ISOMERIE DES COMPOSÉS ORGANIQUES

Partie II:
Isomérie stérique:
1) Règle de CIP
2) Isomérie géométrique
Le Professeur Adel SAADI

Pr. A. SAADI 1
 Stéréochimie

???

Les molécules ont la même formule Les molécules ont la même formule
brute et la même formule développée. brute mais n’ont pas la même formule
Où est la différence ?????? développée. (partie I)

Pr. A. SAADI 2
Définition

Toutes les molécules organiques qui ont :

Même formule brute,
Même formule développée, mais
Arrangement des substituants (atomes
ou groupes d’atomes) dans l’espace
est différent.

Pr. A. SAADI 3
 Libre rotation qui existe dans les liaisons simples
(liaison sigma) est interdite :
1) Soit par la présence d’une double liaison (une liaison : hybridation sp2)
3 1
C C
4 2
2) Soit par la présence d’un cyclo-alcane (empêche la libre rotation)

…..

Pr. A. SAADI 4
 Molécules rigides à cause de la rotation bloquée de
certaines liaisons de la molécule
3 1
C C
4 différentes2
Création de deux isomères géométriques
non superposables

Configuration E Configuration Z
(Entgegen = opposée) (Zusammen = ensemble)

Configuration géométrique Configuration géométrique

Trans Pr. A. SAADI Cis 5
La désignation des configurations géométriques (Z/E ou
Cis/Trans) nécessite un classement des substituants (a,b,d,e)
portés par chaque atome de carbone de la double liaison ou du
cyclane par ordre de priorité décroissante.

H H
C d a
d a
C C C C
e b e b
Pr. A. SAADI 6
 isomérie Z/E isomérie Cis/Trans

Classement de a,b,d,e est lié Classement de a,b,d,e est lié à

au numéro atomique Z selon L’ENCOMBREMENT
la règle de :
STÉRIQUE des atomes et
CAHN-INGOLD-PRELOG des groupes d’atomes
(CIP)

Pr. A. SAADI 7
 Règles de CAHN-INGOLD-PRELOG (C.I.P.)

Classement des substituants a, b, d, e par ordre de priorité

décroissante par rapport à leurs numéros atomiques Z
H H
C
d a
d a
C C C C
e b e b
Numéro atomique Z Priorité des substituants
diminue diminue

Pr. A. SAADI 8
 Règles de CAHN-
INGOLD-PRELOG (C.I.P.)

Substituants a, b, d, e

Des atomes ex:

H- ; I- ; Cl- ; …etc.

Des groupements d’atomes ex:

CH3- ; HO- ; NH2- ; …etc.

Pr. A. SAADI 9
 Règles de CAHN-
INGOLD-PRELOG (C.I.P.)

-a : -H (Z=1)
2 d(Cl)
-b : -I (Z=53) (I) 3
-d : -Cl (Z=17) 1 b C e
-e : -F (Z=9) (F)
(H) a 4

I ,Cl , F , H sont des atomes de rang (1)

Ordre de priorité décroissant :
53I > 17Cl > 9F > 1H
Pr. A. SAADI 10
 Règles de CAHN-
INGOLD-PRELOG (C.I.P.)

-a : -CH3 2 d (NH2)
-b : -OH
(OH) 4
-d : -NH3
-e : -H
b C e
1 (H)
(CH3) a 3

O, N, C, H sont des atomes de rang (1) c’est-à-dire liés

directement à l’atome ‘C’ central.
Ordre de priorité décroissant :
8O > 7N > 6 C > 1H
Pr. A. SAADI 11
 Règles de CAHN-
INGOLD-PRELOG (C.I.P.)
Atomes de rang
Même atome pour le rang (1) 1 2
H
1C
-1CH3 4 H 4

H
-2CH2-CH3 3
2C
H
C 3
H
-3CH(CH3)2 2 C
H
3C C 2
-4C(CH3)3 1 C
C
Comparaison des atomes du rang (2) 4C C 1
3 atomes de 6C > 2 atomes de 6C > 1 atome de 6C > 3 atomes de 1H
C
Pr. A. SAADI 12
 Règles de CAHN-
INGOLD-PRELOG (C.I.P.)

