(WWW - Clubetudiants.ma) - Cours de Thermodynamique Nov 2015
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COURS
THERMODYNAMIQUE
I. INTRODUCTION
GENERALITES
SUR
LES SYSTÈMES THERMODYNAMIQUES
II. GENERALITES SUR LES SYSTÈMES
THERMODYNAMIQUES
2. ÉTATS D’ÉQUILIBRE
4. UNITÉS
1. Description du système
thermodynamiques;
Exemples : P, V, T, n, etc...
1.3. Équations d'état :
On appelle équation d’état toutes relations liant ces variables d’état.
Le système est alors définit par l'ensemble des variables d'état
indépendantes.
Par exemple :
pV nRT Equation d' état d' un gaz parfait
p(V - b) nRT
a
p 2 V nb nRT Equation d' état de Van der Waals
V
RT a
P 2
P
nRT RT
V b V
V V
1.4. Variables d'état extensives et intensives :
polyphasé qque) :
v= c + 2 –
= le nombre de phases
pf=pi=pext
monotherme, une transformation pour laquelle la température
initiale est égale à la température finale ainsi qu’à la température
extérieure :
Tf=Ti=Text
adiabatique, une transformation au cours de laquelle le
Transformation brutale
Transformation quasi-statique
3.4. Transformation réversible :
si la transformation exactement inverse est possible
une transformation est réversible si :
la transformation est quasi-statique
les échanges avec le milieu extérieur sont réversibles
(Tsys=Text) et (psys=pext)
une transformation réversible est un modèle idéal.
PREMIER PRINCIPE
de
THERMODYNAMIQUE
III. PREMIER PRINCIPE LA THERMODYNAMIQUE
1. CONSERVATION DE L’ÉNERGIE
2. CONSÉQUENCES
3. TRAVAIL
4. CHALEUR
5. L’ENTHALPIE H
1. Conservation de l’énergie
1.1 Énergie interne U, énergie totale E :
Pour tout système thermodynamique, il existe une fonction d’état
appelée énergie interne U, telle que l’énergie totale Etot, fonction
extensive, conservative égale à :
Etot Ec E p U
U E E
c ,mic p,mic
1.2. Bilan énergétique :
La variation d’énergie totale d’un système fermé se réduit à l’énergie
travail W et de chaleur Q :
E Ec E p U W Q
dE dEc dE p dU W Q
dE 0
2.2. Pour un cycle :
E W Q 0
“principe de l’équivalence”
U W Q
2.4. Échange de deux formes d’échange d’énergie entre le système et le
milieu extérieur :
le travail W : il s’agit de l’échange d’énergie d’origine macroscopique,
i.e. le travail des forces s’exerçant sur la surface délimitant le
système.
la chaleur Q : il s’agit de l’échange d’énergie d’origine microscopique.
Forme d'énergie liée au mouvement désordonné des
particules.
Milieu extérieur Milieu extérieur
Pex Pin Tex Tin
(déséquilibre
(déséquilibre de
de température)
forces) énergie énergie énergie énergie
système système
Travail W =énergie échangée via Chaleur Q =énergie échangée via
mouvements ordonnés mouvements désordonnés
3. Energie interne U
Ucycle W Q 0 W - Q
(Principe d’équivalence)
U U
dU dT dV
T V V T
dU est une différentielle totale exacte ssi :
U
2
U 2
T V V T
4. Travail
W F .d l
Le travail globale entre A et B est :
B
W AB F .d l
A
4.2.Travail des forces de pression :
Soit un gaz contenu dans une enceinte
munie d’un piston mobile.
