Université du Maine - Faculté des Sciences Année Universitaire 2004/2005

Licence Physique Chimie S2 DS1 CHIM105B - Mardi 15 Février 2005

CHIM105B – DS1
γ[ X]
On confondra les notions d’activité et de concentration pour les espèces solubles ( a X = ( X) = = [ X] ).
c0
On rappelle que l’activité d’un corps condensé pur (seul dans sa phase) est égale à 1.

I – (/ 10) Calcul de pH à l’aide de DLM

L’acide tartrique, fréquemment rencontré dans de nombreuses denrées alimentaires d’origine végétale (fruits, légumes),
noté H2T est un diacide. Il a pour formule H2C4H4O6 (HOOC-CHOH-CHOH-COOH).
On peut trouver sur le site d’un fabricant (http://www.legre-mante.com/) les indications suivantes : « le tartrate acide de
potassium appelé communément crème de tartre est le sel monopotassique de l'acide tartrique. Sa constitution chimique a été
mise en évidence au XVIIIème siècle grâce aux travaux de Margraff, Scheele et Berzelius. On le trouve à l'état naturel dans de
nombreux fruits et surtout dans le raisin. Ce composé peu soluble cristallise sur les parois des cuves de vin au cours de la
fermentation alcoolique. Ce dépôt recueilli est utilisé comme matière première dans la fabrication de la crème de tartre raffinée
qui est obtenue par purifications successives du produit brut. » La formule donnée est la suivante : KHC4H4O6.
a) (/0,5) Nommer ce composé.
Hydrogénotartrate de potassium.
b) (/1) Etablir le diagramme de prédominance de l’acide tartrique.

-
H2T HT HT
2-

pH
3,0 4,4
c) (/1) On prépare une solution en dissolvant 1,8818 g de KHC4H4O6 100 mL d’eau. Calculer la concentration molaire
de la solution ainsi obtenue.
MKHC4H4O6 = 188,1755 g.mol−1
m
n M
c= = = 0,100 mol.L−1
v v
logc = −1
d) (/3 pour compléter le DLM, /4,5 pour le reste) Déterminer son pH à l’aide du DLM fourni en annexe après avoir :
• identifié les courbes ;
• gradué l’axe des ordonnées ;
• porté sur le DLM les droites relatives aux ions H3O+ et OH-.

KHT → K + + HT −
HT-, acide faible peu dissocié, base faible peu protonnée, espèce prédominante, donc 3, 0 ≤ pH ≤ 4,4 .
EN : ⎡K + ⎤ + ⎡H3O+ ⎤ = ⎡OH− ⎤ + ⎡HT − ⎤ + 2 ⎡ T 2− ⎤
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
CM : K = [H2T ] + HT + T
⎡ +⎤ ⎡ − ⎤ ⎡ 2− ⎤
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
donc [H2T ] + ⎡HT ⎤ + ⎡T ⎤ + ⎡H3O ⎤ = ⎡OH ⎤ + ⎡HT − ⎤ + 2 ⎡T 2 − ⎤
− 2 − + −
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
[H2T ] + ⎡⎣H3O ⎤⎦ = ⎡⎣OH ⎤⎦ + ⎡⎣T ⎤⎦
+ − 2 −

[H2T ]  ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ et ⎡⎣T2− ⎤⎦  ⎡⎣OH− ⎤⎦

[H2T ] ≈ ⎡⎣T2− ⎤⎦ , pH = 3,7
1
Remarque : pH = (pK1 + pK 2 ) , relation classique ampholyte vérifiée malgré le fait que les deux pKa soient inférieurs à
2
7 car solution concentrée.

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acide tartrique
pK1= 3,0; pK2= 4,4

3,7
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
log(c) 0 pH
-1

-2 HT-
-3

2- OH-
-4 T
-5 +
H3O
-6

-7

-8

-9
H2T
-10

Données :
o Masses molaires (g.mol-1) : K : 39,098 ; O : 15,999 ; C : 12,011 ; H : 1,0079.
o H2T/HT- : pKa1=3,0 ; HT-/T2- : pKa2=4,4.
o Produit ionique de l’eau : Ke=10-14 à 25°C.

