ANDRIEU Antoine

BLANCFUNEY Clara
CUNY Amandine
THEFFO Adélaïde

Projet de Physique P6

Synthèse de tensioactifs, identification et

caractérisation

À l’attention de Madame DELAROCHE

STPI/P6/29

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Date de remise du rapport : 17/06/2019

Référence du projet : STPI/P6/2019 - 29

Intitulé de projet : Synthèse de tensioactifs, identification et caractérisation (C.M.C)

Type de projet : sujet bibliographique et expérimental

Objectifs du projet :
- découvrir le domaine de la formulation ;
- découvrir le rôle des tensioactifs, ainsi que les méthodes d’identification et de caractérisation de
ces agents tensioactifs ;
- progresser en chimie dans les compétences pratiques en manipulant.

Mots-clés du projet : chimie - tensioactifs - identification - caractérisation

INSTITUT NATIONAL DES SCIENCES APPLIQUÉES

DÉPARTEMENT SCIENCES ET TECHNIQUES POUR L’INGÉNIEUR
685 AVENUE DE L’UNIVERSITÉ BP 08 - 76801 SAINT-ÉTIENNE-DU-ROUVRAY
TÉL : +33 2 32 95 66 21 - FAX : +33 2 32 95 66 31


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Table des matières :

Introduction : 5
Méthodologie et organisation du travail : 6
I. Tout savoir sur les tensioactifs 7
A. Généralités 7
B. Les propriétés des tensioactifs 8
C. Les tensioactifs et la formulation 10
II. Synthèse d’un tensioactif 12
A. Les voies de synthèses 12
1. Dérivés de produits de synthèse 12
2. Agro-tensioactifs 13
a) Généralités 13
b) Dérivés des sucres 14
3. Dérivés des huiles 14
a) Le SLS 15
b) Les savons (principe de la saponification) 15
B. Synthèse d’un savon 16
1. Résultats expérimentaux 16
2. Caractérisation 17
a) Tests qualitatifs 17
b) Mesures de Concentration Micellaire Critique (CMC) 17
c) Spectre IR 18
III. Caractérisation des tensioactifs 19
A. Mesure de la Concentration Micellaire Critique par conductimétrie 20
B. Mesure de la tension superficelle grâce à la méthode de l’anneau Du Noüy 21
C. Mesure de la Concentration Micellaire Critique par la méthode de la goutte pendante23
Conclusion et perspectives 25
Bibliographie 26
Crédits d’illustration 29
Annexes 31

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Introduction :
Les progrès effectués dans le domaine de la recherche depuis le XIXème siècle ont permis un
développement important de la chimie organique. Utilisée pour la fabrication de produits plastiques,
caoutchouteux, médicaments, détergents, produits de beauté, elle est aujourd’hui indispensable à notre vie
quotidienne.
La chimie organique peut être définie comme la chimie qui s’intéresse aux molécules possédant
un squelette dit “carboné”, organisé autour d’une chaîne d’atomes de carbone. Elle s'intéresse
principalement à leurs structures, leurs propriétés, leurs compositions et aux mécanismes de leur
formation.

Lors de notre projet, nous avons pu découvrir un aspect de la chimie organique qui est la
formulation. La formulation “recouvre l’ensemble des savoir-faire nécessaires au développement et à la
fabrication d’un produit commercial caractérisé par sa valeur d’usage et répondant à un cahier des charges
préétabli”. Il s’agit d’une notion très large, puisqu’elle est utilisée par de nombreuses entreprises, qui
fabriquent des produits intermédiaires, ou bien finis.

Nous nous sommes plus particulièrement intéressés aux tensioactifs -aussi connus sous le nom
d’agent de surface, ou “surfactant” en anglais, et très utilisés dans le domaine de la formulation. Présents
dans de nombreux produits de notre vie quotidienne : savons, shampoings, liquide vaisselle, détergents,
les tensioactifs sont des molécules dites amphiphiles, c’est-à-dire qu’elles possèdent un pôle hydrophile
(affinité pour l’eau) et un pôle hydrophobe, plus particulièrement lipophile (affinité pour les lipides).
Cette propriété explique les nombreuses fonctions d’un tensioactif. En effet, ces molécules
permettent la diminution de la tension superficielle entre deux surfaces. Leur faculté à s’organiser sous
forme de micelles dans l’eau explique également l’importance de leur utilisation dans le domaine de la
formulation (des savons, par exemple).

L’objectif principal de ce projet a été de comprendre et d’étudier les propriétés des agents de
surface. Pour cela, nous avons tenté de synthétiser un tensioactif dans le but de découvrir les différentes
voies de synthèse de ces molécules. Puis nous avons également mis en oeuvre des expériences afin de
caractériser les propriétés de ces tensioactifs.
Ce projet a également eu pour but de nous permettre de progresser en chimie dans les
compétences pratiques, grâce aux manipulations en laboratoire que nous avons effectuées. Nous avons
aussi eu l’occasion de continuer à développer nos capacités de travail en groupe, en formant des équipes
au sein du groupe pour répartir le travail tout en découvrant un nouvel outil de gestion de projet : Trello.

Notre compte-rendu de projet s’organisera en trois parties. Premièrement, nous définirons ce que
sont les tensioactifs, et nous détaillerons leurs propriétés. Dans un second temps, nous expliquerons les
voies de synthèse d’un tensioactif que nous avons pu découvrir. Enfin, nous présenterons et
commenterons les expériences réalisées afin de caractériser les tensioactifs.

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Méthodologie et organisation du travail :
Pour assurer le bon déroulement du projet, nous avons divisé le travail en deux parties. Un groupe
de deux élèves, Amandine et Antoine, se sont occupés de la partie identification et caractérisation des
tensioactifs, tandis que l’autre groupe, composé d’Adélaïde et de Clara, ont pris en charge la partie
formulation. Chaque personne travaillait alors avec son binôme et les séances de P6 servaient à mettre en
commun le travail effectué, ou bien à manipuler. Toutes les recherches étaient mises en commun sur un
drive afin que chacun puisse tout de même suivre le travail des autres. Nous avons également appris à
utiliser l’application Trello, qui est un outil de gestion de projets en ligne. Cette application nous a permis
de mieux organiser nos séances, de communiquer plus facilement et de poser des questions à Madame
DELAROCHE en dehors des créneaux de P6.

Nous avons disposé de 13 semaines et des vacances scolaires pour réaliser ce projet de P6.
Pendant les 2 premières semaines, comprenant aussi les vacances de février, nous nous sommes tous les 4
concentrés sur la partie bibliographie du projet. Nous avons donc effectué des recherches sur ce que sont
les tensioactifs et ce qu’est la formulation. Ceci nous a permis d’aborder le projet dans de meilleures
conditions, en acquérant des connaissances de base dans ces domaines.
Ensuite, nous avons décidé de nous séparer en deux sous-groupes, un travaillant sur l’identification et la
caractérisation des tensioactifs et un autre sur la synthèse des tensioactifs. Au cours des semaines 3 et 4,
chaque sous-groupe a commencé à rédiger des protocoles de manipulations. En semaine 5, le groupe
s’occupant de la caractérisation a réalisé la mesure de la CMC du SDS par conductimétrie. Quant au
groupe s'intéressant à la synthèse, il a réalisé un savon en répartissant les différentes manipulations à faire
sur les semaines 5 et 6.
Nous avons poursuivi les semaines suivantes en exploitant les résultats des manipulations
réalisées et en cherchant de nouvelles expériences à réaliser. C’est aussi à ce moment du projet que la
rédaction du rapport, concernant la partie bibliographie du projet, a débuté. En semaine 7, le groupe
“caractérisation” a tenté de déterminer la CMC du SDS grâce à deux nouvelles méthodes : en utilisant le
tensiomètre de Du Noüy et en suivant la méthode de la goutte.

