Chap 11 C
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Chap 11 C
Le premier atome de carbone, trigonal, peut être relié à H ou à une chaîne carbonée. Le second atome de carbone
peut être tétragonal, trigonal ou digonal.
La formule générale d’un ester est :
Remarque : R' ne peut se réduire à un atome H car ce serait alors un acide et non un ester.
Nomenclature :
Les esters dérivent des acides carboxyliques par remplacement de leur groupement OH par un groupe OR
provenant d’un alcool. Le nom d’un ester comporte donc 2 termes :
O - en gras la partie provenant de l’acide
R C - en normal la partie provenant de l’alcool
O R’
Le nom de l’ester comporte deux termes :
- Le premier, qui se termine en oate, désigne chaîne principale provenant de l’acide carboxylique.
- Le second, qui se termine en yle, est le nom du groupe alkyle provenant de l’alcool.
Exemples :
E.Final
Si le mélange initial est équimolaire alors n°acide = n°alcool et à 25°C, la constante de cette réaction est K = 4
xfinal =
La réaction n’est donc pas totale, elle est limitée. Si on part d’une mole d’acide et d’une mole d’alcool on obtient 0,67
mol d’ester.
De plus cette réaction est très lente. Il faut chauffer (chauffage à reflux le plus souvent, schéma ci-dessus) et utiliser
des catalyseurs (comme l’acide sulfurique en TP). Cette réaction est également athermique.
E.Final
Pour un mélange équimolaire on a n°ester = n°eau et la constante d’équilibre est K’ = 1/K = ¼ = 0,25 (à 25°C).
K’ = = soit
Et donc xfinal =
n
On peut alors compléter la dernière ligne du tableau
n 0ester
et tracer la courbe nester restant = f(t) et n acide formé = f(t). n ester restant
2/3 n 0 ester
n ac = 1/3 n0 ester
Cette réaction est également lente, limitée et
athermique. Son rendement = 33 % .
t
III. L’ÉQUILIBRE D’ESTÉRIFICATION HYDROLYSE
A partir d’un mélange équimolaire alcool-acide ou ester- n ester
eau, on constate que les 2 systèmes chimiques évoluent n0
vers le même état final : 2/3 de mol d’ester formé ou 1/3 de Mélange ester-eau
mol d’acide formé. 2/3 n 0
Cas 1 : utiliser un réactif en excès dans l’état initial Acide + Alcool = Ester + Eau
Exemple mélangeons 2 mol d’acide pour 1 mol d’alcool, E.Initial 2 1 0 0
soit le tableau d’évolution ci-contre : E. Final 2– xf 1– xf xf xf
x²
Qr = K=4 x² = 4(2 – 3x + x²) 3x² - 12x + 8 = 0 x = 0,845
(2 - x)(1-x)
= x 0,845
0
f
100 100 = 84,5 %
n réactif limitant 1
Cas 2 : A partir d’un mélange stœchiométrique à l’équilibre, on ajoute une certaine quantité d’acide par exemple.
le nouveau quotient de réaction est Qr’ < Qr,eq car le dénominateur est plus grand.
Qr’ < K le système évolue dans le sens de l’estérification.
Tant que l’acide est ajouté, le système évolue dans le sens de son élimination et donc de la formation d’ester. Le
rendement augmente donc.
Cela marche aussi pour l’hydrolyse, il faut ajouter de l’eau.
Cas 3 : Par élimination d’un produit au fur et à mesure de sa formation.
Dans Qr, le numérateur reste petit et donc Qr < K. En éliminant un produit
le système évolue dans le sens de sa synthèse jusqu’à épuisement du
réactif limitant. Le rendement augmente aussi.
En pratique, l’élimination de lester se fait par distillation fractionnée,
l’élimination d’eau se fait grâce à un montage dit de Dean-Stark (voir
schémas ci-contre).
Remarque : Le rendement de l’estérification dépend peu du choix de
l’acide. En revanche il dépend nettement de la classe de l’alcool (67 % pour
un alcool primaire, 60 % pour un alcool secondaire, 5 % pour un alcool
tertiaire).