ME71.

qxd 06/10/2009 14:19 Page 1

techniques et méthodes
des laboratoires des ponts et chaussées

Face à l'augmentation constante du trafic routier, les performances des enrobés bitumineux
contenant des bitumes conventionnels sont devenues insuffisantes. De ce fait, pour certaines
applications, les propriétés rhéologiques des liants sont améliorées par l'incorporation de polymères.
Elles dépendent de la quantité et des caractéristiques des polymères, de la nature des bitumes, et
du processus de mélange. Malgré le grand nombre de polymères existants, seules deux classes de
polymères peuvent être utilisées dans la modification des bitumes : les élastomères et les
plastomères. Cette méthode d'essai décrit comment identifier et doser les copolymères SBS
(élastomères) et EVA (plastomères) dans les Bitumes modifiés par des Polymères (BmP) par
spectroscopie InfraRouge à Transformée de Fourier (IRTF). L'identification des copolymères est
réalisée par repérage des bandes d'absorption infrarouge caractéristiques des copolymères en
mode transmission ou ATR après avoir étalé le liant sur une lamelle transparente aux infrarouges.
Les dosages sont réalisés, en mode transmission, à partir d'une solution de BmP dans un solvant
qui n'absorbe pas dans la zone d'absorption des bandes caractéristiques des copolymères. Une
droite d'étalonnage est préalablement établie avec des solutions du copolymère de modification ou
d'un copolymère de même nature. Les teneurs en copolymère dans le BmP sont exprimées en
pourcentage à partir de la densité optique ou de la surface de la bande d'absorption considérée.
Méthode d’essai des lpc n°71
As a result of the constant increase in road traffic, the performance of asphalt mixtures made with
conventional asphalt binders is no longer satisfactory. Consequently, for some road applications, the

Identification et dosage
rheological properties of binders are improved by adding polymers. These rheological properties
depend on the quantity and characteristics of the polymers, the nature of the asphalt and the mixing
process. Although the number of polymers in existence is very great, only two types can be used to
modify asphalt: elastomers and plastomers. This document describes a method for identifying and
quantifying the SBS (elastomer) and EVA (plastomer) copolymers in polymer-modified asphalt
(PMA) using Fourier Transform InfraRed (FTIR) Spectroscopy. The copolymer is identified by
par spectrométrie infrarouge
locating the infrared absorption bands characteristic of the copolymers in transmission mode or by
Attenuated Total Reflectance (ATR) after the binder has been spread in an infrared-transparent layer. à transformée de Fourier
des copolymères SBS et EVA
Quantification is performed in transmission mode using a PMA dissolved in a solvent that does not
absorb in the absorption bands that are characteristic of the copolymers. To begin with, a calibration
curve is plotted using solutions of the copolymer used for the modification or a copolymer of the

dans les liants bitumineux

same type. The amount of copolymer in the PMA is expressed as a percentage on the basis of the
optical density or the area of the studied absorption band.

ISSN 1167-489X

Réf : ME 71
Prix : 25 Euros HT
Identification et dosage par spectrométrie
infrarouge à transformée de Fourier
des copolymères SBS et EVA
dans les liants bitumineux

Méthode d’essai n° 71

Octobre 2009

Laboratoire Central des Ponts et Chaussées

58, boulevard Lefebvre - 75732 Paris Cedex 15
Ce document a été rédigé par :

Fabienne FARCAS (Laboratoire Central des Ponts et Chaussées)

Virginie MOUILLET (Laboratoire Régional des Ponts et Chaussées d’Aix-en-Provence)
Stanislas BESSON (Laboratoire Central des Ponts et Chaussées)
Valérie BATTAGLIA (Laboratoire Régional des Ponts et Chaussées d’Aix-en-Provence)
Cédric PETITEAU (Laboratoire Central des Ponts et Chaussées)
Franck LE CUNFF (Laboratoire Régional des Ponts et Chaussées de Saint-Brieuc)

Ce document est disponible au :

Laboratoire Central des Ponts et Chaussées
DISTC-Diffusion des éditions
58, boulevard Lefebvre
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Téléphone : 01 40 43 50 20
Télécopie : 01 40 43 54 95
Internet : http://www.lcpc.fr

Prix : 25 Euros HT

Couverture : Infrarouge à Transformée de Fourier avec accessoire d’analyse par réflexion totale atténuée.
(Photo Hugues Delahousse)