Puis, durant les vacances de Pâques, le groupe “synthèse” a principalement réfléchi à des manières
de tester les propriétés du savon précédemment fabriqué. Le groupe “caractérisation” a lui poursuivi
l’exploitation des manipulations réalisées auparavant. Enfin, toute l’équipe du projet s’est aussi attelée à
continuer la rédaction de toutes les parties du rapport.

En semaines 8 et 9, le groupe s’est réuni pour fixer un planning précis concernant les dernières
semaines du projet afin de finir toutes les tâches entreprises à temps. Par ailleurs, le groupe
“caractérisation” a préparé un protocole pour mesurer la CMC d’un nouveau tensioactif, l’oléate de
sodium. Le groupe “synthèse” a quant à lui terminé de préparer le protocole pour les manipulations à
réaliser sur le savon fabriqué (tests qualitatifs sur le savon et mesure de sa CMC).
En semaine 10, chaque groupe a réalisé des expériences, qui sont la mesure de la CMC de l’oléate
de sodium et celle du savon synthétisé par conductimétrie. Nous avons également réalisé quelques tests
qualitatifs afin d’identifier les différentes propriétés du savon synthétisé.
Pour finir, les dernières semaines ont été consacrées à la finalisation du projet, c’est-à-dire
exploiter les résultats des manipulations de la semaine 10, finir la rédaction du rapport, réaliser le poster
“résumé” du projet et enfin préparer la soutenance finale en créant un diaporama accompagné d’une
présentation orale (voir annexe 13 pour plus de détails).


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I. Tout savoir sur les tensioactifs
A. Généralités
Comme expliqué brièvement en introduction, une molécule de tensioactif (TA) est dite
amphiphile. Elle possède une tête hydrophile, qui a une affinité avec l’eau, ainsi qu’une queue
hydrophobe, qui n’a donc pas d’affinité avec l’eau. La partie hydrophobe est apolaire, c’est-à-dire qu’elle
est lipophile : elle retient les graisses. La partie hydrophile, elle, est polaire, ce qui explique sa miscibilité
dans l’eau.
Un agent tensioactif se présente de la manière suivante :

FIGURE 1 : SCHÉMA SIMPLIFIÉ D’UN TENSIOACTIF

Cette organisation bien spécifique permet aux tensioactifs de rendre compatibles deux phases non
miscibles. La partie hydrophobe de la molécule interagit avec les molécules apolaires de la solution tandis
que la partie hydrophile interagit avec les molécules polaires.

Lorsqu’il y a une faible concentration de tensioactifs, ceux-ci se placent à la surface du liquide, de

sorte que leurs queues hydrophobes soient stabilisées. En dessous d’une certaine concentration appelée
CMC (Concentration Micellaire Critique), le tensioactif va former à la surface du liquide une couche
tandis que le reste sera dispersé dans la solution :

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FIGURE 2 : ORGANISATION DES TENSIOACTIFS À LA SURFACE D’UN LIQUIDE

A partir du moment où la CMC est atteinte, c’est-à-dire lorsque la surface du liquide est saturée en
tensioactifs, les tensioactifs supplémentaires vont se regrouper sous forme de micelles dans la solution.
Les micelles sont des structures sphériques dans lesquelles les queues hydrophobes sont dirigées vers
l’intérieur pour interagir entre elles par liaisons Van Der Waals. Les têtes sont tournées vers la phase
aqueuse.

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FIGURE 3 : SCHÉMA SIMPLIFIÉ D’UNE MICELLE DANS L’EAU

Ainsi, lorsque la CMC est atteinte, la surface du liquide devient saturée de tensioactifs entraînant
les nouvelles molécules à se regrouper en micelles. Cette formation favorise la diminution de la surface
de contact entre les parties hydrophobes et l’eau et diminue ainsi l’énergie du système. C’est pourquoi on
les retrouve souvent à la surface de solutions aqueuses et qu’ils y diminuent les tensions de surface. La
tension de surface, ou tension superficielle, est une “force qui existe au niveau de toute interface entre
deux milieux différents (entre un solide ou un liquide et un gaz)”. C’est cette force qui permet par
exemple à la goutte d'eau de ne pas s'étaler sur une feuille, ou encore à certains insectes de marcher sur
l’eau.

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FIGURE 4 : PHOTOGRAPHIE D’UN INSECTE MARCHANT SUR L’EAU GRÂCE À LA TENSION SUPERFICIELLE

B. Les propriétés des tensioactifs

Cette partie a pour but d’expliquer ainsi que de décrire les différentes propriétés et particularités
des tensioactifs. Ces propriétés nous permettent notamment de déceler quelles sont leurs applications dans
de nombreux domaines, domaines que nous détaillons tout au long de ce rapport.

Tout d’abord, une des premières propriétés des tensioactifs se trouve être leur capacité à former
des micelles. Comme expliqué précédemment, les micelles sont des structures sphériques regroupant
plusieurs tensioactifs. En formant des micelles, leur principal objectif est de diminuer les interactions
entre les parties lipophiles et l’eau afin de réduire l’énergie du système. Cependant, pour former des
micelles, il est indispensable que certaines conditions soient remplies.

En effet lorsque l’on ajoute des molécules de tensioactifs dans de l’eau, ces molécules ont
tendance à se diriger spontanément vers la surface de la solution, les tensioactifs dépensant moins
d’énergie quand leur partie lipophile n’est pas en contact avec de l’eau. Par conséquent, les micelles ne
seront pas formées tant que de la place sera inoccupée à la surface de la solution (le coût énergétique pour
former des micelles étant plus important que le coût énergétique pour se placer à la surface, ce qui est
logique puisque plus de molécules sont mises en jeu et l’action se passe au coeur de la solution). Enfin,
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une fois que la solution est recouverte d’une couche de tensioactifs, la formation de micelles pourra avoir
lieu.

Il existe un moyen pour connaître le moment à partir duquel les tensioactifs vont former des
micelles. Il s’agit de la Concentration Micellaire Critique (CMC). La CMC correspond à la concentration
d’une solution en tensioactifs. Si la concentration de la solution est inférieure à la CMC, alors il reste de
la place à la surface et les tensioactifs ne forment pas de micelles. En revanche, si la concentration de la
solution est supérieure à la CMC, la surface est pleine et les tensioactifs forment des micelles.
La mesure de la CMC permet donc de caractériser un surfactif1 . Elle varie pour chaque molécule
tensioactive et dépend de la longueur de la chaîne lipophile ainsi que de la composition de la tête
hydrophile. Par exemple, la CMC du Dodécylsulfate de Sodium (SDS) se trouve entre 0,007 et 0,010
mol/L. Celle du Cétrimonium Bromure (CTAB) est de 0,001 mol/L. Pour ce qui est de la partie
caractérisation de ce projet, nous nous sommes principalement concentrés sur des manipulations
permettant de mesurer la CMC de tensioactifs afin de les caractériser.

