CHAPITRE II : Partie expérimentale

II.1. Solvants et réactifs utilisés

Les réactifs suivants utilisés dans notre étude et quelques de leurs propriétés physico-
chimiques sont présentées dans le tableau 2 :
- L’hexamethylenediamine 99%, provient de chezPanreacSintesis.
- L’aldéhyde salicylique 99%,provient de chez Sigma Aldrich.
- Le 1,5-diphénylthiocarbazone (dithizone) 85%, provient de chez Prolabo.
- Les chlorures de cuivre(II) (CuCl2.2H2O) etde nickel(II) (NiCl2.6H2O) de pureté
supérieure à 98%, proviennent de chez Sigma Aldrich.

Tableau 2: Quelques propriétés physico-chimiques des réactifs utilisés.

Réactif
Solubilité à
(masse molaire en Structure chimique
RT
g/mole)

Hexamethylenediamine
H₂N(CH₂)₆NH₂ Dans l’eau
(116,21)

Aldéhyde salicylique Soluble dans

l’eau et  dans
C7H6O2 les alcools et
(122,12) l'éther.

1,5- Dans ethanol,

chloroform,
diphénylthiocarbazone
DMSO
C13H12N4S pyridine
(256,32) Insoluble dans
l’eau
Chlorure de cuivre(II)
Dans l’eau et
CuCl2.2H2O
les alcools
(256,32)
Dans l’eau
hydrazine,
soluble dans
Chlorure de nickel(II)
l'éthylène
NiCl2.6H2O
glycol,
(237,71)
l'éthanol,
l'hydroxyde
d'ammonium,
RT : température ambiante (room temperature)

29
CHAPITRE II : Partie expérimentale

Les solvants utilisés : méthanol, éthanol, DMSO, chloroforme, hexane etacétonitrile,

de pureté supérieure à 96%, proviennent de chez BIOCHEM Chemopharma. Leurs propriétés
physico-chimiques sont présentées dans le tableau 3.
Tous les réactifs et solvants employéssont utilisés tels quels, sans aucune autre
purification.
Tableau 3 : Quelques propriétés physico-chimiques des solvants utilisés.

Solvant Point d’ébullition (°C) Caractère

Méthanol
65,0 - 66,0 Protique etpolaire
CH4O

Ethanol
78,0 - 79,0 Protique etpolaire
C2H6O
Diméthylsulfoxide Aprotique et
190,8 – 191,0
C2H6OS polaire
Chloroforme Aprotique et
62,0 – 63,0
CHCl3 faiblement polaire
Hexane Aprotique et
68,7 -
C6H14 apolaire
Acétonitrile Aprotique et moyennement
82,0 - 83,0
C2H3N polaire

II-2 Techniques expérimentales employées :

II-2-1 Spectroscopie infrarouge :

Les spectres infrarouges des ligands et de leurs complexes métalliques ont été utilisés
à l’état solide, non dispersé dans une matriceKBr ou Nujol, entre 400 et 4000 cm -1 dans un
spectromètre de type‘JAS.CO FT/IR-4600’, en mode de transmission

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CHAPITRE II : Partie expérimentale

Figure : spectromètre de type‘JAS.CO FT/IR-4600’.

II-2-2 Spectroscopie UV-visible :

Les spectres UV-visible des ligands et de leurs complexesmétalliques ont été réalisés à
température ambiante, dans un spectrophotomètre de type ‘pg instruments T80’entre 200 et
1000nm, en utilisant des cuves en quartz de 1 mm d’épaisseur

Figure : spectrophotomètre de type ‘pg instruments T80’.

II-3 Modes opératoires de la base de Schifftetradentéeet des différents complexes
métalliques élaborés

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CHAPITRE II : Partie expérimentale

II-3-1 Synthèse de la base de Schifftetradentée

La base de Schifftétradentéea été obtenuepar réaction de condensation
del’hexamethylenediamine (5g) avec l’aldéhyde salicylique (10,5g),dans un rapport molaire
1 : 2 (diamine : aldéhyde).
Les réactifs de départ ont été dissous et solubilisés dans un minimum d’éthanol et
placés dans un ballon tricol, de capacité 500ml, muni d’un réfrigérant et d’un barreau
magnétique. L’ensemble est maintenu au reflux et sous agitation magnétique pendant trois
heures.
La solution est ensuite refroidie à température ambiante puis dans un bain de glace,
puis dans un réfrigérateur pendant une nuit.On constate par la suite la formation d’un précipité
jaune qui est filtré sous vide pour être ensuite purifiée par recristallisation dans l’éthanol.

II-3-2 Synthèse des complexes métalliques issus de la base de Schifftetradentée

Les complexes de cuivre(II) et nickel(II)issus du ligandorganique (base de Schiff) ont
été obtenu par réaction avec le sel métallique CuCl2.2H2O et/ou NiCl2.6H2O dans un rapport
équimolaire 1 : 1 (ligand : métal).
1g de la base de Schiffa été placé dans un ballon tricolde capacité 250ml, muni d’un
réfrigérant et d’un barreau magnétique. La base de Schiff et dissoute dans un minimum
d’éthanol à laquelle on ajoute le sel métallique(0,52 g de CuCl 2.2H2O ou 0,73g de
NiCl2.6H2O)solubilisé préalablement dans l’éthanol.
L’ensemble est maintenu au reflux et sous agitation magnétique pendant trois heures.
La solution est ensuite refroidie à température ambiante puis dans un bain de glace,
puis dans un réfrigérateur pendant une nuit.
Les complexes obtenus à l’état solide sont filtrés immédiatement sous videpuis
purifiés par lavages successifs avec l’éthanol chaud.

