Corrigé Série 1

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Université Chouaïb Doukkali Année universitaire : 2019/2020

Faculté des Sciences d’El Jadida SMPC2


Département de Chimie

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Corrigé- Série 1- Travaux dirigés de Chimie des Solutions Aqueuses
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Exercice 1 :

1) Calculer la concentration Cf de la solution obtenue en préparant une dilution d'un volume


Vi = 20 mL de concentration Ci = 5.10-2 mol/L de solution de permanganate de potassium
KMnO4 dans une fiole jaugée de 250 mL. Déterminer alors le facteur de dilution.
2) Déterminer la masse d’hydroxyde de potassium solide qu’il faut peser pour préparer un
litre de solution aqueuse de concentration 10-2 mol/L. Quel volume de la solution ainsi
préparée faut-il verser dans une fiole jaugé de 500 cm3 pour obtenir une solution de pH = 9.
Données : M(K) = 39 g/mol, M(O) = 16 g/mol, M(H) = 1 g/mol, M(P) = 31 g/mol.

(1)
Dilution : le nombre de mole ne change pas donc : ni = nf
Avec : ni : nombre de mole de permanganate de potassium dans la solution mère
nf : nombre de mole de permanganate de potassium dans la solution fille
ni = Ci .Vi et nf = Cf. Vf
C0 .V0 = Cf .Vf Cf = 4.10-3 mol/L
Facteur de dilution :
F.D = Vf / Vi = 250 / 20 = 12,5 ou F.D = Ci / Cf = 5.10-2 / 4.10-3 = 12,5

(2)
Ci : Concentration de la solution initiale
Cf : Concentration finale après dilution
Calcul de la masse m :

M = 56 g/mol , V = 1L, Ci = 0,01 mol/L

Calcul du volume à prélever de la solution initiale :


pH = 9 [H3O+] = 10-9 et [OH-] = 10-5
Milieu basique : [OH-] >> [H3O+]
Approximation valable pour : [OH-] ≥ 10 [H3O+] [OH-] ≥ (10 .10-14/ [OH-]) [OH-]2 ≥ 10-13
Cb = [OH-] ≥ 10-6,5 pOH ≤ 6,5 pH ≥ 7,5
La dissociation ionique de l’eau est négligeable car pH > 7,5
La réaction prédominante est celle correspondant à la dissolution de la base forte KOH.
H2O
KOH → K+ + OH- Cf = [OH-] =10-5 mol/L

Remarque :
Puisque le milieu est basique pH = 9 > 7,5 Cf = [OH-] =10-5 > 10-6,5

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On peut utiliser directement la relation pH = 14 + log Cf , ce qui nous donne Cf = 10-5 mol/L. Ce
résultat justifie l’approximation utilisée au lieu de résoudre l’équation du second degré.
Calcul du volume à prélever :

Ci = 10-2 mol/L Cf = 10-5 mol/L


Vi = ? mL Dilution Vf = 500 mL

Conservation de la matière : Ci . Vi = Cf . Vf Vi = 0,5 mL

Exercice 2 :
Une eau minérale contient les éléments suivants :
Mg2+ Ca2+ Na+ HCO3- SO42-
C(mol.L-1) 2.10-3 3,95.10-3 1,5.10-4 5.10-3 3.10-3

(1) La relation d’électroneutralité étant vérifiée ? Préciser s’il manque des cations ou des
anions. En supposant qu’on ait oublié d’indiquer la teneur en ions chlorure Cl -, pouvez-vous
calculer leur concentration en mol/L, puis en g/L. On négligera les concentrations des ions
OH- et H3O+ présents devant celles des autres ions.
(2) On ajoute à 1 litre d’eau minérale 0,5 litre de solution aqueuse de chlorure de sodium
NaCl à 0,15 mol/L. Donner la composition du système en mol/L.
Données en g/mol: M(H) = 1 ; M(O) = 16 ; M(S) = 32 ; M(Na) = 23 ; M(Mg) = 24,3 ;
M(Ca) = 40 ; M(Cl) = 35,5 ; M(C) = 12.
(1)
Electroneutralité : Toute solution est électriquement neutre.

