Thème 1 Ɣ Constitution et transformations de la matière

ᬈ Étude de la synthèse d’une hormone

1. Les deux molécules possèdent un groupe carboxyle b. Le mélange réactionnel est constitué de 4
et un groupe amine. molécules différentes.
2. Le groupe carboxyle de la S-leucine et le groupe 4. L’étape 1 concerne le carboxyle de la glycine et
amine de la glycine se sont couplés pour former le l’étape 2, le groupe amine de la S-leucine.
dipeptide Leu-Gly. Le groupe carboxyle de la glycine et Elles permettent d’éviter la réaction des groupes
le groupe amine de la S-leucine ne se sont pas considérés. On peut les nommer étapes de
couplés. protection.
3. a. 5. a. Le groupe modifié est celui qui s’est formé lors
de l’étape 2. On retrouve le groupe amine de la
molécule de S-leucine.
b. Le groupe modifié est celui qui s’est formé lors de
Leu-Gly Gly-Gly l’étape 1. On retrouve le groupe carboxyle de la
molécule de glycine.
c. Il s’agit d’étapes de déprotection.
Bilan
• Il est possible d’obtenir un composé unique en
privilégiant soit un réactif chimiosélectif ou en
empêchant la réaction de certains groupes.
• On ajoute alors 4 étapes : 2 de protection et 2 de
Gly-Leu Leu-Leu déprotection.

Exercices
Exercices 1 à 19 corrigés à la fin du manuel de l’élève. 30 Isomères de position du 2-méthylbutan-1-ol :

Exercices 20 à 22 corrigés dans le manuel de l’élève.

Exercice 23 corrigé à la fin du manuel de l’élève.

24 a. Famille : halogénoalcane
Isomères de squelette du pentane :
Nom : Iodo-fluorométhane
b. Famille : ester
Nom : 3-méthylbutanoate de méthyle
c. Famille : amide
Nom : N-éthyl N-méthylméthanamide
Exercices 31 et 32 corrigés à la fin du manuel de l’élève.
d. Famille : amine Nom : N-méthyléthanamine
e. Famille : cétone Nom : butan-2-one
33 a. Addition b. Substitution c. Addition
Exercice 25 corrigé à la fin du manuel de l’élève.
Exercices 34 et 35 corrigés à la fin du manuel de l’élève.
26 a. N-méthylméthanamine
36 a.
b. 3-méthyl-pentanoate de méthyle
c. 2-bromopropane
d. propan-2-amine

Exercices 27 et 28 corrigés à la fin du manuel de l’élève.

29 a. b.

b.

c. d.

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Chapitre 9 • Stratégies en synthèse organique

37 a. Substitution b. Élimination c. Cela permet d’augmenter le rendement, par

c. Acide-base d. Addition déplacement d’équilibre, le rendement peut ainsi
atteindre 100 %.
38 a. HO–[–CO–(CH2)4–CO–NH– (CH2)6–NH–]N–H
b. Le motif est : –CO–(CH2)4–CO–NH–(CH2)6–NH– 45 1.
c. Sa masse molaire est :
M = 12Mc + 2MO + 22MH + 2MN
M = 12 × 12,0 + 2 × 16,0 + 22 × 1,0 + 2 × 14,0
M = 226 g·mol–1
= 5,3 u 102
1,2 × 105 2. a. La liaison C=O de l’acide pantoïque est
d. N = polarisée car ʖO – ʖC = 3,4 – 2,6 = 1,2 > 0,4.
226
L’atome de carbone porte donc une charge partielle
Exercice 39 corrigé à la fin du manuel de l’élève. positive et est un site accepteur de doublet
d’électrons. Le doublet non liant de l’atome d’azote
40 a. Transformation (passage des réactifs aux de la ɴ-alanine est un site donneur de doublet
produits) puis extraction (isolement du produit-cible d’électrons. On dessine la flèche courbe.
par élimination des autres espèces). Cours 6b p. 127 (chapitre 4, manuel de l’élève)
b. Les demi-équations s’écrivent :
C6H5CH2OH + 5 HO– = C6H5CO2– + 4 e– + 4 H2O
et MnO4– + 3 e– + 2 H2O = MnO2 + 4 HO–.
On multiplie la première par 3 et la seconde par 4
pour éliminer les électrons, on obtient :
3 C6H5CH2OH + 4 MnO4– + 8 H2O b. Les deux autres atomes de carbone liés aux
= 3 C6H5CO2– + 12 H2O + 4 MnO2 + HO– groupes hydroxyles portent eux aussi une charge
c. C’est une réaction acide-base : partielle positive. On aura donc d’autres produits de
C6H5CO2– + H3O+ = C6H5CO2H + H2O réaction.
c. Pour obtenir uniquement l’acide pantothénique, il
218 218 faut protéger les groupes hydroxyle de l’acide
41 a. (1) EA = = = 0,924 = 92,4 %
136 + 100 236 pantoïque pour éviter ces réactions parasites.
218 218
(2) EA’ = = = 1,00 = 100 %
136 + 82 218 46 a. On a un groupe carboxyle et un groupe
b. On privilégie le second procédé car EA’ > EA. carbonyle. C’est un composé bifonctionnel.
On a moins de déchets (intérêt écologique : pas de
b. NaBH4 ne réduit que le carbone portant le groupe
produits rejetés ; intérêt économique : pas de
carbonyle, alors que LiAlH4 réduit ce carbone et celui
retraitement à envisager).
portant le groupe carboxyle.
c. L’étape 1 est une étape de protection. L’ajout du
42 a. Acide éthanoïque : groupe carboxyle, famille
groupe acétal sur le haut de la molécule A rend cette
acide carboxylique.
partie de molécule non réactive.
Éthanol : groupe hydroxyle, famille alcool.
d. À l’inverse, l’étape 3 est une déprotection.
Éthanoate d’éthyle : groupe carboxyle, famille ester.
e. L’action réductrice de LiAlH4 n’est pas sélective : il
b. Transformation, séparation et purification.
attaque tous les sites. En protégeant une partie de la
c. • Chauffage à reflux : permet d’accélérer la
molécule, LiAlH4 attaquera un site sur les deux, le
transformation sans perte de réactifs et de produits.
• Ajout d’acide sulfurique concentré : catalyseur site non protégé.
permettant d’accélérer la transformation.
47 1. a. L’acide sulfurique est un catalyseur, il
• Mélange avec de l’eau salée : permet la séparation
accélère la réaction.
de l’éthanoate d’éthyle car sa solubilité est presque
b. Qr,i = 0 à t = 0 s car on n’a pas de produit à l’état
nulle, alors que les réactifs y sont très solubles.
initial.
• Ajout d’une solution aqueuse d’hydrogénocarbonate
c. Qr augmente pour tendre vers K donc la réaction
de sodium. Réaction acide-base permettant d’éliminer
évolue dans le sens direct.
les traces d’acide :
CH3COOH + HCO3 o CH3COO– + CO2, H2O
2. La quantité de linalol introduite vaut :
ʌl Vl 0,87 × 40
d. La quantité maximale vaut nmax = 0,10 mol. nl = = = 0,226 mol
Ml 154
La quantité formée vaut : On devrait obtenir nmax = 0,226 mol d’éthanoate de
m ʌV 0,925 × 5,9
nobtenue == = = 0,062 mol linalyle si la réaction était totale.
M M 88,1 ʌa Va
0,89 × 2,5
0,062 On en obtient na = =
= 0,011 mol
Le rendement vaut donc ɻ = = 0,62 = 62 %. 196
Ma
0,10
0,011
donc le rendement vaut ɻ = = 0,049 = 4,9 %.
Exercice 43 corrigé à la fin du manuel de l’élève. 0,226
3. On pourrait augmenter le rendement en mettant
44 a. Un polymère est une macromolécule qui résulte l’acide éthanoïque, second réactif, en excès, ou en
de la réaction d’un grand nombre de monomères. procédant à l’extraction de l’éthanoate de linalyle au
b. Le catalyseur permet d’accélérer la réaction. fur et à mesure de sa formation.