II-3-3 Synthèse des complexes métalliques issus d’un chélate commercial, la dithizone
Les complexes métalliquesissus de la dithizone (structure présentée dans le tableau
2)ont été obtenus par réaction avec les sels métalliques CuCl 2.2H2O (ou NiCl2.6H2O) dans un
rapport molaire 2 : 1 (ligand : métal).
0,5g de la dithizoneet une quantité de sel métallique (0,16gde CuCl2.2H2O ou 0,23 g
de NiCl2.6H2O), préalablement dissousdans un minimum d’éthanol,sont placés dans un ballon
tricol, de capacité 250ml, muni d’un réfrigérant et d’un barreau magnétique.

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CHAPITRE II : Partie expérimentale

L’ensemble est maintenu au reflux et sous agitation magnétique pendant trois heures.
La solution est ensuite refroidie à température ambiante puis dans un bain de glace,
puis dans un réfrigérateur pendant une nuit.
Les complexes sont obtenus à l’état solide, filtréssous vide puis purifiés par lavages
successifs avec l’éthanol chaud.

II-3-4 Synthèse des complexes métalliques issus des ligands mixtes

Les complexes de cuivre(II) et de nickel(II) issus des ligands mixtes, à savoir la base
de Schiff et la dithizone, ont été obtenus par réaction avec le sel métalliquecorrespondant,
dans un rapport équimolaire1 : 1 : 1 (ligand : DTZ : sel métallique).
On a tout d’abord solubilisé les ligands dans l’éthanol : 0,5g de la base de Schiff et
0,39g de la dithizone. Le tout est placé dans un ballon tricol, de capacité 250ml,muni d’un
réfrigérant et d’un barreau magnétique. On a ensuite ajouté le sel métallique(0,26 g de
CuCl2.2H2O ou 0,36g de NiCl2.6H2O), dissous préalablement dans un minimum d’éthanol.
L’ensemble est maintenu au reflux et sous agitation magnétique pendant trois heures.
La solution est ensuite refroidie à température ambiante puis dans un bain de glace, puis dans
un réfrigérateur pendant une nuit.
Les complexes sont obtenus à l’état solide et ensuite filtréssous vide puis purifiés par
lavages successifs avec l’éthanol chaud.

II-4 Tests de solubilité et modes de purification de la base de Schiff etles complexes

métalliques élaborés 

La purification de l’ensemble des systèmes élaborés, à savoir la base de Schiff, la

dithizone et les différents complexes métalliques, a été réalisée après différents tests de
solubilité dans différents solvants (tableaux 4 à 7).
Labase de Schiff a été recristallisée dans le mélange éthanol-hexane 50/50
(volume/volume) et ladithizone dans l’éthanol.
Les complexes métalliques ont été purifiés par lavages successifs avec le solvant
approprié.Ainsi les complexes issus de la base de Schiff et les ions Cu(II)et Ni(II) ont été
lavésrespectivement avec le méthanolet l’éthanol chauds puis abondamment avec l’eau
distillée chaude.Quant aux complexes à ligands mixtes, ils ont été lavés comme suit : le
complexe (BS : DTZ : CuCl2) avec le mélange chloroforme - méthanol : 1/5 - 4/5 en
volume,et le complexe (BS : DTZ :NiCl2) avec du méthanol chaud.

33
CHAPITRE II : Partie expérimentale

Les différents systèmes purifiés, destinés à certaines analyses physico-chimiques,ont

été ensuite gardés dans un dessiccateur contenant le gel de silice et le CaCl2comme
desséchant.

Tableau 4 : Tests de solubilité de la base de Schiffet la dithizone dans différents solvants.

Base de Schiff Dithizone

Solvants
F C F C
Méthanol ± + ± ±
Ethanol ± + ± ±
DMSO + + + +
Hexane - + - ±
Chloroforme + + + -
Acétonitrile + + ± +
Eau distillée - - - -

(-) : insoluble ; (+) : soluble ; (±) : partiellement soluble ; F : froid ; C : chaud

Tableau 5 : Tests de solubilité des complexes issus de la base de Schiff dans différents
solvants.

Complexe BS-Cu(II) Complexe BS-Ni(II)

Solvants
F C F C
Méthanol - - - -
Ethanol - - - -
DMSO - - ± ±
Hexane - - - -
Chloroforme - - - -
Acétonitrile - - - -
Eau distillé - - - -
Tableau 6 : Tests de solubilité des complexes issus de la dithizone dans différents
solvants.

Complexe [DTZ : Cu(II)] Complexe [DTZ : Ni(II)]

Solvants
F C F C
Méthanol - - - -
Ethanol - - - -
DMSO ± ± ± ±
Hexane - - - -
Chloroforme - - - -
Acétonitrile - - - -

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CHAPITRE II : Partie expérimentale

Eau distillé - - - -

Tableau 7 : Tests de solubilité des complexes à ligands mixtes dans différents solvants.

Complexe [BS : DTZ : Cu(II)] Complexe [BS : DTZ : Ni(II)]

Solvants
F C F C
Méthanol ± ± ± +
Ethanol ± ± ± ±
DMSO ± ± ± ±
Hexane ± ± - -
Chloroforme + + ± ±
Acétonitrile - ± ± ±
Eau distillé - - - -

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