Ce document est propriété du Laboratoire Central des Ponts et Chaussées et ne peut être reproduit,
même partiellement, sans l’autorisation de son Directeur général (ou de ses représentants autorisés)
© 2009 - LCPC
ISBN 978-2-7208-2541-7
CrossRef 10.3829/me-me71fr
 SOMMAIRE

GÉNÉRALITÉS ................................................................................................................................................5

1. Objet et domaine d’application ...............................................................................................................5

2. Principes ...................................................................................................................................................5
2.1. Identification qualitative .......................................................................................................................5
2.2. Analyse quantitative ............................................................................................................................5

3. Produits chimiques ..................................................................................................................................6

4. Appareillages............................................................................................................................................6
4.1. Appareillage pour la spectrométrie IRTF .............................................................................................6
4.2. Divers ..................................................................................................................................................6

5. Mode opératoire .......................................................................................................................................6

Sommaire
5.1. Identification qualitative du polymère ..................................................................................................6
Spectre infrarouge de l’échantillon tel quel en mode transmission .................................................6
Spectre infrarouge de l’échantillon tel quel en mode ATR ..............................................................6
5.2. Dosage du polymère ...........................................................................................................................9
Préparation des solutions de polymère pour l’étalonnage ..............................................................9
Préparation des solutions étalons de polymère SBS ......................................................................9
Préparation des solutions étalons de polymère EVA ......................................................................9
Préparation des solutions étalons de liant ......................................................................................9
Mesure en infrarouge ......................................................................................................................9

6. Calculs et expression des résultats .......................................................................................................9

6.1. Calculs ................................................................................................................................................9
Calculs avec la hauteur des bandes d’absorption ..........................................................................9
Calculs avec la surface des bandes d’absorption .........................................................................11
6.2. Expression des résultats ...................................................................................................................11
6.3. Reproductibilité .................................................................................................................................12

7. Commentaires ........................................................................................................................................12

8. Rapport d’essai ......................................................................................................................................12

9. Références bibliographiques ................................................................................................................13

ANNEXE - EXEMPLE DE DOSAGE D’UN LIANT MODIFIÉ PAR UN COPOLYMÈRE EVA .......................15
1. Objet et domaine d’application
Le présent mode opératoire décrit une méthode d’identification qualitative et de dosage
par spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier (IRTF) des polymères dans les
liants bitumineux modifiés ne contenant pas de charges minérales.
Les polymères concernés sont les suivants :
copolymères blocs styrène-butadiène- styrène (SBS),
copolymères statistiques éthylène-acétate de vinyle (EVA).

Généralités
2. Principe
2.1. Identification qualitative
L’identification qualitative est effectuée par spectrométrie infrarouge à transformée
de Fourier (IRTF) en mode transmission ou réflexion totale atténuée (ATR). En mode
transmission l’échantillon tel quel est étalé sous forme de film sur une lamelle transparente
aux rayonnements infrarouges (CsI, KBr, NaCl,…), en mode ATR l’échantillon est déposé
sur un cristal de réflexion.

2.2. Analyse quantitative

L’échantillon de liant bitumineux modifié est mis en solution dans du sulfure de carbone
(CS2) à une concentration connue. Le spectre IRTF de cette solution est enregistré et la
teneur en polymère est déterminée en mesurant la surface ou la hauteur des bandes
caractéristiques du polymère.
Une droite d’étalonnage, tracée avec un polymère étalon, permet de déterminer le
coefficient d’extinction moléculaire ε du polymère. La concentration en polymère dans le
liant bitumineux modifié est alors calculée par application de la loi de Beer-Lambert

A(ν) = εi(ν)lC

A(ν) : Absorbance au nombre d’onde, ν

εi(ν) : coefficient d’absorption moléculaire du polymère au nombre d’onde, ν, choisi
l : Trajet optique
C : Concentration de la solution de liant exprimée en grammes par litre
Page 6 Identification et dosage par spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier des copolymères SBS et EVA dans les liants bitumieux