La comparaison des concentrations des charges montre un déficit en charges négatives, il


manque des anions.
Si ces anions sont des ions Cl-
Concentration molaire [Cl-] molaire = 1,05. 10-3 mol/L
Concentration massique : [Cl-] massique = 3,73.10-2 g/L

(2) 1 L d’eau minérale + 0,5 L d’une solution de NaCl à 0,15 mol/L.

Composition du système :
L’addition de la solution de NaCl a deux effets :
- Augmenter la quantité de Na+ et Cl-.
- Diluer le système.

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Composition du système en mol/L :

Calcul de [Mg2+] :
n(Mg2+) = C x V = 2.10-3.1 = 2.10-3 mol
On aura toujours le même nombre de moles car la solution ajoutée de NaCl ne contient pas des
ions Mg2+.

(concentration obtenue après ajout de 0,5 L de la solution de NaCl 0,15 mol/L).

Calcul de [Ca2+] :
n(Ca2+) = C x V = 3,95.10-3.1 = 3,95.10-3 mol
On aura toujours le même nombre de moles car la solution ajoutée de NaCl ne contient pas des
ions Ca2+.

Calcul de [HCO3-] :

Calcul de [SO42-] :

Calcul de [Na+] :
Nombre de mole de Na+ dans 1 litre d’eau minérale : n(Na+) = 1,5.10-4 x 1 = 1,5.10-4 mol
Nombre de mole de Na+ dans 0,5 litre de la solution de NaCl 0,15 mol/L :
n(Na+) = 0,15 x 0,5 = 0,075 mol
Nombre de mole total de Na+ dans le mélange (VT = 1,5 L) :
ntotal(Na+) = 1,5.10-4 + 0,075 = 0,07515 mol

Calcul de [Cl-] :
Nombre de mole de Cl- dans 1 litre d’eau minérale : n(Cl-) = 1,05. 10-3 x 1 = 1,05.10-3 mol
Nombre de mole de Cl- dans 0,5 litre de la solution de NaCl 0,15 mol/L :
n(Cl-) = 0,15 x 0,5 = 0,075 mol
ntotal(Cl-) = 1,05.10-3 + 0,075 = 0,07605 mol

Ion Mg2+ Ca2+ Na+ HCO3- SO42- Cl-


C(mol/L) 1,33.10-3 2,63.10-3 5,01.10-2 3,33.10-3 2,00.10-3 5,07.10-2

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Exercice 3 :

Le pH d’une solution aqueuse d’acide phénylacétique à 17,8 g.L-1 est égal à 2,6 ; sa masse
molaire est 136 g.mol-1.
(1) Déterminer le coefficient de dissociation de cet acide. En déduire le pourcentage d’acide
dissocié.
(2) Calculer le pKa de cet acide.
Soit CA la concentration en molarité de la solution HA :
C g / L  17,8
CA    0,131 mol / L
M 136
Le pH de la solution étant égal à 2,6 ([H3O+) =10-2,6 > 10-6,5)
Les ions H3O+ présents en solution proviennent essentiellement de la dissociation de l’acide
phénylacétique.