Le travail de la force F lors d’un
déplacement élémentaire dl est :
n
w F .dz
F Pext .S.( n ) Pext .S.n n
dz dz n
dz 0 compression
avec dz 0 détente
w Pext Sdz Pex dV
4.3. Aspects graphiques :
Dans un diagramme de Clapeyron (P,V), le travail échangé entre A et
B est :
B
W - pext .dV A
A
On a : pext p sys p W re v -p d V
isochore :
W re v -p d V 0 W re v 0
W rev -pdV
V V
B B
W rev - p A dV -p A dV -p A (V B - V A )
V V
A A
Isotherme pour un gaz parfait
L’état A(pA,VA,T) à l’état B(pB,VB,T) :
nRT
pV nRT p
V
dV
W rev pdV nRT
V
V
B dV VB
W rev nRT nRT ln
V V VA
A
VA V
W rev nRT ln pAV A ln A
VB VB
4.5.2. Transformations irréversibles :
δQ dU pdV
δQ dU pdV Vdp où dp 0
δQp dU d(pV)
Qp ΔU Δ(pV) UB UA (pB VB p A VA )
Qp (UB pB VB ) (UA p A VA )
6. Enthalpie H
On appelle "enthalpie" la fonction d'état définie par :
H U pV
La forme différentielle de l’enthalpie H :
dH dU d ( pV )
dH Q W pdV Vdp
dH Q - pdV pdV Vdp
dH Q Vdp
Pour un système fermé subissant une transformation réversible
isobare à pression constante : pA=pB=p
dH Qp H Qp
la chaleur s’identifie avec la variation d’enthalpie.
CHAPITRE IV
COEFFICIENTS THERMO-ELASTIQUES
et
CALORIMETRIQUES
IV. COEFFICIENTS THERMOÉLASTIQUES &
CALORIMÉTRIQUES
1. COEFFICIENTS THERMOÉLASTIQUES
2. COEFFICIENTS CALORIMÉTRIQUES
1 V
dilatation isobare p en (K-1)
(p=cte ) V T p
compressibilité 1 V
T en (Pa-1)
isotherme (T=cte) V p T
2. Coefficients calorimétriques
(Fluide homogène, Système fermé)
Q
Ci
dT i
2.1. Capacité thermique (calorifique) à volume constant CV :
U
CV mcV nC V ,M
T V
CV : Capacité calorifique (à V=cte) du système (en J.K-1)
cV : Capacité calorifique massique (à V=cte) du système (en J.K-1.Kg-1)
CV,M : Capacité calorifique molaire (à V=cte) du système (en J.K-1.mol-1)
Pour le couple de variables d’état (T,V) :
U U U
dU
T
dT dV CV dT dV
V V
V T T
avec dU Q W Q dU pdV
En général Cv est fonction de T et V CV =f(T,V)
• Si la transformation est réversible isochore (V=cte) :
QV dU CV dT
QV U CV dT
H
Cp mc p nC
T p p ,M
U U
(T,V) dU dT dV Q W
T
V V
T
H H
(T,p) dH dT
dp Q Vdp
T p p
T
U U
Q dT
p dV
T
V V
T
H
H
Q dT
V dp
T p p T
U
Q CV dT
p dV
T V
H
Q CpdT V dp
p T
T T
l CV
et m C p
p V
p
V
T l : chaleur réversiblement échangée par le
l CV
système (FH) pour faire varier à (V=cte),
p
V sa pression d’une unité (en m3)
dH H
Cp
dT T p
Cp CV nR Cp CV nR
Cp CV nR n R
mc p mcv nR cp cv R
m M
nCp , M nCV , M nR Cp , M CV , M R
Cp : capacité calorifique
Cp : capacité calorifique massique ou chaleur massique
Cp,M : capacité calorifique molaire
Remarques
Cp C
Cp
On a V avec
CV
GP GP
monoatomique diatomique
3 5
C R C R
V 2 V 2
5 7
Cp R Cp R
2 2
5 7
3 5
3.2. Coefficients thermiques :
Coefficients l et h :
U
l p U
0 U U(T)
V T V T lp
avec
H H h V
h V 0 H H(T)
p p T
T
V
Coefficients l et m : l CV .
nR
T T
V
l CV
m Cp l
p V
p 1
V et
T T p p
CV .