Une autre particularité des tensioactifs est leur influence sur la tension superficielle des solutions.
La tension superficielle est une force s’appliquant à la surface d’un liquide (puisqu’il existe une interface
entre 2 milieux). Cette tension est due à des forces d’attraction et de répulsion telles que les forces de Van
Der Waals ou encore les forces électrostatiques.

Lorsque l’on réalise un bilan de ces forces sur une molécule se trouvant au centre d’une solution,
la résultante est nulle puisque toutes les forces se compensent d’après l’isotropie de l’eau. En revanche, si
on effectue un bilan de ces forces sur une molécule se trouvant à la surface d’une solution, la résultante ne
sera pas nulle car on se trouve à une interface entre 2 milieux : l’air et l’eau. Les molécules d’eau
n’exercent alors plus de force d’attraction sur les molécules composant l’air, et les forces autour de notre
molécule ne se compensent plus. La résultante est orientée vers le bas car les molécules d’eau attirent les
molécules de la surface vers elles. L’image suivante illustre ce phénomène.

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FIGURE 5 : INTERACTIONS SUBIES PAR DES MOLÉCULES D’EAU DANS UNE SOLUTION

1 Surfactif : Se dit d'un agent chimique dont la présence à une interface entre deux fluides entraîne l'abaissement de
la tension interfaciale
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Les tensioactifs possèdent également la capacité de diminuer la tension superficielle. En effet,
lorsque l’on introduit des tensioactifs dans une solution, ils se dirigent spontanément à la surface de celle-
ci. Les molécules d’eau se retrouvent donc en contact avec les parties hydrophiles des molécules de
tensioactifs et les molécules composant l’air sont quant à elles en contact avec les parties lipophiles des
tensioactifs. Les forces exercées sur les molécules de tensioactifs à la surface sont alors beaucoup moins
importantes, ce qui a pour effet de diminuer la tension superficielle.
Cette propriété explique notamment pourquoi les gouttes d’eau contenant des molécules de
tensioactifs ont tendance à s’étaler plutôt que de garder leur forme sphérique, donnée par une tension
superficielle “classique”. C’est pourquoi les tensioactifs sont utilisés dans les peintures ou bien dans les
encres puisqu’ils permettent d’obtenir des produits qui s’étalent bien sur une surface d’application.

Pour finir, les tensioactifs peuvent être plus ou moins hydrophiles ou lipophiles, ce qui modifie
leur utilisation. Pour déterminer le pouvoir hydrophile d’un tensioactif, on utilise ce qu’on appelle la
“Hydrophilic Lipophilic Balance” (HLB). Elle classe les tensioactifs d’après une table allant de 0 à 20.
Plus l’agent de surface a une valeur élevée dans la table, plus il est hydrophile. La valeur de la table
associée à un tensioactif correspond au rapport entre la masse de la partie hydrophile et la masse totale du
tensioactif.

Cette balance est souvent utilisée lorsque l’on réalise des émulsions entre 2 composants non
miscibles. Cela revient à emprisonner un des composants dans des micelles constituées de tensioactifs. Il
faut donc veiller à avoir un agent de surface qui possède une hydrophilie en accord avec les constituants
de l’émulsion. Par exemple, si l’on veut créer une émulsion d’huile dans de l’eau, il faut utiliser un
surfactif plus hydrophile que lipophile, ce qui signifie que sa valeur de HLB soit élevée et supérieure à
10, et inversement si l’on veut réaliser une émulsion d’eau dans de l’huile. Il est donc important d’évaluer
l’hydrophilie ou la lipophilie d’un tensioactif, une émulsion ne pouvant aboutir si on ne prend pas en
compte cette propriété.

C. Les tensioactifs et la formulation

Comme nous l’avons dit en introduction, la formulation “recouvre l’ensemble des savoir-faire
nécessaires au développement et à la fabrication d’un produit commercial caractérisé par sa valeur
d’usage et répondant à un cahier des charges préétabli”.

Néanmoins, cette notion reste très large puisqu’elle concerne toutes les industries qui produisent
des produits intermédiaires ou bien finis avec des matières premières. La formulation touche donc toutes
les entreprises qui transforment de la matière. Les principales industries touchées par la formulation sont
les industries de la pharmacie et de la parachimie, l’industrie agro-alimentaire, l’industrie des matériaux
et l’industrie du textile.

Les entreprises se trouvant dans le domaine de la chimie sont très concernées par la formulation
puisqu’elles sont amenées à mélanger diverses matières premières, d’origine synthétiques ou naturelles,
afin de créer un produit fini. Il existe deux types de matières premières dans la formulation :
- les matières actives : celles-ci remplissent la fonction principale recherchée
- les auxiliaires de formulation : ils permettent de remplir les fonctions secondaires telles que prolonger
la durée de vie du produit ou faciliter sa préparation.
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Détaillons un peu plus l’origine de ces différentes matières premières :
- les matières actives :
Ce sont les constituants les plus importants de la formule, puisqu’ils remplissent la fonction
d’usage recherchée. Par exemple, pour un médicament, la matière active correspond au principe actif de
celui-ci. On peut trouver plusieurs matières actives pour un même produit, même si pour les
médicaments, elles se limitent à une ou deux. De plus, certaines matières premières peuvent être utilisées
comme matières actives dans certaines spécialités, et comme auxiliaires dans d’autres. Par exemple, les
solvants organiques sont des auxiliaires de formulation dans des produits comme la peinture ou les encres
(ils agissent sur la viscosité des produits) mais sont des matières actives dans les décapants ou les
dégraissants.
Les tensioactifs appartiennent à cette catégorie, et sont très utilisés comme matières actives dans
les lessives, détergents, savons ou produits capillaires. On qualifie les tensioactifs de molécules actives,
puisque dans un liquide vaisselle par exemple, sans aucun agent de surface, l’eau formerait des
gouttelettes sur une assiette grasse, alors que la présence du tensioactif permet à l’eau de s’étaler sur
l’assiette et de former une mousse.

- les auxiliaires de formulation :

On lui ajoute donc un certain nombre d’auxiliaires de formulation pour le rendre utilisable et qu’il
remplisse un certain nombre de fonctions d’usage : améliorer la texture, l’odeur, lubrifier, etc… Il peut
s’agir des activateurs ou modérateurs, d’additifs sensoriels ou modificateurs d’aspect, des additifs de
procédés (diluants par exemple) ou encore des stabilisants.

Le travail du formulateur correspond donc à mettre les matières actives sous une forme adaptée
aux conditions d'utilisation du produit. Néanmoins, tout au long du processus de production, il est
nécessaire d’effectuer des tests sur ce produit.