3. Produits chimiques
Sulfure de carbone (CS2) qualité analytique.
Dichlorométhane (CH2Cl2) qualité « spectrosol ».

4. Appareillages
4.1. Appareillage pour la spectrométrie IRTF
Spectromètre infrarouge à transformée de Fourier (domaine spectral minimal :
4000 cm-1 - 600 cm-1).
Un logiciel d’acquisition et de traitement des spectres infrarouge permettant de
déterminer les surfaces des bandes d’absorption.
Un accessoire permettant de réaliser des analyses infrarouge par Réflexion Totale
Atténuée (ATR) muni d’un cristal dont le domaine spectral minimal est compris entre
4000 cm-1 et 600 cm-1.
Une lamelle transparente aux rayons infrarouges dans le domaine spectral de l’étude
(iodure de césium (CsI), de bromure de potassium (KBr) ou de chlorure de sodium (NaCl)
par exemple).
Une cuve scellée avec fenêtre en NaCl ou KBr de 0,1 cm de trajet optique pour la
spectrométrie infrarouge.
Seringues de remplissage des cuves infrarouges.

Remarque : Il n’est pas nécessaire de déterminer avec précision le trajet optique de la cuve si les
dosages et les étalonnages sont réalisés dans la même cuve.

4.2. Divers
Une étuve réglable dans une plage de température de 80 °C à 180 °C.
Une balance précise à 0,1 mg.
Un bain à ultrasons.
Fioles jaugées de 25 ml.
Burette graduée.
Une centrifugeuse permettant de traiter des solutions dans le sulfure de carbone.
Petit matériel de laboratoire (plaques chauffantes, verrerie, spatules, etc.).
Flacons avec bouchons.

5. Mode opératoire
5.1. Identification qualitative du polymère
L’échantillon de liant bitumineux est préparé selon la norme NF EN 12594 « Bitumes
et liants bitumineux – Préparation des échantillons d’essai ». Le liant est chauffé à
 Méthode d’essai N° 71 Page 7

une température suffisamment élevée pour en abaisser sa viscosité, puis celui-ci est
homogénéisé et prélevé à l’aide d’une spatule. La température de ramollissement doit
être adaptée au type de polymère présent dans l’échantillon. Dans tous les cas, il convient
d’éviter une température excessive ou un temps de séjour prolongé dans l’étuve afin
d’éviter la dégradation de l’échantillon.

Spectre infrarouge de l’échantillon tel quel en mode transmission

Les échantillons peuvent être préparés suivant deux modes opératoires :
1 Préchauffer une lamelle infrarouge sur une plaque chauffante réglée à 60 °C
(interposer de préférence un papier filtre entre la plaque chauffante et la lamelle pour
éviter la pollution de la lamelle). A l’aide d’une spatule, étaler l’échantillon étuvé sur la
lamelle. Enregistrer le spectre d’absorption infrarouge de l’échantillon.
2 Préparer une solution de liant, dans du dichlorométhane qualité « spectrosol », à
30 g/L à partir d’une prise d’essai de 100 mg [Pieri, 1996] ou 170 g/L à partir d’une prise
d’essai de 500 mg [Durrieu 2004]. Le film de liant est alors préparé selon la « technique
de la lame sèche » [Smith 1966] : Déposer 25μL de solution bitumineuse sur une
lamelle infrarouge (KBr, NaCl ou CsI), puis faire évaporer le solvant afin d’obtenir un
film homogène transparent aux rayonnements infrarouges. L’évaporation totale du
dichlorométhane est vérifiée par l’absence de la bande à 1265 cm-1 sur le spectre IRTF.
Les spectres sont enregistrés entre 4000 et 600 cm-1 avec une accumulation de 32 spectres
et une résolution de 2 cm-1.

Spectre infrarouge de l’échantillon tel quel en mode ATR

L’échantillon de liant bitumineux est directement déposé sur le cristal de réflexion de
l’accessoire ATR. Pour cela, il est nécessaire de laisser revenir le bitume à température
ambiante.
Les spectres sont enregistrés entre 4000 et 600 cm-1 au moins avec une accumulation de
32 spectres et une résolution de 2 cm-1.
Un exemple de spectre infrarouge d’un bitume pur enregistré en mode transmission est
représenté sur la figure 1.

% Transmission
100
90
80
70 724
811
60 863
15991
50 600
40 1376
30
20
1460
10
2924 2853
0

Figure 1
Spectre IRTF en mode transmission d’un bitume pur de classe 35/50 étalé sur une lamelle de CsI.
Page 8 Identification et dosage par spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier des copolymères SBS et EVA dans les liants bitumieux

Les bandes d’absorption infrarouge les plus caractéristiques des polymères se situent
respectivement à :
966 cm-1 et 700 cm-1 pour les SBS (Fig. 2).
1735 cm-1 et 1242 cm-1 pour les EVA (Fig. 3).

