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    Corrigé de La Fiche TD N°01

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    Ce document contient plusieurs exercices sur la tension superficielle. Il présente les unités de la tension superficielle, des calculs de valeurs numériques de la tension superficielle pour différents liquides, et des relations entre la tension superficielle, la température, et l'énergie libre de Gibbs.

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    corrigé de la fiche TD N°01

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    Corrigé de la fiche TD N° 1

    Exercice 1

    1. Les unités de la tension superficielle (γ)

    A. Dans le système international (SI ou MKSA)

    [γ] : joule/m² ou N/m ou Kg/s2

    B. Dans le système CGS

    [γ] : erg/cm² ou dyn/cm ou g/s2

    Sachant que :

    1 dyn. = 10-5 N et 1 erg. = 10-7 Joule

    1 dyn/cm = 10-3 N/m et 1 erg/cm² = 10-3 J/m²

    2. Calcul de la valeur de γ système SI

    γ = 431 dyn/cm γ = 431 x 10-3 N/m

    Exercice 2

    1. Démonstration du phénomène
    2. Calcul du diamètre maximal de capillaire utilisé

    𝝆𝒈𝒉𝒓 𝟐𝜸𝒄𝒐𝜽
    𝜸= ⟹𝒓=
    𝟐𝒄𝒐𝒔𝜽 𝝆𝒈𝒉

    𝜽 = 𝟎 ⟹ 𝒄𝒐𝒔𝜽 = 𝟏

    𝟒𝜸
    𝑫 = 𝟐𝒓 ⇒ 𝑫 =
    𝝆𝒈𝒉

    Application numérique

    𝟒 × 𝟕𝟐. 𝟕𝟓
    𝑫=
    𝟎. 𝟗𝟗𝟖𝟐 × 𝟗. 𝟖𝟏 × 𝟏𝟎+𝟐 × 𝟖. 𝟑𝟕

    𝑫 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟓 𝒄𝒎

    3. Calcul de 𝜸 mercure

    𝝆𝒈𝒉𝒓 𝟏𝟑. 𝟓𝟗𝟑𝟗 × 𝟗. 𝟖𝟏 × 𝟏𝟎+𝟐 × (−𝟑. 𝟔𝟕) × 𝟏. 𝟕𝟕𝟓 × 𝟏𝟎−𝟐


    𝜸𝑯𝒈 = ⟹ 𝜸𝑯𝒈 =
    𝟐𝒄𝒐𝒔𝜽 𝟐 × 𝒄𝒐𝒔 (𝟏𝟒𝟎° )

    ⟹ 𝜸 = 567 dyn/cm
    Exercice 3

    Calcul de la différence entre les hauteurs : h éthanol/h eau

    2
    Loi de Jurin : h = cos θ
    rρg

    2𝛾1
    Pour l’éthanol : ℎ1 = 𝑐𝑜𝑠𝜃
    𝑟𝜌1 𝑔

    2𝛾2
    Pour l’eau : ℎ2 = 𝑐𝑜𝑠𝜃
    𝑟𝜌2 𝑔

    𝒉𝟏 𝜸𝟏 × 𝝆𝟐
    =
    𝒉𝟐 𝜸𝟐 × 𝝆𝟏
    Application numérique :

    𝒉𝟏 𝟑𝟑. 𝟐𝟒 × 𝟏𝟎−𝟑 × 𝟎. 𝟗𝟗𝟖𝟐 × 𝟏𝟎+𝟑


    =
    𝒉𝟐 𝟕𝟐. 𝟕𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑 × 𝟎. 𝟗𝟔𝟏𝟒 × 𝟏𝟎+𝟑

    𝒉𝟏
    = 𝟎. 𝟒𝟕𝟒 = 𝟒𝟕 %
    𝒉𝟐

    Exercice 4

    1. On doit montrez la variation de l’énergie libre (de Gibbs)

    dG = - SdT + 𝝏W + Σµidni + vdp + pdv

    Pour cela, on se base sur l’application de la thermodynamique classique à une phase


    interfaciale :

    1er et 2ème Principe

    • Variation de l’énergie interne : dU = 𝑄 + 𝑊 +  μi dni et 𝑊 = - pdv


    • Variation de l’enthalpie : dH = dU + d(PV)
    • Variation de l’entropie : dS = 𝑄/𝑇
    • L’enthalpie libre (Energie de Gibbs) :

