Acide Base
Acide Base
Acide Base
exp/Math
GHARDIMAOU Acide-Base Prof : K. Atef
Exercice n° 1
On considère les couples acide-base suivants à 25°C (pKe = 14)
𝑵𝑯+ 𝟒 /B1 pKa1 = 9,2
A2/𝑪𝑯𝟑 𝑵𝑯𝟐 Ka2 = 2.10-11
𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑶𝑯/B3 pKb3 = 4
1) a- Donner les couples acide-base suivants B1, A2 et B3.
b- Classer les bases de ces trois couples par ordre de force décroissante.
2) a- Ecrire l’équation de la base B1 avec l’eau.
b- Donner l’expression de Kb1, calculer sa valeur.
3) a- Ecrire l’équation de la réaction entre 𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑶𝑯 et B1. Calculer sa constante d’équilibre K.
b- On part d’un mélange contenant : 0,4 moℓ de 𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑶𝑯, o,4 mol de B1, 0,2 moℓ de B3 et
0,2 moℓ de 𝑵𝑯𝟒+ . Dans quel sens va évoluer le système spontanément ?
c- Calculer la quantité de matière de B1 à l’équilibre.
d- Déterminer la molarité des ions 𝑯𝟑 𝑶+ dans le mélange à l’équilibre. En déduire son pH.
4) On réalise la réaction entre 𝒂 moℓ de 𝑵𝑯+ 𝟒 et 𝒃 = 𝟐𝒂 moℓ de 𝑪𝑯𝟑 𝑵𝑯𝟐 .
a- Ecrire l’équation de la réaction.
b- Exprimer sa constante d’équilibre K’ en fonction des pKb des couples, puis calculer sa
valeur.
c- Sachant qu’à l’équilibre, la quantité de B1 est n1 = 0,195 moℓ, déterminer les quantités
initiales introduites.
Exercice n° 2 :
On donne à 25°C : Ke = 10-14 et volume molaire : VM = 24 L.moℓ-1
1) Rappeler dans le cadre de la théorie de Bronsted la définition de :
L’acide.
La base.
2) On considère à 25°C, les couples acide-base suivants :
(C1) : HCOOH/………….. : pKa1 = 3,80
(C2) : …………/ (CH3)3N : pKb2 = 4,10
(C3) : …………/ CH3NH2 : Ka3 = 1,95.10-11
(C4) : 𝑵𝑯𝟒+ / …………. : Kb4 = 1,60.10-5
a- Remplacer les pointillés par les formules correspondantes.
b- Classer les acides de ces couples par ordre de force décroissantes.
3) On fait réagir les formes fortes des deux couples (C1) et (C3).
a- Ecrire l’équation de la réaction.
b- Calculer la constante d’équilibre de cette réaction.
c- Que peut-on dire de la réaction étudiée.
Exercice n° 3 :
1) On considère les couples acide base suivants :
(A) : …………/ 𝑯𝑪𝑶− 𝟐 ; Ka1 = 1,8.10-4 ;
(B) : 𝑵𝑯𝟒+ /𝑵𝑯𝟑 ; pKa2 = 9,2 ;
(C) : 𝑯𝑪𝑵/ ……….. ; pKb3 = 4,7.
a- Compléter les couples (A) et (C).
b- Classer les trois couples précédents par ordre croissant de la force des acides.
c- Déduire une classification de la force de leurs bases conjuguées.
2) On fait réagir l’acide 𝑯𝑪𝑶𝟐 𝑯 avec 𝑪𝑵− .
b- Ecrire l’équation de la réaction.
c- Calculer la constante d’équilibre K relative à cette réaction.
3) On considère le système forme par les quatre espèces prises dans les concentrations
suivantes :
[𝑯𝑪𝑶𝟐 𝑯] = [𝑪𝑵− ] = 0,01 moℓ.L-1
[𝑯𝑪𝑶− 𝟐 ] = [𝑯𝑪𝑵] = 0,1 moℓ.L
-1
Exercice n°4 :
On donne le produit ionique de l’eau : Ke = 10-14
1) a- Définir une base selon la théorie de Bronsted.
b- Etablir, pour un couple acide base AH/A-, la relation reliant la constante d’acidité Ka, la
constante de basicité Kb et le produit ionique de l’eau.