% Transmisison
60

55

50

45

40

35

30

25 965
698
LCPC
20

4000 3000 2000 1000

Nombre d'ondes (cm-1)

Figure 2
Spectre IRTF en mode transmission d’un copolymère SBS étalé sur une lamelle de CsI.

% Transmission

60
55
50
45
40
35
30
25
20 LCPC 1735
1240
15
4000 3000 2000 1000
Nombre d'ondes (cm-1)

Figure 3
Spectre IRTF en mode transmission d’un copolymère EVA étalé sur une lamelle de CsI.

Remarque : Le spectre infrarouge de l’échantillon présenté en film ne permet pas de déterminer le

type exact de copolymère (pourcentage des différents monomères).
 Méthode d’essai N° 71 Page 9

5.2. Dosage du polymère

Préparation des solutions de polymère pour l’étalonnage

La plupart du temps, le copolymère contenu dans le bitume n’est pas disponible. Dans ce
cas, on utilise un polymère étalon de référence appartenant à la même famille que celui
identifié dans le liant. Les résultats sont alors exprimés en pourcentage du polymère
utilisé comme étalon. Si l’on possède le bitume ayant servi à préparer les liants à analyser,
il est préférable de préparer des solutions de bitume-polymère de concentrations en
polymère connues pour l’étalonnage.
Préparer, avec le polymère précédemment identifié, des solutions de concentration
connues dans le sulfure de carbone.

Préparation des solutions étalons de polymère SBS

Préparer, avec le polymère précédemment identifié, des solutions de concentrations
connues dans le sulfure de carbone (CS2). Laisser environ 60 minutes de temps de contact
pour obtenir une dissolution complète. Pour faciliter la dissolution utiliser un bain à
ultrasons.

Préparation des solutions étalons de polymère EVA

Préparer, avec le polymère précédemment identifié, des solutions de concentration
connues dans le sulfure de carbone (CS2). Pour obtenir une dissolution complète, laisser
gonfler le polymère dans le flacon fermé à température ambiante au moins 18 heures,
puis placer la solution dans un bain à ultra-sons 4 fois 10 minutes en laissant refroidir la
solution entre deux expositions aux ultra-sons.
Remarque : Lors de la mise en solution, certains polymères laissent apparaître un voile trouble
significatif de la présence d’impureté (charges minérales) gênantes pour le dosage. Ces impuretés
pourront être éliminées soit par décantation dans la fiole jaugée soit par centrifugation, soit par
filtration.
Les concentrations à utiliser pour la préparation des solutions de polymères sont les
suivantes :
0 – 1 – 2 – 3 – 5 grammes par litre pour les SBS,
0 – 1 – 1,5 – 2 – 2,5 – 3 grammes par litre pour les EVA.
Remarque : La droite d’étalonnage dépend du spectromètre infrarouge et de la qualité des cuves
de mesure. La droite d’étalonnage doit être tracée une première fois puis, avant chaque dosage, il
convient de vérifier avec un ou deux points la validité de cette droite.
Page 10 Identification et dosage par spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier des copolymères SBS et EVA dans les liants bitumieux

Préparation des solutions de liant

Peser exactement environ une masse d’échantillon, préalablement homogénéisé (comme
pour l’analyse qualitative), de 1,25 g dans un flacon et laisser revenir à température
ambiante. Ajouter à l’aide de la burette la quantité suffisante de CS2 pour obtenir la
concentration en liant voulue. Laisser environ 40 minutes de temps de contact pour obtenir
une dissolution complète. Pour faciliter la dissolution utiliser un bain à ultrasons.
Remarque : La solution obtenue a une concentration d’environ 50 g/L. Cette concentration peut
être majorée ou minorée en fonction de la nature du polymère (coefficient de réponse) et de la
teneur présumée en polymère.

Mesures en infrarouge
Remplir la cuve infrarouge avec du sulfure de carbone pur. Enregistrer le spectre
infrarouge afin d’enregistrer un blanc. Remplir ensuite la cuve infrarouge successivement
avec les solutions étalons de polymère et la solution de liant. Enregistrer les spectres
infrarouges correspondants.