V Cp . m Cp .
nR
V p nR
p V nR
p
m
1
3.3. Transformation réversible adiabatique d'un GP - Loi de Laplace :
dU Q W Q dU pdV
Q CV dT pdV 0 Transformation adiabatique
1
(Vdp pdV) pdV 0 pV cte
( 1) 1
dp dV TV 1 cte
Vdp pdV 2
p V T p1 cte
ln p ln V cte lnpV cte
3
3.4. Représentation sur un diagramme de Clapeyron de qques
transformations réversibles d’un gaz parfait :
p isochore V=cte p isobare p=cte
(échauffement) (échauffement)
p2
B
pA=pB
A B
p
VA=VB
p1 A
V V V1 V2 V
B B
WA B pdV 0
A
WA B pdV p A (VB VA )
A
TB
Q A B Cp (TB TA )
B
U Q V C V dT C V (TB TA )
A
TA
UBA C V (TB TA )
p
isotherme T=cte
(détente)
p1 A
p2 B
V1 V2 V
U AB 0 Q 0 dU - W 0
W AB QAB B
dV
W AB
B
pdV
VB
nRT
dV
WA B
pdV cte
A
V
A VA V
cte 1 1
VA WA B 1
W AB nRT ln 1
( 1) VB VA
VB
Université Hassan 1er جامعة الحسن األول
Faculté des Sciences et Techniques de Settat •
•• كلية العلوم والتقنيات سطات
Département de physique appliquée شعبة الفيزياء التطبيقية
COURS
THERMODYNAMIQUE
DEUXIEME PRINCIPE
de
THERMODYNAMIQUE
III. DEUXIEME PRINCIPE DE LA
THERMODYNAMIQUE
2. ENTROPIE, S: DÉFINITION.
Machine ditherme
Définition : machine thermique qui, au cours de son cycle, peut
échanger de la chaleur avec deux sources de chaleur à des
températures différentes (une source chaude à Tc et une source froide à
Tf<Tc)
2 . D eux ième pr i n cipe d e l a t he rmody nami que
cyclique, aurait pour unique action le transfert de chaleur d’un corps froid
Énoncé de Clausius
Énoncé de Kelvin-Planck (1852) :
Énoncé de Kelvin-Planck
Énoncé de Carnot (1824) :
T 2 T1
Énoncé de Carnot
(un moteur thermique)
2.2 Cycles dithermes et polythermes :
Étude des cycles dithermes (2 sources) et polythermes (plusieurs
sources).
Cycle de Carnot et égalité de Clausius :
Machine ditherme décrivant un cycle de Carnot : transformation
cyclique réversible comportant 2 isothermes et 2 adiabatiques :
Bilan énergétique :
travail fourni
énergie reçue
W Q
1 1
Q 2
Q2
Le système considéré est un gaz parfait :
U=U(T) 1ère loi de joule
• Transformation AB : isotherme réversible
dU Q W 0
W pdV
VB
dV
Q pdV nRT2
V
VA
VB
Q2 Q AB nRT2 ln
VA
• Transformation CD : isotherme réversible
VD
Q 1 Q CD nRT1 ln
VC
Calcul des volumes : Égalité de Clausius pour
les cycles dithermes
pV cte TV -1 cte
1
-1 -1 V T Q1 Q 2
TB VB TC VC B 1 0
VC T2 T1 T2
1
-1 -1 V
T
TD VD TA VA A
1 Le rendement du cycle de
VD
T2
Carnot :
V V V V
B A soit B C
VC VD VA VD W Q
carnot 1 1
Q2 Q2
Le rapport des chaleurs échangées T
carnot 1 1
avec les 2 sources : T2
Q2 T2
Q1 T1
Théorème de Carnot :
• Le rendement d’une machine ditherme réversible est :
T
1 1
T2
Il ne dépend que des températures des 2 sources [la source froide à la
température T1 (ou bien TF) et la source chaude à la température T2 (ou
bien TC ) ].
• Le rendement d’une machine ditherme irréversible est :
T
1 1
T2
• Inégalité de Clausius :
Pour les cycles réversibles et irréversibles :
Q1 Q 2
0
T1 T2
2.3. Cycles polythermes et intégrale de Clausius :
Un cycle polytherme échange de la chaleur avec n sources de
température T1,T2,….……Tn
Ce cycle polytherme peut être décomposé en cycles de Carnot
élémentaires.
