

2.5.2 Puisque la quantité initiale des réactifs n’a pas changé alors le nombre de mol des ions Cr3+ 0.5
reste constant.
Dans le même volume de la solution, [Cr3+] reste constante (0.25) . Alors (i)(0.25)
Exercice 2 (6 points)
Q Réponses attendues Note
1.1 masse de (HI) (n×M)de HI C(S0)×M(HI)
p= ×100 = (ρ×V)de ×100 = ×100 ⟹ (0. 5)
masse de la solution la solution ρ(solution) 0.75
ρ(solution)× p 1700×57
C0 = = = 7,57 mol.L-1 (0.25)
M(HI)×100 128×100

1.2 Fiole jaugée ( 500 mL) (0.25) ; pipette jaugée ( 5 mL) (0.25) 0.5

1.3 Durant la dilution le nombre de mol du soluté apporté (HI) est conservé
C
n(HI)dans (S0)=n(HI)dans (S) ⟹ CV=C0V0 ⟹ facteur de dilution = 0 ⟹
C
C0 7,57 -2 -1
C(S)= = = 7,57×10 mol.L (0.5) 0.75
100 100

̶ log(C)= ̶ log(7,57×10-2) = 1,12 et pH= 1,12

Puisque pH = ̶ log(C) alors HI est un acide fort (0.25)
2.1 H3O +(aq) + HO - (aq) → 2 H2O(l) 0. 5
2.2. Les espèces présentes à l’équivalence sont : Na+ et I- (ions indifférents) et H2O (de
pH=7 à 25°C) . Alors la solution est neutre . (0.25) 0.5
Donc B (Vb.E=18,7 mL ; pHE = 7) (0.25)
2.3 A l’équivalence et selon R.S:
n (H3O +) (présent initialement dans le bécher) = n (HO –)(ajouté de la burette pour atteindre l’équivalence) 1
CaVa = CbVb.E (0. 5) avec Cb = 6×10-2 mol.L-1, Vb.E = 18,7 mL et Va=15 mL
Alors Ca = 0,0748 mol.L-1 (0.25)
Donc : C(S0) = 100 × Ca = 100 × 0,0748 = 7,48 mol.L-1 (0.25)

2.4 Pourcentage en masse de NaOH (p) :

C(S0)×M(HI)×100 7,48×128×100
p(HI ) = = = 56,32% (0.25) 0.5
ρ(solution) 1700
|valeur théorique− valeur expérimentale| 57−56,32
% erreur = ×100 = ×100 = 1,19 % < 5%
valeur théorique 57

Alors il est en accord avec celle sur la bouteille (57 %). (0.25)
2.5.1 Vb (ajouté) =10 mL < Vb.E = 18,7 mL ⟹ H3O+ est le réactif limitant (0.25)
⟹ la solution à la fin de la réaction est acide ⟹ pH < 7 ⟹ pH = 1,68 (0.25) 0. 75
Donc (i) (0.25)
2.5.2 NaOH et KOH sont des bases fortes de même concentration
⇒ même quantité de HO-. (0.25)
A l’équivalence et selon R.S : 0.75
n (H3O +) (présent initialement dans le bécher) = n (HO –)( ajouté de la burette pour atteindre l’équivalence)
Mais n(H3O +)initial est constant ⇒ CbVb.E est constant.
Puisque Cb est la même alors Vb.E ne change pas. (0.25)
Donc (iii) (0.25)
Exercice 3 (7 points)
Q Réponses attendues Note
1.1

(0.75)
(A): acide 2-méthylpropanoïque (0.25) 1.5
(B) : butan-2-ol (0.25)
(E) : 2-méthyl propanoate de 1-méthylpropyle (0.25)

1.2 Chauffage à reflux : augmente la vitesse de la réaction sans perdre aucun des réactifs
ou des produits en les renvoyant de nouveau au milieu. 0.25

1.3 m(B) ρ(B)×V(B) 0,95×27,8

n(B) = = = = 0,3 mol (0.25)
M(B) M(B) 88 0.5
n(A)0= n(B)0 alors le mélange est équimolaire (0.25)
1.4
Ester Eau Acide Alcool
Etat initial (t=0) 0,3 0,3 0 0
A t=40 min 0,3 - x 0,3 - x x x
0,133 0,133 0,167 0,167
m(E) 24 1
n(ester) = = = 0,167 mol (0.25)
M(E) 144
n (ester)t n (eau)t
[ester][eau] × n(ester)×n(eau) (0,167)(0,167)
v v
Q=
[acide][alcool]
= n (alcool)t n (acide)t = = = 1,25 (0.5)
× n(acide)×n(alcool) (0,133)(0,133)
v v

Q = 1,25 < KC =2,3 alors l’équilibre n’est pas atteint (0.25)

2.1 Puisque (A) est un alcool secondaire (carbone fonctionnel lié à deux groupes alkyle )
0.25
alors R1 = 60%
2.2.1
Acide Alcool Ester Eau
Etat initial (t=0) 0,3 0,3 0 0,2
Etat d’équilibre 0,3 - x 0,3 - x x 0,2+x
0,152 0,152 0,148 0,348
n(ester)expérimental
R2 = ×100 (0.25) avec n(ester)expérimental = 0,148 mol (0.25)
n(ester)théorique

Supposons que la réaction est complète : 1.25

n(acide)initial 0,3
R(acide) = = = 0,3 R(acide) = R(alcool)
1 1
n(alcool)initial 0,3
R(alcool) = = = 0,3 ⇒ le mélange est stœchiométrique.
1 1
n(acide)réagit n(ester)formé
Selon R.S : = ⇒ n(ester)théorique = 0,3 mol(0. 5) ⇒
1 1
0,148
R2 = ×100 = 49,3% (0.25)
0,3
2.2.2 R2 < R1 0.25
2.2.3 Les verreries doivent-être sec puisque la présence d’eau favorise la réaction
d’hydrolyse de l’ester. 0.25
2.3.1 Vrai. (0.25)
Eliminant l’ester du milieu favorise la réaction d’estérification alors la quantité d’ester 0.75
formé augmente. Donc le rendement augmente. (0.5)
2.3.2 Faux. (0.25)
KC dépends seulement de la température . Alors la présence du catalyseur ne varie pas
la valeur de KC . (0.25) 0.5
2.3.3 Faux. (0.25)
A l’équilibre, les deux sens ont lieu (sens inverse et direct) mais avec même vitesse. 0.5
C’est un équilibre dynamique. (0.25)