Exercice n°5 :
Toutes les solutions sont prises à 25°C, Ke =10-14
On considère les couples acide base 𝑨𝟏 𝑯/𝑨𝟏− et 𝑨𝟐 𝑯/𝑨𝟐−
On donne le pKa et le pKb de ces couples
pKa1 =7,3 pour le couple 𝑨𝟏 𝑯/𝑨𝟏−
pKb2 = 10,25 pour le couple 𝑨𝟐 𝑯/𝑨− 𝟐
1) a- Ecrire l’équation de la réaction de dissociation ionique dans l’eau de l’acide 𝑨𝟏 𝑯 et
donner l’expression de sa constante d’équilibre Ka1.
b- Ecrire l’équation de la réaction de la base 𝑨𝟐− avec l’eau et donner l’expression de sa
constante d’équilibre Kb2.
c- Déterminer pKa2 du couple 𝑨𝟐 𝑯/𝑨𝟐− et déduire une comparaison des forces des acides
𝑨𝟏 𝑯 et 𝑨𝟐 𝑯 et de leurs bases conjuguées.
2) On considère la réaction faisant intervenir les couples 𝑨𝟏 𝑯/𝑨𝟏− et 𝑨𝟐 𝑯/𝑨𝟐− dont l’équation
est 𝑨𝟐 𝑯 + 𝑨−𝟏 → 𝑨𝟐 + 𝑨𝟏 𝑯
−
Exercice n° 6 :
Les solutions aqueuses sont prises à la température de 25°C à laquelle pKe =14.
On dispose à 25°C d’une solution aqueuse d’un acide faible 𝑨𝑯 de concentration C=10-2 moℓ.L-1
et de pH = 2,9.
On donne le tableau descriptif de l'évolution du système (On néglige l’ionisation propre de
l’eau)
Acide-base - pH 4ème sc.exp/Math Prof : K.Atef Page 3
Equation de la réaction 𝑨𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇌ 𝑨− + 𝑯𝟑 𝑶+
Etat du syst Avan. volumique Concentration (moℓ.L-1)
Etat initial 0 C = 10-2 Excès 0 0
-2
Etat final 𝒚𝒇 10 - 𝒚𝒇 Excès 𝒚𝒇 𝒚𝒇
1) a- Déterminer l’avancement volumique final 𝒚𝒇 .
b- Déterminer l’avancement volumique maximal 𝒚𝒎𝒂𝒙 et déduire le taux d’avancement
final.
c- Vérifier qu’il s’agit bien d’un acide faible.
2) a- Déterminer les concentrations des différentes espèces chimiques présentes dans la
solution autre que l’eau.
b- Exprimer puis calculer la constante d’équilibre Ka1 du couple 𝑨𝑯/𝑨− et en déduire son
pKa1.
3) Identifier l’acide 𝑨𝑯. on donne le tableau suivant :
Couple acide/base 𝑯𝑵𝑶𝟐 /𝑵𝑶𝟐− 𝑯𝑪𝓵𝑶𝟐 /𝑪𝓵𝑶− 𝟐 𝑯𝑪𝑶𝟐 𝑯/𝑯𝑪𝑶𝟐− 𝑯𝑪𝑵/𝑪𝑵−
pKa 3,35 1,93 3,74 9,3
4) a- Comparer en le justifiant, les forces des acides 𝑨𝑯 et 𝑯𝑪𝓵𝑶𝟐 .
b- Écrire l’équation de la réaction acide base entre l’acide 𝑨𝑯 et la base 𝑪𝓵𝑶−
𝟐.
c- Déterminer la constante d’équilibre K relative à cette réaction.
Exercicen° 7 :
On prendra pKe = 14 et on négligera les ions provenant de l’eau.
On considère deux solutions aqueuses (S) et (S’) des bases faibles B et B’ de concentrations
respectives : C = 0,1 moℓ.L-1 et C’.
La molarité des ions hydroxyde dans (S) est [𝑶𝑯− ] = 1,25.10-3 moℓ.L-1.
1) a- Ecrire la réaction entre B et l’eau.
[𝑶𝑯− ]
b- Montrer que le taux d’avancement final de cette réaction est 𝝉𝒇 = . Calculer sa
𝑪
valeur.
c- Exprimer la constante de basicité Kb du couple de la base B en fonction de 𝝉𝒇 et C.
Montrer que pKb = 4,8.
2) Le couple de la base B’ a un pK’a = 10,7. Comparer les deux forces des deux bases B et B’.
3) B est l’ammoniac NH3 et B’ est la méthylamine CH3NH2.
a- Ecrire l’équation de la réaction entre NH3 et l’acide conjugué de CH3NH2 en solution
aqueuse.
b- Calculer la constante d’équilibre de cette réaction.