6. Calculs et expression des résultats

6.1. Calculs
Tracer les courbes d’étalonnage densité optique = f(concentration)* pour les solutions de
polymères étalons aux nombres d’onde suivants :
966 cm-1 pour les SBS,
1735 cm-1 et 1242 cm-1 pour les EVA.
La densité optique peut, indifféremment, être considérée comme la hauteur de la bande
infrarouge à un nombre d’onde donné ou comme la surface de la bande centrée sur le
nombre d’onde donné.

Calculs avec la hauteur des bandes d’absorption

Dans le cas où la hauteur de la bande d’absorption est utilisée, calculer le coefficient ε du
polymère à partir de la pente de la droite d’étalonnage par la relation suivante :

A ν 2 − A ν1
εν =
l(C 2 - C1 )
avec :

A(ν ) : Absorbance au nombre d’onde, νi

i
l: Trajet optique
C i: Concentration de la solution de polymère en grammes par litre

* Les courbes d’étalonnage sont en général des droites passant par l’origine.
 Méthode d’essai N° 71 Page 11

Calculer la concentration en polymère par la relation :

100 A(ν)
C’ (%) =
ενlC

avec :
A(ν) : Absorbance au nombre d’onde, ν
l: Trajet optique
C: Concentration de la solution de liant modifié en grammes par litre
ε(ν) : Coefficient d’absorption moléculaire au nombre d’onde ν

Dans le cas d’un dosage en EVA, faire le calcul pour les bandes d’absorption à
1735 cm-1 et 1242 cm-1. La concentration en EVA est alors exprimée comme la moyenne
des concentrations déterminées à ces deux nombres d’onde.

Calculs avec la surface des bandes d’absorption

Dans le cas où la surface de la bande d’absorption est utilisée, calculer le coefficient ε du
polymère à partir de la pente de la droite d’étalonnage par la relation suivante :
ν ν
∫ν12 A 1 − ∫ν12 A 2
εν =
l(C 2 - C1 )

avec :
Q2
³Q1 Ai : Surface de la bande d’absorption comprise entre les nombres d’onde Q 1 et Q2

l: Trajet optique
Ci : Concentration de la solution de polymère en grammes par litre

Calculer la concentration en polymère par la relation :

Q2
100 ³Q 1 A
C ' (%)
ε Q lC
avec :
Q2
³Q1 Ai : Surface de la bande d’absorption comprise entre les nombres d’onde Q1 et Q2
l: Trajet optique
C: Concentration de la solution de liant modifié en grammes par litre
H(Q) : Coefficient d’absorption moléculaire au nombre d’onde Q

Dans le cas d’un dosage en EVA, faire le calcul pour les bandes d’absorption à
1735 cm-1 et 1242 cm-1. La concentration en EVA est alors exprimée comme la
moyenne des concentrations déterminées à ces deux nombres d’onde.
Un exemple de calcul de dosage d’un copolymère EVA est reporté en annexe.
Page 12 Identification et dosage par spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier des copolymères SBS et EVA dans les liants bitumieux

6.2. Expression des résultats

Préciser le type (ou les types) de polymère (s) identifié (s) dans le bitume ainsi que la (ou
les) méthodes (s) d’identification utilisée (s).
Indiquer la teneur en, polymère du liant analysé, exprimée en pourcentages (%) du
polymère utilisé comme étalon avec 1 chiffre significatif.

6.3. Reproductibilité

· Teneur en SBS
À partir des résultats obtenus dans quatre laboratoires chacun ayant réalisé cinq
déterminations en référence au co-polymère étalon SBS CALPRENE 411.
l’écart-type de reproductibilité (R) du dosage d’un co-polymère de type SBS, réalisé à
partir de la mesure de la densité optique, est de 0,2 ;
l’écart-type de reproductibilité (R) du dosage d’un co-polymère de type SBS, réalisé à
partir de la mesure de la surface des bandes infrarouges, est de 0,5.

· Teneur en EVA
À partir des résultats obtenus dans quatre laboratoires chacun ayant réalisé cinq
déterminations en référence au co-polymère étalon EVA Repsol « PA-411 » (18 %
d’acétate).
l’écart-type de reproductibilité (R) du dosage d’un co-polymère de type EVA, réalisé à
partir de la mesure de la densité optique, est de 0,6 ;
l’écart-type de reproductibilité (R) du dosage d’un co-polymère de type EVA, réalisé à
partir de la mesure de la surface des bandes infrarouges, est de 0,7.