Les premières mesures effectuées doivent permettre de connaître les caractéristiques et les
spécifications du produit, que ce soit dans le domaine physique (granulométrie, viscosité, propriétés
optiques), chimique (conformité de la pureté et des proportions des ingrédients) ou biologique (dosage
des micro-organismes). Ces tests sont faits durant la phases de production. S’en suivent alors des tests de
stockage, d’application et de dégradation du produit, pour vérifier que le produit soit conforme à
l’utilisation :

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FIGURE 6 : GRAPHIQUE DES DIFFÉRENTS TESTS À RÉALISER

À la suite de ces tests, il est possible pour le formulateur d’améliorer sa formule ou bien de
réaliser la formulation du produit à l’aide d’une nouvelle base. Il est également possible d’adapter la
formule. Par exemple, si un des composants à utiliser dans la formulation du produit n’existe plus, il est
alors nécessaire d’en chercher un autre, qui va remplir les mêmes fonctions.
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Ainsi, les tensioactifs sont des composés très utilisés dans la formulation. En effet, ils permettent
la coexistence dans un même milieu entre des substances ayant des caractères de solubilité différents. Ils
forment des sortes de réservoirs sous forme de micelles qui permettent de disperser dans des milieux
organiques des substances hydrosolubles, ou encore disperser de l’eau dans des produits liposolubles.

On peut également consulter les annexes 2 et 3 pour plus de renseignements sur les tensioactifs.

II. Synthèse d’un tensioactif

A. Les voies de synthèses
Dans cette partie, nous avons étudié les différentes voies de synthèses qui existent pour synthétiser
un tensioactif. Nous nous sommes ainsi rendus compte que certaines voies de synthèse étaient
inaccessibles. En effet, adapter une voie de synthèse de l’échelle de l’industrie à l’échelle du laboratoire
peut se révéler difficile : manque de matériel, produits nécessaires non disponibles car trop coûteux, trop
dangereux ou trop polluants.

1. Dérivés de produits de synthèse

Les tensioactifs peuvent être d’origine synthétique et provenir de matières basiques telles que
l’éthylène, le propylène, les benzènes et les paraffines.
Pour obtenir la chaîne carbonée, il existe principalement trois procédés. Deux sont réalisés à partir
d’éthylène, de propylène ou de benzène: SHOP (Shell Higher Olefins Process) et Ziegler. Grâce à ces
procédés, nous obtenons majoritairement des alcools gras à chaîne moyenne, c’est-à-dire comportant
entre 12 et 14 atomes de carbone. Pour transformer cet alcool gras en tensioactif, il est nécessaire
d’ajouter un groupement hydrophile, sulfate, sulfonate ou oxyde d’éthylène. Les tensioactifs ainsi obtenus
seront des alcools éthoxylés ou encore sulfatés. Le troisième procédé, nommé OXO, s’effectue à partir
des paraffines et permet de synthétiser des alkylbenzènes sulfonates, tensioactifs les plus utilisés.

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FIGURE 7 : VOIES DE SYNTHÈSE DES TENSIOACTIFS SYNTHÉTIQUES

2. Agro-tensioactifs

a) Généralités

Comme nous l’avons vu précédemment, un tensioactif possède une partie hydrophile et une partie
lipophile-hydrophobe. Un agro-tensioactif est un tensioactif dont l’une des deux parties est d’origine
végétale. Il peut s’agir de céréales, de colza ou même de la betterave à sucre. Les agro-tensioactifs sont
principalement utilisés dans les détergents, les savons et les cosmétiques (et parfois même l’alimentation).
Ces tensioactifs sont de plus en plus populaires, dû au fait qu’ils ne sont pas toxiques. Ils peuvent donc
être issus de nombreux végétaux :
- le groupement hydrophile peut être issu de co-produits de l’industrie tels que l’amidon, les sucres
ou même le glycérol ;
- le groupement hydrophobe quant à lui est principalement issu des huiles (huile de palme, huile de
coprah,…).

Ainsi, la production d’agro-tensioactifs peut se faire principalement à partir d’alcools gras,

d’acides gras, d’amines grasses ou bien d’esters méthyliques d’acide gras qui sont issus des végétaux
selon différentes voies de synthèse. On peut donc produire une variété importante d’agro-tensioactifs.

Dans le cadre du projet, nous nous sommes plus particulièrement intéressés aux voies de synthèse
des tensioactifs sucro-esters et esters de glycérols. Nous pensions en effet pouvoir reproduire une de ces
synthèses.

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b) Dérivés des sucres

Les tensioactifs dérivés des sucres sont appelés les sucroesters. On peut définir un sucroester
comme l’ester d’un acide gras et un sucre, généralement le saccharose. Ils sont d’origine végétale et
proviennent d’un intermédiaire appelé les acides gras. Ceux-ci subissent une estérification pour produire
des esters de sucres, ainsi que des esters de glycérol. Les sucroesters sont obtenus par réaction d’un acide
sur les hydroxyles libres des produits de déshydratation du sorbitol (sucre). Ils sont très peu toxiques, ce
pourquoi ils nous intéressaient.

Il existe différentes voies de synthèse pour les sucro-esters. Nous les avons détaillé en annexe 4
(page 41).

3. Dérivés des huiles

De nombreux tensioactifs sont des dérivés d’huiles. La figure ci-dessous récapitule les différentes
voies de synthèse utilisées pour synthétiser ces tensioactifs.

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FIGURE 8 : DIFFÉRENTES VOIES DE SYNTHÈSE DES TENSIOACTIFS À BASE D’HUILE

Les huiles utilisées dans la synthèse de tensioactifs peuvent être d’origines végétales, animales ou
minérales. Elles sont constituées à 98% de triglycérides, qui sont des triesters d’acides gras, et de
glycérol.

Nous nous sommes intéressés dans un premier temps à la synthèse du Lauryl Sulfate de Sodium,
tensioactif très populaire et très utilisé aujourd’hui, en espérant pouvoir le synthétiser, puis l’identifier.
Nous avons également réalisé une synthèse d’un savon, qui contient un mélange de tensioactifs dérivés
d’huile (dans notre cas, l’huile d’olive).

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a) Le SLS

Nous nous intéresserons plus particulièrement au Lauryl Sulfate de Sodium (SLS), encore appelé
le dodécylsulfate de sodium (SDS), qui est un tensioactif anionique sulfaté composé de 12 atomes de
carbone rattachée à une tête chargée négativement. La synthèse du dodécylsulfate de sodium fait
intervenir l’acide et l’alcool laurique. L’acide laurique est un acide gras que l’on retrouve principalement
dans l’huile de coprah.

FIGURE 9 : STRUCTURE DE L’ACIDE LAURIQUE

Suite à la réduction de l’acide laurique (voir annexe 5), nous obtenons un alcool gras : l’alcool
laurique, aussi appelé dodécan-1-ol. La réduction consiste à transformer l’acide carboxylique en alcool.

FIGURE 10 : STRUCTURE DE L’ALCOOL LAURIQUE

Ensuite, deux options se présentent. Un groupe sulfonate ou sulfate est ajouté à l'alcool laurique
par une réaction de sulfatation ou sulfonation (voir annexe 5) ce qui permet la synthèse du dodécylsulfate
de sodium (SDS).

FIGURE 11 : STRUCTURE DU DODÉCYLSULFATE DE SODIUM

b) Les savons (principe de la saponification)

Un savon est réalisé à partir d’un corps gras tel que les huiles végétales par exemple. Les corps
gras sont essentiellement constitués de triglycérides ; qui sont des triesters provenant d’une estérification
entre du propane-1,2,3-triol (glycérol) et des acides gras (acides carboxyliques à longue chaîne carbonée).