Par conséquent, [A-]  [H3O+]  10-2,6  2,512.10-3 M

[ A  ] 2,512.10 3
Soit , le coefficient de dissociation de l’acide :    1,92.10  2
CA 0,131
 correspond au coefficient de dissociation d’un acide faible car  < 0,1 ; par conséquent le pH
peut être calculé à partir de la formule s’appliquant aux acides faibles :

pH =1/2 (pKa - logCA)  pKa = 2 pH + log CA = 2 x 2,6 + log (0,131)  4,3


[ A ]
Le pourcentage d’ionisation est: 100 *   100 *  1,92%
CA

Exercice 4 :
(1) Le pH d’une solution aqueuse d’un acide HA de concentration analytique Ca = 2. 10-1
mol.L-1 vaut 1,8. L’acide HA est-il un acide fort ou faible ? Justifier votre réponse.
(2) Une solution aqueuse d’éthylamine de concentration analytique C b = 5. 10-2 mol.L-1 a un
pH de 11,7. L’éthylamine est une base forte ou faible ? Justifier votre réponse.
(3) Soient deux solutions aqueuses de bases de mêmes concentrations analytiques, l’une
d’ammoniac et l’autre d’hydroxyde de sodium. Les valeurs de pH mesurées
expérimentalement sont 12,0 et 10,6. Attribuer à chaque solution son pH et justifier.
(4) Soient deux acides faibles HA1 et HA2, de concentrations analytiques identiques.
Si pKa1 > pKa2, le pH de la solution d’acide HA1 sera-t-il égal, supérieur ou inférieur au pH de
la solution de l’acide HA2 ? Justifier votre réponse.

(1) Le pH d’une solution aqueuse d’un acide HA de concentration analytique C a = 2. 10-1


mol/L vaut 1,8. L’acide HA est-il un acide fort ou faible ? Justifier votre réponse.
Si HA est un acide fort C = [A-] = [H3O+] = 2.10-1 mol.L-1
pH = - log C = - log 2.10-1 = 0,7 < à la valeur proposée (pH = 1,8)
[H3O+] < 2. 10-1 mol/L
HA est donc un acide partiellement ionisé en solution aqueuse, c’est un acide faible.
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(2) Une solution aqueuse d’éthylamine de concentration analytique C b = 5. 10-2 mol/L a un
pH de 11,7. L’éthylamine est une base forte ou faible ? Justifier votre réponse.
Si l’éthylamine est une base forte, on pourrait calculer le pH en appliquant la formule
simplifiée : pH = 14 + log C pH = 14 + log 5.10-2 = 12,7 > à la valeur proposée (pH = 11,7)
La concentration des ions OH- est donc inférieure à 5. 10-2 mol/L.
La réaction de l’éthylamine avec l’eau n’est que partielle : c’est une base faible.

(3) Soient deux solutions aqueuses de bases de mêmes concentrations analytiques, l’une
d’ammoniac et l’autre d’hydroxyde de sodium. Les valeurs de pH mesurées
expérimentalement sont 12,0 et 10,6. Attribuer à chaque solution son pH et justifier.
NaOH est une base forte : NaOH (s) Na+ (aq) + OH- (aq)
NH3 est une base faible : NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)
A la même concentration analytique de base, la concentration des ions OH- dans la solution de
NaOH est supérieure à celle de la solution de NH3. Le pH de la solution de NaOH est supérieur
à celui de la solution de NH3.
Donc : pH NaOH = 12 et pH NH3= 10,6

(4) Soient deux acides faibles HA1 et HA2, de concentrations analytiques identiques.
Si pKa1 > pKa2, le pH de la solution d’acide HA1 sera-t-il égal, supérieur ou inférieur au pH de
la solution de l’acide HA2 ? Justifier votre réponse.
Méthode 1 :
Plus le pKa est petit, plus l’acide est fort
pKa(HA1) > pKa(HA2) HA1 est un acide plus faible que HA2
HA1 est donc un acide moins ionisé en solution aqueuse que l’acide HA2.

Et puisque les concentrations analytiques des deux acides sont identiques, la concentration
des ions H3O+ dans la solution HA1 est inférieure à la concentration des ions H3O+ dans la
solution de HA2.

D’où, le pH de la solution de l’acide HA1 est supérieur au pH de la solution de l’acide HA2.

Méthode 2 :

Acides faibles :

Je vous prie de bien vouloir me faire part de vos remarques


Pr. Ibn Toumert Lançar

5/5

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