À partir des résultats obtenus dans quatre laboratoires chacun ayant réalisé cinq
déterminations en référence au co-polymère étalon EVA Repsol « PA-443 » (28 %
d’acétate).
l’écart-type de reproductibilité (R) du dosage d’un co-polymère de type EVA, réalisé à
partir de la mesure de la densité optique, est de 0,3 ;
l’écart-type de reproductibilité (R) du dosage d’un co-polymère de type EVA, réalisé à
partir de la mesure de la surface des bandes infrarouges, est de 0,4.

7. Commentaires
Les liants bitumineux peuvent être modifiés par d’autres polymères que ceux cités plus
haut. Il convient alors d’adapter en conséquence les modes opératoires d’identification et
de dosage.
Dans le cas des liants bitumineux fluxés ou fluidifiés, certaines interférences gênantes
pour les dosages, peuvent se produire en infrarouge.
Dans le cas des émulsions, l’eau peut être éliminée par entraînement azéotropique avec
du sulfure de carbone puis éliminée par réaction avec un déshydratant (sulfate de sodium
anhydre) placé dans la cartouche d’extraction d’un soxhlet).
 Méthode d’essai N° 71 Page 13

8. Rapport d’essai
Le rapport d’essai doit au moins contenir les informations suivantes :
Le nom ou le code des échantillons avec toutes les informations se rapportant à son
marquage.
Les coordonnées de la personne ou de l’organisme qui a demandé les essais.
La date de la demande et de la réception des échantillons.
Le nom du laboratoire réalisant les essais.
La date des essais.
La méthode d’identification utilisée.
Le type (ou les types) de polymère(s) identifié(s) dans le bitume.
Le polymère utilisé comme étalon.
Les conditions d’analyses si elles sont différentes de celles décrite dans cette méthode
d’essai.
Les résultats des mesures exprimés sous forme de la moyenne de deux essais.

9. Références bibliographiques
Durrieu F., Farcas F., Mouillet V., Influence of UV radiation on the ageing of a Styrene/Butadiene/
Styrene (SBS) modified bitumen: comparison between laboratory simulations and the on site ageing, Fuel
(2007), Vol. 86, pp. 1446-1451.
Witier P, Dormal G., Identification et dosage des polymères présents dans les liants bitumineux modifiés
- Analyses par spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier et chromatographie d’exclusion stérique,
mode opératoire interne LCPC – service chimie, mars 1994.
AFNOR Norme NF EN 12594, Bitumes et liants bitumineux – Préparation des échantillons d’essai,
juin 2007.
Masson J. F., Pelletier L., Collins P., Rapid FTIR method for the quantification of styrene-butadiene
type copolymers in bitumen, Journal of Applied Polymer Science, 2001, v. 79, n°5, pp. 1034-1041.
Mouillet, V. (1998) Spectroscopies des liants routiers : nouvelles approches macroscopique et
microscopique. Thèse de l’Université d’Aix-Marseille III, 283 p.
Pieri N., Planche J. P., Kister J., Caractérisation structurale des bitumes routiers par IRTF et fluorescence
UV en mode excitation-émission synchrones, Analysis, 1996, n°24, pp. 113-122.
Smith C. D., Schuetrz C. C., Hodgson R. S., Relationship between chemical structures and weatherability
of coating asphalts as shown by infrared absorption spectroscopy, I. & EC. Product Reasearch and
Developpement, vol 5, (2), june 1966.
 ANNEXE - EXEMPLE DE DOSAGE D’UN LIANT BITUMINEUX
MODIFIÉ PAR UN COPOLYMÈRE EVA

Le spectre infrarouge du liant bitumineux modifié par un copolymère EVA dissout dans
du CS2 est représenté sur la figure A1.
Les teneurs en EVA sont calculées en considérant la densité optique de la bande
d’absorption à 1736 cm-1 (Fig. A2).

% Tranmission
100

90

80

70

60

50

40

Annexe
30

20
1736
10 1242
0
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Nombre d'ondes (cm-1)
Figure A1
Spectre infrarouge d’un liant modifié avec un copolymère EVA à une concentration de 50,70 g/L
dans le CS2.