La saponification est la réaction permettant la fabrication du savon. C’est une réaction d’hydrolyse
d’un ester en milieu basique, elle est totale, rapide et a lieu à chaud. On introduit un ester d’un corps gras
avec un excès d’ions hydroxyde (OH-) :
- le corps gras peut être de différentes natures ;
- les ions hydroxydes proviennent d’une solution de soude ou de potasse.
On obtient alors la réaction suivante : Huile ou graisse + soude ou potasse → savon + glycérol.

La saponification consiste en une hydrolyse au cours de laquelle un mélange de corps gras est
hydrolysée avec une base.

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FIGURE 12 : SAPONIFICATION DES CORPS GRAS

La présence d’éthanol permet d’accélérer la saponification car l’huile est plus soluble dans
l’éthanol que dans l’eau et favorise ainsi le contact entre la soude et le corps gras. La réaction de
saponification est totale et n’a lieu que dans le sens direct. En effet, l’estérification n’est pas possible à
partir des ions carboxylates et de l’alcool (l’éthanol).

Une fois la saponification effectuée, l’étape suivante est le relargage. Le relargage est une étape
essentielle qui consiste à verser le mélange obtenu par saponification dans une solution saturée en sel, afin
de mieux séparer la phase organique de la phase aqueuse.
En effet, lorsqu’une substance est en solution (ici notre savon), chaque molécule est entourée par
des molécules de solvant qui l’empêchent de se regrouper avec ses congénères et donc de former un
solide. Si on introduit dans une solution une autre substance (ici du sel) qui est plus soluble que la
première, celle-ci va monopoliser les molécules de solvant, et ainsi permettre de séparer la première
substance du solvant. C’est pour cela que notre savon précipite en se séparant de la phase aqueuse.
Le savon correspond à la phase organique, qui est récupérable grâce à une simple filtration
(filtration sur Büchner). Enfin, on laissera le savon sécher à l’air libre.

Pour ce projet, nous avons donc décidé de synthétiser un savon à partir d’huile d’olive et de soude.
Nous avons mis le protocole de notre synthèse en annexe (voir annexe 6) et nous détaillerons les résultats
de la synthèse de notre savon dans la partie ci-dessous

B. Synthèse d’un savon

1. Résultats expérimentaux

Comme nous l’avons expliqué précédemment, nous avons réalisé un savon à partir d’huile d’olive
et de soude, dans un solvant éthanol. Nous avons réalisé le protocole de saponification à deux reprises.
On peut trouver en annexe 7 les résultats de la saponification réalisée.

FIGURE 13 : PHOTO DU SAVON SYNTHÉTISÉ

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 !
Nous avons obtenu une masse de savon de 31,4 g. Nous obtenons donc une masse supérieure à
celle espérée (24,7 g) et un rendement très élevé de 127%. Ceci peut s’expliquer par différents facteurs :
- l’eau ne s’est pas complètement évaporée du savon, malgré les 2 semaines de séchage à l’air
libre ;
- il reste de la soude (NaOH) dans notre savon ;
- l’huile n’a pas complètement réagit lors de la saponification.

À l’aide d’une mesure de pH, nous avons également pu évaluer la quantité de soude présente. Elle
s’élève à 91 mg, ce qui représente 0,29% de la masse totale de savon produite. Il s’agit d’un pourcentage
plutôt faible ; ceci nous laisse donc penser que l’excès de matière n’est pas de la potasse. Il peut s’agir
d’eau, mais surtout d’huile qui n’a pas réagit. On pourra trouver les calculs effectués pour trouver le
rendement et le pourcentage de soude en annexe 7.

Après avoir synthétisé ce savon, nous avons cherché à le caractériser.

2. Caractérisation

Nous allons tout d’abord caractériser notre savon à l’aide de petits tests qualitatifs pour identifier
ses différentes propriétés : moussantes, lavantes, ... Puis, nous souhaitions comparer la CMC
expérimentale de notre savon obtenue par conductimétrie, avec la CMC expérimentale de l’acide oléique.
Enfin, nous caractérisons le savon obtenu à l’aide de spectroscopie Infra-Rouge.

a) Tests qualitatifs

Nous avons donc décidé de réaliser de simples tests qualitatifs pour décrire les propriétés de notre
savon. Nous avons décidé de tester les propriétés moussantes, lavantes et détergentes, ainsi que le pH du
savon (respect de la peau). On peut trouver en annexe 8 les résultats de ces tests.

b) Mesures de Concentration Micellaire Critique (CMC)

Le but est de comparer la CMC du savon obtenu avec celle de l’acide oléique. En effet, notre
savon étant issu d’huile d’olive (composée majoritairement d’acide oléique), nous pourrons comparer les
CMC du savon et de l’oléate de sodium (tensioactif correspondant à l’acide oléique). On pourra trouver
en annexes (voir les annexes 9 et 10) les résultats détaillés des expériences de mesure de CMC par
conductimétrie du savon et de l’oléate de sodium.

La mesure de la CMC de l’oléate de sodium a été réalisée avec succès par mesure de
conductimétrie. Ce principe est expliqué dans le III. On peut également trouver l’analyse des résultats et
les incertitudes concernant la CMC obtenue en annexe 10.

Concernant le savon synthétisé, nous n’avons pas réussi à déterminer sa CMC (comme on peut le
voir en annexe 9). En effet, sur toutes les gammes de teneurs en savon parcourues, nous n’avons détecté
aucun changement de pente qui puisse nous permettre de détecter une CMC atteinte.

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 !
Ceci peut-être dû au fait que nous avons traité notre solution de savon comme si elle était
composée uniquement d’oléate de sodium. En réalité, le savon obtenu est un mélange de tensioactifs.
Nous n’avons donc aucune idée de l’impact de ces autres produits sur le comportement de notre solution.

c) Spectre IR

Nous avons également décidé de réaliser le spectre IR de notre savon, et de le comparer au spectre
IR de l’oléate de sodium. On obtient les spectres ci-dessous.

!
FIGURE 14 : STRUCTURE DE L’OLÉATE DE SODIUM

!
FIGURE 15 : SPECTRE IR THÉORIQUE DE L’OLÉATE DE SODIUM

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 !

FIGURE 16 : SPECTRE IR DU SAVON SYNTHÉTISÉ

On peut constater des ressemblances entre les deux spectres : on trouve un premier pic commun
aux deux spectres aux alentours de 3000 cm-1 qui correspond à la vibration d’élongation CH des alcènes.
Les pics caractéristiques 2 et 2’ présents aux alentours de 2900 cm-1 correspondent, eux, aux vibrations
d’élongation CH des alkyles.
Enfin, les pics 3, présents aux alentours de 1560 cm-1 sont caractéristiques de la vibration
d’élongation de la liaison C=O des acides carboxyliques ionisés.

Toutes ces ressemblances montrent qu’il y a bien une quantité importante d’oléate de sodium dans
le savon synthétisé.

III. Caractérisation des tensioactifs

Afin de caractériser au mieux les tensioactifs, de part leur CMC ou leur tension superficielle, nous
avons longtemps cherché quelles manipulations et quels protocoles nous pourrions réaliser. Nous avons
finalement opté pour trois expériences différentes :
- mesurer la CMC d’un tensioactif par conductimétrie ;
- mesurer leur CMC par la méthode de l’anneau de Du Noüy ;
- mesurer leur CMC grâce à la méthode de la goutte pendante.