    G = H – TS
     dG = dH – d(TS)
     dG = dU + V dP + PdV – TdS – SdT
     dG = 𝑄 + 𝑊 +  μi dni + V dP + PdV – TdS – SdT
     dG = TdS + 𝑊 +  μi dni + V dP + PdV – TdS – SdT
     dG = 𝑾 +  μi dni + VdP + PdV- SdT
    - T: température absolue à laquelle la Quantité de chaleur élémentaire (𝜕𝑄) est cédée
    - 𝑾 : Travail élémentaire fourni au système
    - μi : potentiel chimique du composé i
    - ni : nombre de molécules de ce composé présentes dans le système à l’instant t
    P et V représentent la pression appliquée au système et son volume

    Etude des différents cas possibles

    dG (T,P,V, n) = -SdT + 𝑊 +  μi dni + VdP + PdV .......... (a)

    1er cas

    Si 𝑾 est uniquement le travail de compression du gaz : 𝑊 = - P dV

    L’équation (a) devient : dG = -SdT +  μi dni + VdP

    2ème cas

    Si on tient compte de tous les travaux :

    ➢ 𝑊 1 = -PdV, travail de compression du gaz (mécanique)


    ➢ 𝑊 2 = Zi.F.∆E.dni, travail électrochimique, effectué par les espèces chimiques électriquement
    chargées de valeurs Zi, sous une différence de potentielle ∆E (F est le faraday)

    ➢ 𝑊 3 : travail de tension superficielle (𝑊 3 = γ.dA)

    Donc : 𝑊 = 𝑊1 + 𝑊 2 + 𝑊 2

    L’expression (a), devient :


    dG (T,n,A,P) = - PdV+ Zi.F.∆E.dni + γ.dA +  μi dni + PdV+ VdP - SdT
    dG (T,n,A,P) = Zi.F.∆E.dni + γ.dA +  μi dni + VdP - SdT ........ (b)

    Remarque :

    Si le système est à température T et pression P constantes, et s’il n’y a pas échange de matière
    (dT = dP = dni = 0),

    La relation (b) devient : dG = γ.dA

    γ = (𝝏𝑮/𝝏A)T,P,n
    Exercice 5

    Relation entre la tension superficielle γ et la température T

    Si le système est à pression constante (dP = 0) et la variation du nombre de moles est négligeable
    (dn = 0)  L’énergie lire G (T,A) est fonction uniquement de la température T et de la surface
    A , d’où :

    dG (T,A) = -SdT + γ.dA (exo.3, équation b) (i)

    La forme différentielle de G (T, A) est :

    dG (T,A) = (𝜕𝐺/𝜕T)A dT + (𝜕𝐺/𝜕A)T dA (ii)

    Par identification entre (i) et (ii) :

    (𝝏𝑮/𝝏T)A = - S et (𝝏𝑮/𝝏A)T = γ

    En passant par la forme de différentielle totale exacte de la fonction d’état G (relation de


    (SCHWARTZ) :

    dG (T, A) = (𝜕𝐺/𝜕T)A dT + (𝜕𝐺/𝜕A)T dA

    Pour que dG est une différentielle exacte (fonction d’erat, il faut que :

    𝜕 𝜕𝐺 𝜕 𝜕𝐺 𝜕𝛾 𝜕𝑆
    [ ( ) ] = [𝜕𝐴 (𝜕𝑇 ) ] (𝜕𝑇) = − (𝜕𝐴)
    𝜕𝑇 𝜕𝐴 𝑇 𝐴 𝐴 𝑇 𝐴 𝑇

    On sait que : dG = dH – TdS et on dérive par rapport à A, (T = constante) :

    (δG/δA)T = (δH/δA)T – T(δS/δA)T (iii)

    On remarque :

    (δG/δA)T = γ (δS/δA)T = -(δγ/δT)A (la pente)

    D’où

    γ = (δγ/δT)A T + (δH/δA)T du type : Y = a X + b

    Y=γ et X=T

    a = (δγ/δT)A (la pente) et b = (δH/δA)T (enthalpie superficielle)

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