0,75
0,70 LCPC 1740
0,65
0,60
0,55
0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25 DO
0,20
0,15
0,10
0,05
1800 1750 1700
Nombre d'ondes (cm-1)

Figure A2
Détermination de la densité optique (DO) de la bande d’absorption à 1740 cm-1 caractéristique
du copolymère EVA.
Page 16 Identification et dosage par spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier des copolymères SBS et EVA dans les liants bitumieux

La concentration du liant dans le CS2 est :

C = 50,7 g/L
À partir de la droite d’étalonnage établie sur un polymère EVA, la valeur du coefficient
d’absorption moléculaire à 1740 cm-1 (ε EVATANE(1740 cm-1)) calculée est :
ε = 2,01 L g-1 cm-1
Le trajet optique de la cuve est :
l = 0,1 cm
La densité optique à 1740 cm-1 est :
DO (1740 cm-1) = 0,581

L’application de la loi de Beer Lambert (A(λ)=εi(λ)lC) permet de déterminer une

concentration en copolymère (en %) de :

Document publié par le LCPC sous le numéro C1502541

Conception et réalisation LCPC-DISTC, Marie-Christine Pautré
Infographie LCPC-DISTC, Philippe Caquelard
Impression Jouve N°
Dépôt légal 4e trimestre 2009
ME71.qxd 06/10/2009 14:19 Page 1

techniques et méthodes
des laboratoires des ponts et chaussées

Face à l'augmentation constante du trafic routier, les performances des enrobés bitumineux
contenant des bitumes conventionnels sont devenues insuffisantes. De ce fait, pour certaines
applications, les propriétés rhéologiques des liants sont améliorées par l'incorporation de polymères.
Elles dépendent de la quantité et des caractéristiques des polymères, de la nature des bitumes, et
du processus de mélange. Malgré le grand nombre de polymères existants, seules deux classes de
polymères peuvent être utilisées dans la modification des bitumes : les élastomères et les
plastomères. Cette méthode d'essai décrit comment identifier et doser les copolymères SBS
(élastomères) et EVA (plastomères) dans les Bitumes modifiés par des Polymères (BmP) par
spectroscopie InfraRouge à Transformée de Fourier (IRTF). L'identification des copolymères est
réalisée par repérage des bandes d'absorption infrarouge caractéristiques des copolymères en
mode transmission ou ATR après avoir étalé le liant sur une lamelle transparente aux infrarouges.
Les dosages sont réalisés, en mode transmission, à partir d'une solution de BmP dans un solvant
qui n'absorbe pas dans la zone d'absorption des bandes caractéristiques des copolymères. Une
droite d'étalonnage est préalablement établie avec des solutions du copolymère de modification ou
d'un copolymère de même nature. Les teneurs en copolymère dans le BmP sont exprimées en
pourcentage à partir de la densité optique ou de la surface de la bande d'absorption considérée.
Méthode d’essai des lpc n°71
As a result of the constant increase in road traffic, the performance of asphalt mixtures made with
conventional asphalt binders is no longer satisfactory. Consequently, for some road applications, the

Identification et dosage
rheological properties of binders are improved by adding polymers. These rheological properties
depend on the quantity and characteristics of the polymers, the nature of the asphalt and the mixing
process. Although the number of polymers in existence is very great, only two types can be used to
modify asphalt: elastomers and plastomers. This document describes a method for identifying and
quantifying the SBS (elastomer) and EVA (plastomer) copolymers in polymer-modified asphalt
(PMA) using Fourier Transform InfraRed (FTIR) Spectroscopy. The copolymer is identified by
par spectrométrie infrarouge
locating the infrared absorption bands characteristic of the copolymers in transmission mode or by
Attenuated Total Reflectance (ATR) after the binder has been spread in an infrared-transparent layer. à transformée de Fourier
des copolymères SBS et EVA
Quantification is performed in transmission mode using a PMA dissolved in a solvent that does not
absorb in the absorption bands that are characteristic of the copolymers. To begin with, a calibration
curve is plotted using solutions of the copolymer used for the modification or a copolymer of the

dans les liants bitumineux

same type. The amount of copolymer in the PMA is expressed as a percentage on the basis of the
optical density or the area of the studied absorption band.

ISSN 1167-489X

Réf : ME 71
Prix : 25 Euros HT