Chaque partie sera consacrée à une expérience suivant l’ordre énoncé précédemment.

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 !
A. Mesure de la Concentration Micellaire Critique par
conductimétrie
Le principe est simple : en dessous de la CMC, les tensioactifs introduits dans une solution n’en
contenant pas, ou peu au départ, se dispersent dans la solution ou vont se placer à la surface. Ces TA sont
alors considérés comme des ions libres et la conductivité augmente. La CMC est atteinte lorsque toute la
place à la surface de la solution est occupée par des TA. Les nouveaux TA alors introduits dans la solution
se retrouvent obligés de former des micelles pour diminuer les interactions entre les parties lipophiles et
l’eau, ils ne sont alors plus considérés comme des ions libres et la conductivité continuera d’augmenter
mais de façon moins rapide (une partie des TA introduits restera tout de même libre dans la solution).

Comme tensioactif, nous avons choisi d’utiliser le SDS (dodécylsulfate de sodium) décrit
précédemment, beaucoup utilisé dans les dentifrices, la mousse à raser ou encore les shampooings, dû à sa
capacité de créer de la mousse assez facilement. Il a d’ailleurs fallu faire attention à cette propriété lors de
la manipulation.
Cette manipulation consiste donc à mesurer la conductivité d’une solution pour différentes
concentrations de ce tensioactif. Pour cela, nous avons réalisé le même montage que lors d’un dosage par
titrage en plaçant dans notre burette le SDS, et dans le bécher de l’eau distillée désionisée. Nous avons
ensuite introduit mL par mL la solution contenant le SDS dans le bécher, en mesurant à chaque fois la
conductivité de cette solution (celle présente dans le bécher). Une fois les mesures effectuées, nous avons
tracé sur ordinateur, à l’aide du logiciel Excel, une courbe représentant la conductivité en fonction de la
concentration.

Voici ce que nous avons obtenu lors de nos deux tentatives :

- essai 2 : ​CMC = 8,057 mmol/L = 0,008057 mol/L

En faisant la moyenne des 2 essais, nous trouvons : ​CMC = 8,085 mmol/L = 0,008085 mol/L

FIGURE 17 : GRAPHIQUES REPRÉSENTANT LA CONDUCTIVITÉ EN 𝜇S/CM D’UNE SOLUTION DE SDS EN FONCTION

DE LA CONCENTRATION EN MMOL/L

Nous déterminons ainsi la CMC en traçant les droites modélisant les 2 portions de courbe du
graphique obtenu et en cherchant l’abscisse du point d’intersection de ces 2 droites. Pour l’essai de
gauche, nous trouvons une CMC de 8,114 mmol/L.

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 !
Quant à l’essai de droite, nous obtenons 8,057 mmol/L, nous donnant ainsi une moyenne de 8,085
mmol/L.

D’après nos calculs d’incertitudes détaillés en annexe, nous obtenons :

!U(CMC ) = 0,00008 m ol . L−1 à une température entre 20 et 25 degrés avec un niveau de confiance de
95%. Donc !CMC = 0,00809 ± 0,00008 m ol . L −1.

Selon Wikipédia, la valeur théorique de la CMC du SDS variant de 0,00700 à 0,01000 mol/L,
nous pouvons en conclure que nos manipulations ont été un succès. (voir le détail des résultats en annexe
11)

B. Mesure de la tension superficelle grâce à la méthode de

l’anneau Du Noüy
Par la suite, nous avons réalisé la méthode de l’anneau de Du Noüy afin de calculer de nouveau la
CMC d’un tensioactif. Cette méthode peut aussi être utilisée pour mesurer leur tension superficielle.
Le tensiomètre Du Noüy est un instrument de précision utilisé pour mesurer les tensions
superficielles des liquides. Il est basé sur la méthode de l’arrachement au moyen d’un anneau, ce qui
permet de faire des mesures en 15 à 20 secondes (les mesures sont obtenues par lecture directe). Cette
méthode est la seule donnant des résultats satisfaisants pour les suspensions colloïdales (solutions liquides
qui contiennent un corps dispersé formé de particules de très petits diamètres appelées micelles, 2 à 200
nm, représentant de rapides changements de tension superficielle). De plus, elle est rapide et ne nécessite
aucun calcul.

Nous réalisons un bilan des forces sur l’anneau de Du Noüy afin de calculer la tension
superficielle. Ainsi, nous remarquons que la force F nécessaire pour arracher l’anneau est égale au poids P
de l’anneau auquel on ajoute la force f de tension superficielle en appliquant le Principe Fondamental de
la Statique (PFS) : F = P+f.

! !
FIGURE 18 : SCHÉMA ET PHOTOGRAPHIE DU TENSIOMÈTRE DE DU NOÜY

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 !
Lors de cette manipulation, nous avons tout d’abord réalisé la solution mère de SDS de
concentration c=0,0200mol/L (masse pesée : 1453 mg, masse molaire du SDS 288.372g/mol, volume de
solution : 250mL) que nous avons ensuite dilué 7 fois afin de mesurer (deux fois) la tension superficielle
de chacune des solutions.
Voici les résultats obtenus à une température d’environ 24 degrés :
- eau milliQ : 72 et 73 mN/m
- S1’ : 53 et 56 mN/m
- S1 : 48 et 50 mN/m
- S2 : 36 et 37 mN/m
- S3 : 37 et 37.5 mN/m
- S5 : 36 et 37 mN/m
- S7 : 36 et 36 mN/m
- S9 : 36 et 36 mN/m

Une fois les mesures effectuées, nous avons tracé sur le logiciel Excel la courbe représentant les
variations de la tension superficielle en fonction de la concentration.

On obtient le graphique ci-dessous.

!
FIGURE 19 : COURBE REPRÉSENTANT L’ÉVOLUTION DE LA TENSION SUPERFICIELLE D’UNE SOLUTION EN
FONCTION DE LA CONCENTRATION EN SDS

Nous remarquons alors que nous obtenons 2 portions de courbe avec une inclinaison différente.
Nous traçons ainsi une droite pour chaque portion de courbe et l’intersection obtenue par ces 2 droites
nous donne finalement la valeur de la CMC du SDS : 1,4 mmol/L.
La valeur théorique de la CMC du SDS étant comprise 7 et 10 mmol/L, nous pouvons en conclure
que notre valeur n’est pas correcte. Cela peut être expliqué par le fait que le tensiomètre de Du Noüy est
un appareil difficile à utiliser pour la première fois, nos premières mesures n’étant donc peut-être pas
assez précises. Aussi, cet appareil n’est pas d’une grande précision puisque la mesure de la tension
superficielle se fait manuellement, nous avons donc peut-être réalisé des erreurs à ce moment là. Enfin,

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 !
l’erreur peut aussi être expliquée par un manque de précision lors de la réalisation des différentes
dilutions de la solution mère de SDS.