-1CH2-CH3 4 Atomes de rang

1 2
H

Prioritésdécroissante
-2CH=CH2 3 1C C 4

H
-3CC-H 2
2C
H
C
C 3
-4CH=O 1
C C
3C C
Même atome pour le rang (1) C 2

O , C , H sont des atomes de rang (2) H

4C O 1
Ordre de priorité décroissant : 8O > 6C > 1H
Pr. A. SAADI
O 13
 Règles de CAHN-
INGOLD-PRELOG (C.I.P.)
Même atome pour le rang (1) Atomes de rang
1 2 3
-1COOH 2
O
1C O 2
-2CONH2 3 O H
O
2C
-3COO(CH3) 1 O
N
3

C O
-4CHO 4 3C O 1

O , N, H sont des atomes de rang (2)

O C
-COOH et –COOCH3 sont départagés avec des
O
4C O 4
atomes de rang (3)
Pr. A. SAADI H 14
 Détermination des configurations
géométriques de la double liaison C=C
d a
C C
e sp2 b
On parle de présence
d’isomérie géométrique que si
a ≠ b et d ≠ e
Pr. A. SAADI 15
 Si (a) est prioritaire sur (b)
Si (d) est prioritaire sur(e)
1 1 1 2

d Z
a d E
b
C C C C
2 2 2 1

e b e a
Les 2 substituants Les 2 substituants prioritaires
prioritaires sont du même sont de part et d’autre de la
côté de la double liaison double liaison

Pr. A. SAADI 16
Acide Fumarique Acide Maléique (isom. Z)
(isom. E) est un acide n’est pas un acide naturel. Il
naturel présent dans est synthétisé à partir de
les fruits et certains HOOC-CH=CH-COOH l’acide malique (acide naturel
légumes. Acide but-2-ène-1,4-dioîque présent dans les pommes).

1 OH HO 1
OH
1
O C C O O C H 2

C C C C
Z E
2
H H 2
2 H C O
1
HO
Z et E ne sont pas des images ↔ ce sont des diastéréo-isomères
ou
Z est diastéréoisomère de E (et inversement)
Configuration Z est différente de E
car Z n’est pas superposable sur E
Pr. A. SAADI 17
 Projections spatiales de l’alcène
Forme spatiale plane
Liaisons en arrière de l’observateur

d a d a
Rotation
C C de 90°
C C
e b e b
Représentation Liaisons en avant de l’observateur

spatiale N°1 Représentation

spatiale N°2

Aucun changement de configuration lorsqu’un

stéréo-isomère subit une rotation dans l’espace.
Pr. A. SAADI 18
 1 HO
Exemples 1
HO Z C O
C C
2 2
H 2N CH3
1 2

H2N CH3
C C
2 E 1
H3C
Pr. A. SAADI N 19
 Exemple NH2
H3C CH CH C
O
Présence d’une isomérie géométrique à cause de :
1- la double liaison C=C,
2- la présence des substituants différents portés par les deux carbones sp2.

Le nombre de stéréoisomères géométriques est : 2n

avec n: le nombre de double liaison C=C.

n = 1 donc, on obtient deux stéréoisomères : Z et E

O
H3C H
E H3C NH2
C C Z
H O C C

H2N H H
Pr. A. SAADI 20
 Les différentes représentations spatiales
(Projection de CRAM) des cycles
H H
d a
C
C C d a
C C
e b
e b

d CH2 a H2C CH2

C d a d a
C
e b C C C C
CH2
e b e b
Pr. A. SAADI 21
 H H
CH3 CH3

HO H C
O HC
C C C C CH3
Cl Z C
N H Z H

H
H2C CH2 H CH2 CH3
N H
H3C C C C C
O
H E C CH3 H3C
CH2
H
O E
Classement des substituants selon la règle de Cahn-Ingold-
Prelog (ordre de Z décroissant)
Pr. A. SAADI 22
 HO 1
2
3
CH3
3-méthylcyclopropanol
5 4

Présence d’une isomérie géométrique.

Présence d’un cycle avec des substituants différents portés par deux
carbones sp3 : C1 et C3

Le nombre de stéréo-isomères = 2.

H H H OH

H3C OH H3C H
Z E
Pr. A. SAADI 23
 H OH

H3C H
Trans H3C Cis CH3 H Trans CH3
H H C C C C
Z E
H H H3C H
H3C OH
Cis

Classement des différents substituants est principalement lié à

L’ENCOMBREMENT STÉRIQUE des atomes et des groupes d’atomes
F Trans CH3
Important:
C C
Isomère géométrique Trans ne
Z
H3C H
veut pas dire toujours que c’est
Trans-2-Fluorobut-2-ène qui est
un E et vice versa
aussi le (Z)-2-Fluorobut-2-ène 24
Pr. A. SAADI