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 Thème 1 Ɣ Constitution et transformations de la matière

48 a. • Polypeptide 3 • Polypeptide 4 50 a. En notant R1 le groupe 2-méthylpropyl et R2 le

groupe 1-méthylpropyl, on peut obtenir 4 dipeptides,
avec pour substituants respectifs R1R1, R1R2, R2R1 et
R2R2.
b.
b. Pour obtenir la Met-enképhaline, il faut protéger la
fonction acide carboxylique du réactif A et la fonction
amine du réactif B.
c. ᬅ

ᬆ
Il faut protéger la fonction amine de la leucine et la
fonction acide carboxylique de l’isoleucine.
c. On ne peut procéder qu’étape par étape, en
protégeant à chaque fois de nombreux groupes
ᬇ fonctionnels pour qu’un seul réagisse.
d. C9H6O4

Exercice 51 corrigé à l’adresse hatier-clic.fr/pct282

52 1. Il y a les dangers associés aux diverses

espèces chimiques, réactifs et produits, et les
dangers physiques habituels, en particulier associés
aux hautes températures de certaines étapes.
ᬈ 2. Si tous les réactifs utilisés se transforment en les
produits désirés, il n’y a aucun déchet donc

3. Procédé 1 : C6H6 + C3H6 + O2 o C6H6O + C3H6O

l’économie d’atomes vaut 100 %.

Procédé 2 : 2 C6H6 + O2 o 2 C6H6O

MC6H6 O 94,0
4. Procédé 1 : EA1 = = = 61,8 %
MC6H6 + MC3H6 + MO2 152,0
5. Procédé 1 :
ᬉ • Il utilise des catalyseurs.
• Son EA est assez faible.
• Le propène réactif et la propanone produite sont
dangereux.
• Le travail en milieu basique à chaud est dangereux.
Procédé 2 :
• Il utilise des catalyseurs.
• L’économie d’atome est proche de 100 % car
l’acide éthanoïque est régénéré, seul le dioxygène
(gratuit) est consommé.
• L’étape 2, à 600 °C, est coûteuse en énergie de
49 1. SN est une substitution. E est une élimination. chauffage.
AHB est une addition. E (DHL) est une élimination. Æ Le procédé 2 respecte mieux les principes de la
AE (M) est une addition. AE (Z) est une addition. chimie verte.
2. a. A : 2-chloro-3-méthylpentan-4-ol
B : 3-méthylpentan-2,4-diol 53 1. Le nickel et le palladium sont des catalyseurs.
C : 3-méthyl-2,4-dichloropentane Ils permettent de réduire la durée de réaction.
D : 4-chloro-3-méthylpent-2-ène 2. L’étape 1 des procédés Boots et BHC est une
E : 4-hydroxy-3-méthylpent-2-ène substitution (H par COCH3).
F : 3-méthylpentan-2,3-diol Le produit A est l’acide éthanoïque.
b. - de A à B : SN - de A à D : E 3. Il n’y a pas de modification de chaîne carbonée
- de A à E : E (DHL) mais modification de groupe.
- de A à C : E puis AE (Z) puis SN 4. Lors de l’étape 5, il se produit une réaction
- de A à F : E (DHL) puis AE (M) d’élimination d’eau, c’est une déshydratation.

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