• L’inégalité de Clausius à n sources :
Q1 Q 2
T1
T2
Q
...... n 0 so it
Tn Qi
Ti
0
• Par ailleurs, une source à température variable Tsource peut être Considérée
Comme une Infinité de sources à températures fixes
Intégrale de Clausius
Qi
Ti
0
Qi
Ti
0 (Transformations réversibles
ou irréversibles)
Transformation réversible :
Transformation irréversible :
on retrouve l’intégrale de Clausius
Bilan entropique :
On définit Se l’échange d’entropie avec le milieu extérieur :
Q e
Se
Tsource
T Text Tsource
Q rev
Q e Q rev S S e
T
cas irréversible :
S Se 0
L’entropie d’un système isolé subissant une transformation
irréversible augmente.
En résumé :
S isolé 0
Exemple :
augmentation.
Évolution d’un système non-isolé :
On a :
S Se
Transformation réversible :
Q rev
dS Q rev TdS
T
le travail : W pdV
le premier principe : dU W Q
dU TdS - pdV
Équation fondamentale de la thermodynamique (deux principes)
Propriétés de S :
Q rev
dS
T
• L’entropie peut être exprimée en fonction de seulement 2 des trois
variables thermodynamiques, (p,V), (T,p) ou (T,V),
• dS est une différentielle totale exacte :
S S
dS dT dV
T V V T
n moles
Parois adiabatiques : U 0 TF T I
dV
Q dU W C V .dT pdV C V .dT pV.
V
Q dT pV dV dT dV
dS CV . . CV . nR.
T T T V T V
VF
S nR. ln nR. ln 2 0
VI
S 0 détente irréversib le
Exemple 2 : Gaz parfait subissant une transformation réversible.
Transformation adiabatique :
Q 0 dS 0 S 0
Transformation isochore :
Q CV dT
dT nR dT
dS C . .
V T 1 T
nR T
S S S . ln F
F I 1 T
I
Transformation isobare :
Q C dT
p
dT dT
dS C . nR .
p
T 1 T
T
S S S nR . ln F
F I
1 T I
Transformation isotherme :
dV dV
Q W p ext .dV p.dV pV. nRT.
V V
dV
dS nR .
V
V
S SF S I nR . ln F
VI
2.5 . Le troisième principe :
L’entropie d’un corps pur tend vers 0 lorsque sa température tend vers le 0
absolu : S(T=0K)=0J.K-1
Principe de Nernst
CHAPITRE V
MACHINES THERMIQUES
V. MACHINES THERMIQUES
1. INTRODUCTION
5. CYCLE DE CARNOT
Récepteur thermique
2. Application des deux principes de la
thermodynamique
2.1. Cas des machines polythermes dans lesquelles le système
thermodynamique fluide est fermé et subit une transformation
cyclique.
au cours d’une transformation cyclique :
• Premier principe :
ΔU = Wcycle + ΣQi = 0
• Second principe :
ΔS = Se + s = 0
Q1 Q Q
Se ........ i i et 0
T1 Ti Ti
Q
i 0 inégalité de Clausius
Ti
2.2. Cas d’une machine ditherme : Diagramme de Raveau
Dans la machine thermique, un fluide décrit des cycles en
échangeant de la chaleur avec des sources thermiques et
du Travail W.
au cours d’une transformation cyclique :
• Premier principe :
Source chaude (Tc)
ΔU = W + Qf + Qc = 0 (Tc > Tf)
• Second principe : Qc
W
Fluide Milieu extérieur
Qf
chaleur à la source chaude et d’en donner une partie à la source froide. (2ème principe
Qc 0 et Qf 0 si Wcycle 0
Le rendement du moteur h :
h 1 p o u r u n e m a c h in e m o te u r
4 . Ma chine d i t her me ( Ré cepteur )
Qc Q
ΔS f 0 (2ème principe)
Tc T
f
Diagramme de Clapeyron P-V
ΔUcycle 0
U A U A (UA UD ) (UD UC ) (UC UB ) (UB U A )
Ui U j Qi j Wi j
QAB QC D Wi j 0
Qc Q W 0
f
V
Q Q W nRT Ln B 0
c AB AB c V
A
V
Q Q W nRT Ln D 0
f C D C D f V
C
T T W 0
c f Q Q Q Q 0
Q Q c f c f la machine fournie
c f Q Q W 0 du travail
T T c f
c f
• Le sens de parcours du cycle est important :
Sens horaire : W < 0 : la machine produit un travail « cycle moteur ».
Sens antihoraire : W > 0 : la machine consomme un travail « cycle récepteur ».