En conclusion, nous pouvons dire que cette expérience n’a pas été un succès, mais a tout de même
été très utile. En effet, nous avons pu apprendre à utiliser le tensiomètre de Du Noüy et ainsi accroître
notre expérience en terme de manipulations. (voir les résultats en annexe 12)

C. Mesure de la Concentration Micellaire Critique par la méthode

de la goutte pendante
La troisième méthode pour calculer la CMC d’un tensioactif se trouve être la méthode de la goutte
pendante. Cette méthode consiste à mesurer la masse maximale d’une goutte suspendue au bout d’une
burette. C’est la force de tension de surface (2πrγ avec r le rayon de la goutte) qui retient une goutte au
bout d’une burette. À cette force s’oppose la force gravitationnelle, c’est-à-dire le poids de la goutte (mg).
Lorsque la force gravitationnelle est plus importante que la force de tension de surface, la goutte tombe.
On a donc, au moment où la goutte commence à tomber : mg = 2πrγ. La masse de la goutte qui se
détache de la burette dépend donc de la tension de surface et donc de la concentration en tensioactif. Plus
la tension de surface est élevée, plus la goutte formée sera grosse avant qu’elle ne tombe. La mesure de la
masse d’une goutte permet donc de déterminer la CMC (et également la tension superficielle) du
tensioactif.
Il faut savoir qu’en dessous de la CMC, la masse des gouttes diminue quand la concentration
s’approche de la CMC. En effet, les tensioactifs se placent à la surface de la goutte et la tension
superficielle diminue donc. Au dessus de la CMC, la masse des gouttes reste constante car il n’y a plus de
places à la surface des gouttes pour les tensioactifs qui forment alors des micelles, ce qui n’influe pas sur
la tension superficielle.

Afin de mesurer la masse d’une goutte, il suffit de mesurer la masse d’un bécher vide et propre
puis d’y verser 30 gouttes de la solution à tester à l’aide d’une burette. Nous mesurons ensuite la masse
du bécher rempli de gouttes. Puis nous calculons la différence entre la masse du bécher rempli et la masse
du bécher vide pour finalement diviser le résultat par le nombre de gouttes, ce qui nous donnera la masse
d’une goutte.
Pour réaliser cette expérience, nous avons tout d’abord dû réaliser une solution de SDS de
concentration 0,0200 mol/L dont nous avons réalisé 5 dilutions. Nous avons ensuite mesuré la masse
d’une goutte pour chacune de ces solutions ainsi que pour l’eau distillée désionisée, comme expliqué
précédemment. Enfin, nous avons tracé sur un tableur la masse d’une goutte en fonction de la
concentration en SDS. Nous obtenons deux portions de courbe avec une inclinaison différente. De ce fait,
pour chacune de ces portions, nous traçons une droite et l’abscisse du point d’intersection de ces droites
nous donne la valeur de la CMC du SDS.

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 !
Les 5 dilutions effectuées sont les suivantes :

Concentration (mol/L) Masse d’une goutte (g)

0,0008 0,044
0,003 0,0355
0,008 0,0275
0,012 0,026
0,016 0,027

Nous obtenons : CMC ≃ 0,0077 mol/L.

!
FIGURE 20 : GRAPHIQUE REPRÉSENTANT L’ÉVOLUTION DE LA MASSE D’UNE GOUTTE DE SOLUTION DE SDS EN
FONCTION DE LA CONCENTRATION

N’ayant pas assez de valeurs de concentrations de SDS pour encadrer la CMC, nous n’obtenons
pas de valeur précise. Il n’est donc pas utile de calculer les incertitudes avec précision. Nous pouvons en
revanche donner un ordre de grandeur de la CMC. Ainsi, selon la valeur de la CMC obtenue
graphiquement, nous pouvons en déduire que l’ordre de grandeur serait de 10 ! −3 m ol . L −1 . La valeur
théorique de la CMC du SDS à 25°C se situant entre 0,007 et 0,010 mol/L, nous en concluons que notre
ordre de grandeur est cohérent.


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 !
Conclusion et perspectives
Lors de ce projet, nous avons pu découvrir le domaine de la formulation par le biais de
l’identification et de la caractérisation de nouvelles molécules : les tensioactifs.
Grâce à nos recherches et à nos nombreuses manipulations que nous devions entièrement réaliser
par nous-même (protocoles, matériels et produits nécessaires…), nous avons eu l’opportunité de
progresser en chimie et notamment dans le domaine de la pratique, grâce à une autonomie complète lors
du projet. Par ailleurs, il nous a aussi permis de consolider notre expérience en travail de groupe,
sollicitant à chaque séance communication et coopération entre les différents membres qui le composait.
Ce projet nous a également apporté de nombreuses connaissances dans le domaine des tensioactifs qui
nous seront très utiles pour la suite de nos études en CFI et qui l’ont déjà été lors du TP de CS2 sur la
formulation de ce semestre 4. Nous avons aussi appris à manipuler de nouveaux appareils de mesures
comme le tensiomètre de Du Noüy ou à réaliser une saponification.
Les difficultés ont principalement été rencontrées lors de la recherche de manipulations pour la
formulation. En effet, nos connaissances étant insuffisantes et ne trouvant que très peu d’informations sur
Internet, trouver une synthèse de tensioactifs réalisable au laboratoire de l’INSA autre que la synthèse du
savon s’est avéré compliqué. De plus, toutes les manipulations ne fonctionnent pas dès le début, ce qui
demande alors différents ajustements et du temps supplémentaire. Nous avons aussi éprouvé quelques
difficultés pour réussir les calculs d’incertitudes de nos expériences.

Néanmoins, nous avons réussi à aller au bout de ce que nous voulions faire pour ce projet même si
il reste tout de même un grand nombre de choses sur le thème des tensioactifs que nous n’avons pas pu
évoquer par manque de temps. En effet, nous aurions pu traiter ce sujet d’une manière plus qualitative en
réalisant des expériences montrant les propriétés des tensioactifs qui leur permettent de trouver des
applications dans des domaines de la vie quotidienne. Par exemple, nous aurions pu nous intéresser à leur
pouvoir émulsifiant : il aurait alors fallu mélanger deux liquides non-miscibles en choisissant le bon
tensioactif, ce qui est moins facile qu’il n’y paraît. Ce sujet comportait donc un grand nombre
d’approches différentes, nous en avons choisi une mais beaucoup d’autres restent à explorer et étudier.
Finalement, ce projet nous semble, au sein du groupe, être une réussite et il n’aurait pas pu l’être
sans Madame DELAROCHE. C’est pourquoi nous tenons à la remercier pour son aide essentielle tout au
long de ces 14 semaines, son investissement et sa réactivité pour répondre à nos nombreuses questions,
vérifier nos protocoles et donner son avis sur les axes de recherche. Nous la remercions également pour le
temps qu’elle a pris pour nous accompagner durant les expériences que nous menions en dehors des
créneaux de P6.

Il est possible de consulter les conclusions personnelles de chaque membre du groupe en annexe
1.

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 !
Bibliographie
Notre bibliographie contient tous les documents utilisés, cités, ou à la base de notre réflexion.

Introduction

- Définition de la chimie organique : http://www.anneechimie.upmc.fr/fr/les_evenements_aic/

les_expositions/les_federations_de_la_chimie/l_exposition_virtuelle/
les_domaines_de_la_chimie.html ;
- Définition de la formulation : https://www-techniques-ingenieur-fr.ezproxy.normandie-univ.fr/base-
documentaire/procedes-chimie-bio-agro-th2/principes-de-formulation-42489210/formulation-j2110/ ;
- Définition d’un tensioactif : http://lesbullesdesavon.e-monsite.com/pages/quelques-explications/les-
tensioactifs.html.

