Ce document contient plusieurs questions sur la chimie de coordination portant sur des complexes de platine, fer, cobalt et ruthénium. Il aborde des concepts comme les propriétés magnétiques, la structure électronique selon le modèle du champ cristallin, et les différents stéréoisomères possibles pour certains complexes.
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(UAC) Faculté des Sciences et Techniques Durée : 2h (FAST) Departement de Chimie
Session de septembre 2014
(Chimie de coordination) I
1- Quel isomère de [Pt(NH3)2Cl2] obtenez-vous en faisant réagir:
(a) 2 moles de HCl avec [Pt(NH3)4]2+ ? (b) 2 moles de NH3 avec [PtCl4]2-?
2- Dans une solution d’hexacyano ferrate II de potassium de concentration 1 mol/L, la
teneur des ions CN- libre est 4,7.10-4 a- Calculer la constante de dissociation de complexe [Fe(CN)6]4- . On rappelle que le pKa du couple HCN/CN- est égal à 9,3. Quelle erreur fait- on si on néglige le couple acido-basique HCN/CN- b- Que se passe-t-il si on acidifie le milieu 3- A une solution de Fe3+, on ajoute des ions thoicyanates SCN-, la solution devient rouge. La solution devient incolore si l’on ajoute du fluorure de sodium NaF. Enfin, elle passe au jaune par addition d’acide tartrique(H2tart) a- Expliquer et justifier numériquement les différentes étapes en utilisant les données suivantes : pKD (Fe(SCN)2+)=3,1 ; pKD(FeF2+)=5,2 ; pKD(Fe(tart)+)=7,4 b- Que se passerait-il si on ajoutait maintenant de l’EDTA (Y4- ; pKD(FeY)=25,1 ?
II
1) Donner la structure des composes suivants
a) (h3-C3H5)2Ni ; b) Co4(CO)12 ;c) Benzo12 couronne 6 (Rb+) ; d) dibenzo18
couronne 6(Rb+)
2) Les complexes suivants sont-ils chiraux ou non ? justifier
a)[Cr(edta)]- ; b)[Ru(bipy)3]2+ ; c)[PtCl(dien)]+
III On considère le complexe ocaédrique [CoCl6]3- 1) Sachant que le numéro atomique de Co est Z = 27 et que Cl- est un ligand à champ faible,donner la structure électronique du complexe en représentant le diagramme d’énergie desorbitales d selon le modèle du champ cristallin. Ce complexe est-il paramagnétique oudiamagnétique ? 2) L’addition d’éthylènediamine (en) à une solution aqueuse de [CoCl6]3- (de couleur rose), conduit à la formation de l’ion complexe [CoCl2(en)2]+. Sachant que en est un ligand à champ fort, donner la structure électronique du complexe ainsi obtenu en représentant le diagramme d’énergie des orbitales d selon le modèle du champ cristallin. En déduire ses propriétés magnétiques. Observera-t-on un changement des propriétés optiques du complexe lors de cette addition ? Justifier. 3) Expliquer au moyen d’une formule développée plane comment s’effectue la coordination entre le métal et le ligand en. 4) Représenter les différents stéréoisomères de [CoCl2(en)2]+