Rendement du cycle de Carnot :
Pour les deux transformations adiabatiques
1 1 1 1
TV T V T V V V V
f B
1
C C
1 f C D
1 1
D A
T V T V T V V V V
C D C B A C B
f A
Le Rendement de Carnot : V
D
W nRT ln
Q Q Q f V T
cycle c f f
h 1 1 C 1 f
Carnot Q Q Q V T
c c c nRT ln B C
C V
A
Dans le diagramme entropique T-S , le rendement se calcule très simplement :
Q
avec dS Q T.dS
T
W Q Q Q
cycle
h c f 1 f
Carnot Q Q Q
c c c
T .( S S ) T .( S S ) T
1 f D C 1 f B A 1 f
T .( S S ) T .( S S ) T
C B A C B A C
Diagrammes T-S
dQ = T dS
T
Isotherme
Pression constante
Volume constant
Adiabatique
S
6 . A p pl i cati ons a ux ma chi nes t he r mi ques
6.1. Moteurs à combustion interne (cycle de Beau de Rochas& Otto) :
v1 v2
vk
1er temps de 0-1 :
phase admission du gaz 4ème temps de 4-1-0 :
phase d'échappement
PMH PMB
1 T T T T
V
2 1 4 1 4
V
1 T T T T
21 3 2 3
Q
1
Cv (T T ) V
h 1 f 1 1 4 1 2 1 1
Qc Cv (T T ) V
3 2 1 2 1
Moteur à combustion interne
Le cycle à pression constante (moteur diesel)
o Le cycle théorique du moteur Diesel est représenté dans le
diagramme de Watt théorique en coordonnées (p,V);
o Il s'agit également :
D’un cycle ouvert avec évacuation des gaz brûlés à l'atmosphère
(masse varie donc);
Cycle idéalisé est constitué de quatre temps.
p
Un cycle idéalisé (air) formé de :
Qc – deux adiabatiques 1-2 et 3-4
– une isobare 2-3
– une isochore 4-1
l'aire 1234 du cycle est égale à Wk
WK
On définit les grandeurs du cycle Diesel :
– a = V1/V2 , le taux de compression
Qf volumique
– b = V2/V3 , le taux de détente
Vk Vcyl V volumique
– c = V3/V2 = a/b , le taux d'injection
Cycle théorique de Watt
o Le rendement du Moteur Diesel :
On a les relations suivantes :
− la chaleur fournie Q2 =Cp(T3 - T2)
− la chaleur cédée Q1 = Cv(T1 - T4)
− le travail utile du cycle : Wk = -(Q2 +Q1)
Le rendement thermique du moteur Diesel :
Wcycle Qc Q Q C (T T )
f 1 f 1 v 1 4
Qc Qc Qc C p (T T )
3 2
T
T (1 4 )
Cv (T T ) 1 T
1 1 4 1 1
C p (T T ) T
2 3 .T2 (1 3 )
T
2
Relation de Laplace :
(1 c )
T1V 1 T2V 1 et T4V 1 T3V 1 avec V4 V1 1 1 .
1
.a (1c )
1 2 4 3
1 1
T4 T3 V3 1 T3 V3 T3 1 T2 V1
. . .c et a 1
T1 T2 V 1 T2 V T2 T1 V
2 2 2
nRT nRT
avec p2 p3 2 3
V V
2 3
V T
3 3 c
V T
Diagrammes (p,V) et (T,s)
Cycle diesel
T3
p2= p3
T4
T2
T1
gaz
Pompe
à chaleur
Échangeur
de chaleur Source froide
Tf
p
C
Tc
Qc
B D
Tf
A
Qf
V2 V1 V
Cycles thermodynamiques de Stirling en diagrammes
Pression/volume et Température/Entropie
CHAPITRE VI
devant ETRANS
(interactions possibles)
État liquide : ETRANS et EL du même ordre de grandeur :
Les molécules sont au contact les unes des autres mais, si elles sont
d'arrachement)
(fluide)
T ETAT
GAZEUX
vaporisation condensation
fusion solidification
ETAT
SOLIDE
Chaleur latente :
avec un thermostat T
Thermostat T
2.2. Capacités thermiques massiques
(pression atmosphérique)