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    Introduction 

    :
    Nernst a établi une relation thermodynamique entre le potentiel pris par une électrode par
    Rapport à une électrode de référence (ENH) et le rapport des concentrations entre deux
    Espèces réversiblement transformées l’une en l’autre par transfert d’un ou plusieurs électrons.
    Ainsi le potentiel de Nernst (redox) est donné par l’équation suivant :
    E=E° + RT/F ln [ox]p/[redox]q

    But de manipulation :
    Dans ce TP , on va vérifier que le potentiel d’une électrode en platine dans une solution
    contenant des ions fer II et des ions fer III en différentes concentration , en obéissant la loi de
    NERNST .

    Principe :
    Un couple Ox/Red est caractérisé par son potentiel standard noté E°(ox/red).
    Plus le potentiel standard d’un couple est élevé, plus le pouvoir oxydant de l’espèce oxydante
    de ce couple est grand. De même, plus le potentiel standard d’un couple est faible, plus le
    pouvoir réducteur de l’espèce réductrice du couple est grand. Le potentiel «E» d’un couple
    redox dépend de son potentiel standard E° et des concentrations des espèces impliquées dans
    la demi-équation redox. Nous donnons ici l’équation de Nernst pour la demi-équation redox
    suivante :
    α Ox +ne-  β Red
    RT [ox ] α
    E(ox/red) =E°(ox/red) + ln
    nF [¿] β
    0.059 [ox ] α
    A 25°C, E(ox/red)= E°(ox/red)+ ln
    n [¿] β
    Ou :
    E°(ox/red) : est le potentiel standard rédox du couple considéré à la température T.
    T : la température en kelvin.
    R : la constante des gaz parfaits (8.314 J.mol-1.K-1).
    F : la constante de faraday (F= 96485 C.mol-1).
    ]ox[ et ]Red[ : les concentrations de l’oxydant et du réducteur.

    Dans ce TP, on propose de relever le potentiel du couple redox Fe3+/Fe2+ sur une électrode de
    platine pour différentes valeurs de r= ]Fe3+[/]Fe2+[. Ce potentiel est mesuré par rapport à
    l’électrode de calomel saturée (électrode de référence).
    Matériel :
    Bécher 150ml
    Electrode de platine
    potentiomètre
    Volte mètre
    Agitateur magnétique
    Pipette
    Burette

    Produits :
    - Solution de Fe3+
    - Solution de H2SO4
    - Solution de Fe2+

    Mode opératoire:
    - Dans un bécher de 150 ml verser 10 ml de la solution de chlorure de fer (2) à 0.1
    mol/L (prélevé à la pipette) et 40 ml de la solution d’acide sulfurique à 1 mol/L
    (prélevé à l’éprouvette).
    - Ajouter avec une burette la solution de fer(2) à 0.1 mol/L par incréments à la solution
    de fer(3).
    - Pour chaque volume versé, relever le potentiel de l’électrode de platine par rapport à
    l’électrode de référence ECS.

    Exploitation des résultats :

    On exprime le rapport [Fe3+]/ [Fe2+] on fonction de V0 et V

    On applique la relation C.V = C.V

    [Fe3+].V0 = [Fe2+].V
    [Fe3+]/[Fe2+]= V0 /V

    V0 = volume initial de la solution Fe3+

    V = volume de la solution Fe2+

    log [Fe3+]/[Fe2+]=log (V/V0)

    - Tableau :

    Volume versé 0.5 1 2 5 8 9 11 12.5 20


    E(V) 0.85 0.86 0.87 0.89 0.90 0.90 0.91 0.92 0.93
    V/V0 0.05 0.1 0.2 0.5 0.8 0.9 1.1 1.25 2
    Log [Fe3+]/[Fe2+] -1.3 -1 -0.63 -0.3 -0.09 -0.04 0 0.09 0.3

    E(V) en fonction de log (v/v0)


    36tan28a566028

    48tan28a566028

    0tan28a566028
    E(V)
    12tan28a566028 Linear (E(V))
    24tan28a566028

    36tan28a566028

    48tan28a566028

    0tan28a566028
    0tan28a566028 0tan9a56609 0tan19a566019

    - Démonstration :

    EFe3+/Fe2+=E°Fe3++/Fe2+ + RT/F ln [Fe3+]/[Fe2+] .............(1)

    Et on sait que : log[Fe3+]/[Fe2+]=( ln[Fe3+]/[Fe2+] ) /ln10

    ln[Fe3+]/[Fe2+]=log[Fe3+]/[Fe2+].ln10........... (2)

    on remplace (2) on (1) :

    EFe3+/Fe2+=E°Fe3+/Fe2+ +RT Ln 10 log[Fe3+]/[Fe2+]. ........ (3)

    EFe3+/Fe2+= a log [Fe3+]/[Fe2+]+b


    Par identification avec (3) on trouve que :

    a= ln10 (RT/F)

    b= E°Fe3+/Fe2+

    On a : d’ après le graph

    a= tag α = EFe3+/Fe2+2 - EFe3+/Fe2+1 / log Fe3+]/[Fe2+]2- Fe3+]/[Fe2+]1

    a= 0.91-0.86/0+1=-0.05/1= 0.05

    b= 0.91

    donc :

    ln10 (RT/F)= 0.05.

    E°Fe3+/Fe2+ = 0.91.

    Conclusion :

    Dans ce TP on a pu vérifier expérimentalement la loi de NERNST.

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