II – (/10) Dosage par précipitation suivi par conductimétrie

On souhaite suivre par conductimétrie le dosage de v1=100 mL d’une solution de chlorure de potassium, KCl,
à c1=0,01 mol. L-1, par une solution de nitrate d’argent, AgNO3, à c2=0,1 mol.L-1. Au préalable, nous allons vérifier que la
courbe obtenue sera bien exploitable (changement net de pente à l’équivalence).
a) Ecrire la réaction de dosage en faisant apparaître les ions spectateurs.
b) Déterminer le volume de la solution de nitrate d’argent versé à l’équivalence, v2éq.
c) Calculer la conductivité de la solution de chlorure de potassium.
d) Exprimer les concentrations des ions en fonction du volume de solution de nitrate d’argent versé, v2, avant, à, et
après l’équivalence. Il est inutile de les exprimer pour les ions dont les concentrations sont négligeables devant les autres
concentrations (ces concentrations pourront être considérées comme nulles).
e) Calculer la conductivité de la solution à la demi-équivalence, à l’équivalence et à 3/2 de l’équivalence. Conclusion.

Données :
o Ks(AgCl(s))=10-9,8.
o Conductivités molaires ioniques à concentration nulle (par mole de charge) :
K+: 73,5.10-4 S.m2.mol-1 ; Ag+ : 61,9.10-4 S.m2.mol-1; Cl- : 76,3.10-4 S.m2.mol-1; NO3-: 71,4.10-4 S.m2.mol-1
o On rappelle que la conductivité s’écrit σ = ∑ λi zi ci où λi est la conductivité molaire ionique à concentration nulle
i
(par mole de charge) de l’espèce i, zi, sa charge et ci sa concentration.

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données:
conductivités molaires ioniques:

−4 2 −1 −4 2 −1
K+ λ1 := 73.5⋅ 10 ⋅ S⋅ m ⋅ mol Cl- λ2 := 76.3⋅ 10 ⋅ S⋅ m ⋅ mol
−4 2 −1 −4 2 −1
Ag+ λ3 := 61.9⋅ 10 ⋅ S⋅ m ⋅ mol NO 3 - λ4 := 71.4⋅ 10 ⋅ S⋅ m ⋅ mol

a) (/1) réaction de doage: Ag+ (+ NO 3 -) (+ K+) + Cl- → AgCl(s) (+ K+ + NO3 -)

−1
concentrations initiales: Ag+, NO3 - c2 := 0.1⋅ mol⋅ L

Na +, Cl- v1 := 100.mL −1
c1 := 0.01⋅ mol⋅ litre

c1⋅ v1
b) (/1) volume équivalent: v2éq := v2éq = 10 mL v2éq
c2 vpas :=
100

σ := c1⋅ ( λ1 + λ2 )
-1
c) (/1) conductivité initiale: σ = 0.1498 m S

d) (/4) expression des concentrations: v2 := 0.mL , vpas .. 2 ⋅ v2éq

c2⋅ v2 c1⋅ v1
c_nitrate ( v2) := c_potassium( v2) :=
v1 + v2 v1 + v2

la concentration en ion argent est

c2⋅ v2 − c1⋅ v1
c_argent( v2) := if v2 > v2éq après l'équivalence négligeable devant la concentration en
ion chlorure avant l'équivalence
v1 + v2
−1
0.mol L if v2 ≤ v2éq avant l'équivalence Ks=[Ag+][Cl -]

c1⋅ v1 − c2⋅ v2
c_chlorure ( v2) := if v2 ≤ v2éq avant l'équivalence
v1 + v2
−1
0.mol L if v2 > v2éq après l'équivalence

1
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20

15

c_nitrate( v2)
c(mol.m-3)

c_argent( v2)
10
c_potassium( v2)

c_chlorure( v2)

0
5 .10 1 .10 1.5 .10 2 .10
6 5 5 5
0
v2
v2 (m3)

expression de la conductivité:
σ ( v2) := λ4 ⋅ c_nitrate ( v2) + λ3 ⋅ c_argent( v2) + λ1 ⋅ c_potassium( v2) + λ2 ⋅ c_chlorure ( v2)

0.24

0.22

0.2
S.m-1

σ ( v2) 0.18

0.16

0.14

0.12
5 .10 1 .10 1.5 .10 2 .10
6 5 5 5
0
v2
v2 (m3)

e) (/3)
demi équivalence: équivalence: trois demi équivalence:

-1 -1 -1
σ ( 0.005 ⋅ L) = 0.1403 m S σ ( 0.01⋅ L) = 0.1317 m S σ ( 0.015 ⋅ L) = 0.184 m S

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Annexe : DLM acide tartrique

A rendre avec votre copie.
Code :

acide tartrique
pK1= 3,0; pK2= 4,4

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
log(c) pH

3/3