4) On fait diluer 10 fois un volume V de la solution (S). On obtient une solution (S1) de volume
V1=10.V.
a- Montrer que la molarité des ions hydroxyde dans la solution dilué (S1) est
[𝑶𝑯− ]=3,9.10-4 moℓ.L-1.
b- Comparer les quantités d’ions hydroxyde dans (S) et dans (S1).
c- Quel est alors l’effet de la dilution sur la réaction entre B et l’eau. Ce résultat est-il
prévisible par la loi de modération ? Expliquer.
Exercice n°18 :
Toutes les solutions sont prises à 25°C, température à laquelle le produit ionique de l’eau pure
est Ke=10-14
On dispose, au laboratoire de chimie, d’un volume VB = 500 mL d’une solution aqueuse (SB) de
concentration molaire CB, obtenu par dissolution dans l’eau distillée d’une masse m d’hydroxyde
de sodium NaOH (base forte).
Au cours d’une séance de travaux pratiques, deux groupes d’élèves sont chargés de déterminer
la valeur de la masse m. Pour y parvenir, le premier groupe procède à un dosage acido-basique,
alors que le deuxième groupe opte pour la mesure du pH de la solution (SB).
I°- Dosage acido-basique :
A un volume V1 = 20,0 mL de la solution (SB), les élèves du premier groupe ajoutent
progressivement, en présence d’un indicateur coloré approprié, une solution aqueuse de
chlorure d’hydrogène HCl (acide fort) de concentration molaire CA = 4.10-2 moℓ.L-1.
L’équivalence acido-basique est obtenu lorsque le volume de la solution de chlorure
d’hydrogène ajouté est VE = 12,5 mL.
1) a- Ecrire l’équation de la réaction du dosage effectué et vérifier qu’elle est totale.
b- Déterminer la valeur de CB. En déduire celle de m. On donne : MNaOH = 40 g. moℓ-1.
Exercice n°20 :
Toutes les solutions aqueuses sont prises à 25°C, température à laquelle le produit ionique de
l’eau pure est Ke= 10-14.
On dispose des trois solutions basiques suivantes :
une solution S1 d’une monobase B1 de concentration molaire C1=10-1 moℓ.L-1 et de pH1=11,1;
une solution S2 d’une monobase B2 de concentration molaire C2=10-2 moℓ.L-1 et de pH2=12;
une solution S3 d’une monobase B3 de concentration molaire C3=10-3 moℓ.L-1 et de pH3=10,1.
1) Montrer que l’une des monobases est forte et que les deux autres sont faibles.
2) On considère le couple acide base BH+/B où B est une monobase faible dont sa solution
aqueuse est de concentration C.
a- En utilisant l'avancement volumique de la réaction, dresser un tableau descriptif
d'évolution du système.
𝒚𝒇
b- Le taux d’avancement final de la réaction d'ionisation de la base B dans l'eau est 𝝉𝒇 =
𝐂
où 𝒚𝒇 est l’avancement volumique final de la réaction. Exprimer 𝝉𝒇 en fonction de pH,
pKe et C en précisant l’approximation utilisée.
c- Montrer, en précisant l’approximation, que la constante d’acidité Ka du couple acide base
𝟏𝟎−𝐩𝐇
BH+/B s’écrit : Ka = . En déduire que pKa = 2pH – pKe – logC.
𝝉𝒇
d- Montrer que les deux monobases faibles étudiées représentent en fait la même
monobase.
3) La solution S3 du monobase B3 est préparée à partir d’un volume V1 = 10 mL de la solution
S1, en lui ajoutant un volume Ve d’eau.
a- Déterminer la valeur du volume Ve ajouté.
b- On donne la liste du matériel disponible : béchers et erlenmeyers de diverses capacités,
pipettes jaugées de 10mL et 20mL, fioles jaugées de 50mL, 100mL et 1000mL, pissettes
d’eau distillée.
Décrire le mode opératoire pour préparer la solution S3 à partir de la solution S1, en
choisissant la verrerie la plus adéquate et qui nécessite le minimum d’opérations.
4) La réaction d’ionisation de la base faible étudiée avec l’eau est exothermique. Préciser, en
justifiant la réponse sans calcul, si le pH de la solution varie ou non. Si oui dans quel sens :
▪ lorsqu’on ajoute une faible quantité d’eau.
▪ lorsqu’on diminue la température.
Point H I J K L M N
VB (mL) 0 2 5 8 10 12 14
pH 3,4 4,2 4,8 5,4 8,3 11,1 11,5
1) Préciser la valeur de pH0 et en déduire que l’acide éthanoïque est un acide faible.
