Université des Sciences & de la Technologie Houari Boumediene

Faculté de Génie Mécanique & de Génie des Procédés

Département de Génie Chimique et Cryogénie

Option: Génie Pétrochimique

Chapitre 4

ISOMERISATION du nC4

O. BENHABILES_Procédés de raffinage 1
 Introduction

• L’objectif est la valorisation de la coupe paraffinique C4, pour la production

de l’isobutane, réactif de base pour l’alkylation aliphatique ou comme

source d’isobutène par désydrogénation pour la fabrication du MTBE

(métyltertiobutylether)

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 L’alkylation aliphatique consiste en la réaction entre l’isobutane et une

oléfine, le produit de cette réaction est un alkylat de composition complexe de

C5 à C12.

 Fabrication du MTBE: la production est obtenue par addition d’un alcool sur

une iso-oléfine sur une résine échangeuse d’ions

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 4.1 Définition

L’isomérisation est le processus de transformation d’un isomère en un autre.

n-paraffine i-paraffine

Lors de ce processus, on distingue les isomérisations de squelette dans lesquels on observe

des modifications de la chaîne hydrocarbonée et des groupes alkyles qu’elle porte,

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 4.2 Thermodynamique
La formation de l’iso-butane est favorisée aux basses températures (figure 1)

Figure 1: Répartition thermodynamique des butanes en phase vapeur en fonction de la température

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 Les réactions d’isomérisation désirées sont des réactions d’équilibre qui sont
faiblement exothermiques. D’ordre général, l’énergie dégagée par la réaction varie
entre -4 à -20 kJ par mole.
 Les réactions sont favorisées à de faibles températures
 L’isomérisation est une réaction équilibrée, qui s’effectue sans variation du nombre de
moles, n’est donc pas influencé par des variations de pression
 Puisque l’isomérisation est un procédé catalytique, la cinétique de réaction dépend
grandement du catalyseur utilisé.

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 4.3 Les catalyseurs
 La fonction recherchée dans le catalyseur de l’isomérisation est une fonction acide
favorisant la formation de carbocations reconnus comme espèces actives
intermédiaires dans la réaction de l’isomérisation.
 Afin d’obtenir une fonction hydrogénante/déshydrogénante, le catalyseur doit
également avoir une fonction métallique typiquement fournie par la présence de
platine. Ainsi, le résultat est un catalyseur bi-fonctionnel.
 Ces catalyseurs fonctionnent sous haute pression d’hydrogène et sont plus actifs
lorsque le support est acide.
 Le catalyseur se verra périodiquement régénéré afin de palier à la formation de coke
et à la perte de la chloration
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 Catalyseurs d’isomérisation

2e 3e
génération génération

- Catalyseurs bifonctionnels
Friedel et Craftsmétal/support.
AlCl3.

1ère - Haute
Activitétempérature
élevée .(350-550°C).
très élevée.
génération

- Longue
Faible durée (120-160°C).
de vie.(80-100°C).
température
Température

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Remarque: Dans l’isomérisation du n-butane le catalyseur doit avoir une fonction très acide

Le catalyseur le plus utilisé actuellement est Pt/Al2O3 chlorée, mais ce

dernier présente les inconvénients suivants:
 Injection en continu du composé chloré ce qui nécessite la présence d’un
scrubber caustique
 Très sensible à l’eau et aux impuretés soufrés
 Activité diminue en fonction du temps

De nouveaux catalyseurs à base de sulfates d’oxyde

O. BENHABILES_Procédés de raffinage 9
Tableau : Comparaison entre catalyseur à base de Pt/Al2O3 chloré et catalyseur de sulfate
d’oxyde

O. BENHABILES_Procédés de raffinage 10
 4.4 Caractéristiques générales des procédés industriels d’isomérisation
1)- C4 ISOMERISAT. ISO C4

ISO C4

la fraction C4 2)- La charge

C4 et ISO C4
ISOMERISAT. C4 isomérisé

ISO C4

3)-

La charge
C4 et ISO C4
ISOMERISAT.
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Figure : Schéma du procédé d’isomérisation du n-C4 (catalyseur Pt/AL2O3 chloré
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Unité de procédé de conversion en raffinage

O. BENHABILES_Procédés de raffinage 13
Section de Déisobutaniseur (DIB)

+ nC4 stabilisation

O. BENHABILES_Procédés de raffinage Section de réaction 14

Section Sécheurs Éliminer l’H2O et CO2/CO

C4

Charge+
Déisobutaniseur

Section
Isomérisation

H2
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Section Isomérisation

R1: Haute température pour R2: Basse température

favoriser la vitesse de réaction pour compléter la
formation de l’i-C4

Section Sécheurs

Section De Stabilisation

Sélectivité de l’ordre de 98 %
O. BENHABILES_Procédés de raffinage 16
Section De Stabilisation GPL, H2 et HCl
Section Scrubber

Section Isomérisation

nC4 vers DIB

Section DIB
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Section Scrubber
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Fuel Gas ou
Traitement à la soude et lavage à l’eau à la torche

Section De Stabilisation

Soude Chargée

iC4 18
Schéma simplifié de l’isomérisation avec recyclage

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 Taux d’isomérisation
Le taux d’isomérisation est défini comme suit :

𝐢𝐬𝐨𝐛𝐮𝐭𝐚𝐧𝐞
𝛕=
𝒏 − 𝐛𝐮𝐭𝐚𝐧𝐞 + 𝐢𝐬𝐨𝐛𝐮𝐭𝐚𝐧𝐞

Remarque:
Ce taux est généralement déterminé par analyse CPG
de la charge et des effluents du réacteur

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