2) a- Définir l’équivalence acido-basique.
b- Préciser, en le justifiant, le point correspondant au point d’équivalence ainsi que celui
correspondant au point de demi-équivalence parmi ceux figurant dans le tableau
précédent.
c- En déduire la valeur du pKa du couple acide/base correspondant à l’acide éthanoïque.
3) a- Ecrire l’équation de la réaction du dosage de l’acide éthanoïque par l’hydroxyde de sodium
et montrer qu’elle est totale.
b- Justifier le caractère basique au point d’équivalence.
4) Pour permettre une bonne immersion de l’électrode combinée du pH-mètre dans le mélange
réactionnel, on ajoute un volume Ve d’eau distillée au volume VA = 20 mL de la solution S
précédente et on refait le dosage avec la même solution d’hydroxyde de sodium.
Le pH initial du mélange réactionnel vaut dans ce cas : pH’0 = 3,7.
On suppose que l’acide éthanoïque de concentration CA demeure faible et que son pH vérifie
𝟏
la relation : pH = (pKa – logCA)
𝟐
a- Montrer que : Ve = .VA ; où est une constante que l’on exprimera en fonction de pH0
et pH’0. Calculer alors Ve.
b- Préciser, en le justifiant et sans faire de calcul, si à la suite de cette dilution, les grandeurs
suivantes restent inchangées ou subissent une augmentation ou une diminution :
- Le volume de la base ajouté pour atteindre l’équivalence ;
- Le pH à la demi-équivalence ;
- Le pH à l’équivalence.
figure-6-
Exercice n°26 :
Toutes les expériences sont réalisées à 25°C, température à laquelle le produit ionique de l’eau
est Ke=10-14. on néglige les ions provenant de l’ionisation propre de l’eau devant ceux provenant
de l’ionisation l’ acide
On dispose :
D’une solution aqueuse (S0) d’acide éthanoïque (CH3COOH) de concentration molaire CA ;
D’une solution aqueuse (SB) d’hydroxyde de sodium (NaOH) de concentration molaire
CB=0,1 moℓ.L-1.
On réalise les deux expériences suivantes :
Expérience 1 :
On dose un volume VA= 10 mL de la solution (S0) par la solution (SB). Le suivi de l’évolution du
pH du mélange réactionnel en fonction du volume VB de la solution (SB) versé permet de tracer
la courbe (C1) de la figure-7-.
Expérience 2 :
A partir de la solution (S0), on prélève un volume V0 = 10 mL auquel on ajoute un volume Ve
d’eau pure, on obtient une solution aqueuse (S1) d’acide éthanoïque de concentration molaire
C’A. On dose la solution (S1) par la même solution (SB). Le suivi de l’évolution du pH du mélange
Acide-base - pH 4ème sc.exp/Math Prof : K.Atef Page 18
réactionnel en fonction du volume VB de la solution (SB) versé permet de tracer la courbe (C2) de
la figure-7-.
1) Le volume VBE de la solution (SB)
ajouté pour atteindre l’équivalence
étant VBE = 10 mL. Justifier le fait que
ce volume reste inchangé dans
l’expérience 2.
2) En exploitant les courbes de la figure-
7- :
a- Justifier que l’acide éthanoïque est
un acide faible ;
b- Déterminer la valeur du
-
pKa(CH3COOH/CH3COO ).
3) Déterminer la valeur de la
concentration molaire CA.
4) On désigne par 𝝉𝒇 , le taux
d’avancement final de la réaction de
l’acide éthanoïque avec l’eau.
a- Vérifier que l’acide éthanoïque est
faiblement ionisé dans la solution
(S0)( 𝝉𝒇 𝟎, 𝟎𝟓).
b- Montrer alors que le pH de la
solution (S0) s’écrit figure-7-
𝟏
pH = (pKa – logCA).
𝟐
c- On suppose que l’acide éthanoïque reste faiblement ionisé dans la solution (S1).
Déterminer C’A. En déduire la valeur de Ve.
5) On désigne par E1 et E2 les deux points d’équivalence correspondants respectivement aux
dosages effectués dans l’expérience 1 et dans l’expérience 2.
a- Justifier le caractère basique du mélange réactionnel obtenu à l’équivalence acido-
basique pour chacun des deux dosages.
b- Sans faire de calculs et sans savoir avoir recours à la méthode des tangentes parallèles,
justifier que la valeur 8,4 du pH correspondant à pHE2.