I. Tout savoir sur les tensioactifs

A. Généralités

- MAXICOURS.com, Cours de Physique-chimie - Savons, tensioactifs, émulsions, mousses, cristaux

liquides : http://www.maxicours.com/se/fiche/5/8/417958.html ;
- Ac-Montpellier.fr, “LES TENSIOACTIFS” : https://tice.ac-montpellier.fr/ABCDORGA/Famille/
TENSIOACTIFS.html ;
- BOUSSEY CONTROL EUROPE, Tension Superficielle, “Qu'est-ce que la tension superficielle ?” :
http://www.boussey-control.com/tension-superficielle/tension-superficielle.htm.

B. Les propriétés des tensioactifs

- Wikipédia, “Concentration micellaire critique” : https://fr.wikipedia.org/wiki/

Concentration_micellaire_critique#Exemples_de_CMC ;
- PDF “TENSION DE SURFACE” : http://glace.recherche.usherbrooke.ca/wp-content/uploads/2015/03/
Partie-II-Tensioactifs-tension-de-surface.pdf ;
- Université de Lorraine, THESE “PREPARATIONS D'ÉMULSIONS PAR INVERSION DE PHASE
INDUITE PAR AGITATION” : http://docnum.univ-lorraine.fr/public/
SCDPHA_T_2010_PIERRAT_NADINE.pdf.

C. Les tensioactifs et la formulation

- TECHNIQUES DE L'INGÉNIEUR, “Formulation- Présentation générale” : https://www-techniques-

ingenieur-fr.ezproxy.normandie-univ.fr/base-documentaire/procedes-chimie-bio-agro-th2/principes-de-
formulation-42489210/formulation-j2110/ ;
- Wikipédia, “Formulation” : https://fr.wikipedia.org/wiki/Formulation.


STPI/P6/29 !26 2019

 !
II. La synthèse d’un tensioactif
A. Les voies de synthèse

- ADEME, “Tensioactifs et Oléagineux”, “Étude sur les matières premières oléagineuses dispoibles sur
les marché européen” : https://www.ademe.fr/sites/default/files/assets/documents/
35263_tensioactietude.pdf ;
- Thèse, “Développement de méthodologies de synthèse de tensioactifs glycosidiques à partir de
biomasse lignocellulosique”, Camille Ludot : http://www.theses.fr/2013REIMS045.pdf ;
- “Agrotensioactifs, les molécules se font mousser !” : https://www.semencemag.fr/agrotensioactifs-
tensioactifs-issus-vegetaux.html ;
- LIPOCHMIE, “Les agro-tensioactifs” de Jacky VANDEPUTTE : https://docplayer.fr/20466452-Les-
agro-tensioactifs.html ;
- Wikipédia, “Sucroester” : https://fr.wikipedia.org/wiki/Sucroester ;
- L’actualité chimique, Octobre Novembre 2008, n°323-324 ;
- Wikipédia, “Diméthylsulfoxyde” : https://fr.wikipedia.org/wiki/Diméthylsulfoxyde ;
- Wikipédia, “Laurylsulfate de sodium”: https://fr.wikipedia.org/wiki/Laurylsulfate_de_sodium ;
- DESS de cosmétologie, Monographie, Le Sodium Lauryl Sulfate de Malaury Larrouy 2015 ;
- http://www.scc-quebec.org/wp-content/uploads/2017/08/Monographie-Sodium-Lauryl-Sulfate-
Malaury-Larrouy-2015.pdf29 ;
- Wikipédia, “Dodécan-1-ol” : https://fr.wikipedia.org/wiki/Dod%C3%A9can-1-ol ;
- “TPE : savon” : http://savontpe.free.fr/?page_id=11 ;
- “Chimie organique : liquide”, Mikaël Blanchard : http://wwwacad.ac-clermont.fr/disciplines/fileadmin/
user_upload/SciencesPhysiquesEtChimiques/BTS/extraction-isolement-liquide.pdf ;
- Wikipédia, “Relargage” : https://fr.wikipedia.org/wiki/Relargage.

B. Synthèse d’un savon

- pH du savon : https://www.ecco-verde.fr/info/beauty-blog/bien-choisir-ses-soins-ph-eleve-ou-neutre.


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III.Caractérisation des tensioactifs
A. Mesure de la Concentration Micellaire Critique par conductimétrie

- UNIVERSITE NICE SOPHIA ANTIPOLIS , “Travaux Pratiques Chimie-Physique - thermochimie -

électrochimie” : http://sites.unice.fr/site/gabellin/SPC/fascicule_TP2012-13.pdf ;
- PDF “Act.2: TP : DÉTERMINATION EXPÉRIMENTALE DE LA CMC DU DODECYLSULFATE
DE SODIUM” http://spcts.e-monsite.com/medias/files/15-tp-tensioactifs-correction.pdf ;
- Travail expérimental “Principe de mesure de la Concentration Micellaire Critique” : http://www.prof-
tc.fr/Lycee/file/Terminale%20S/Specialite/Materiaux/TP%20-
%20Principe%20de%20mesure%20de%20la%20CMC.pdf ;
- Ac-nancy-metz.fr, “M1 : LA VERRERIE PRINCIPALE” : https://www4.ac-nancy-metz.fr/genie-
biologique/Docs/Premi%E8re%20STL-BGB/Fiches%20M%20-
%20Verrerie%20et%20mat%E9riel.pdf ;
- Wikipédia, “Concentration micellaire critique” : https://fr.wikipedia.org/wiki/
Concentration_micellaire_critique.

B. Mesure de la tension superficielle grâce à la méthode de l’anneau Du Noüy

- “SURFACTIFS en solution aqueuse” : http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/F201A.pdf ;

- Fascicule complet sur le tensiomètre de Du Noüy prêté par Madame DELAROCHE.

C. Mesure de la Concentration Micellaire Critique par la méthode de la goutte

pendante

- PDF “TENSIOMETRIE” : http://www.meca.u-psud.fr/cours/L3_TP_Tensiometrie.pdf

- PDF “TENSION DE SURFACE” : http://glace.recherche.usherbrooke.ca/wp-content/uploads/2015/03/
Partie-II-Tensioactifs-tension-de-surface.pdf ;
- ResearchGate, “Mesure de la tension superficielle par la technique de la goutte pendante” : https://
www.researchgate.net/publication/
260963141_Mesure_de_la_tension_superficielle_par_la_technique_de_la_goutte_pendante;
- ac-nancy-metz.fr, “M1 : LA VERRERIE PRINCIPALE” : https://www4.ac-nancy-metz.fr/genie-
biologique/Docs/Premi%E8re%20STL-BGB/Fiches%20M%20-
%20Verrerie%20et%20mat%E9riel.pdf.


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Crédits d’illustration
- Illustration de la page de garde : http://domus.grenet.fr/icm/icm2015m1cst_18/WP/?p=110 ;

- Figure 1 : Schéma simplifié d’un tensioactif, page 7 : https://sites.google.com/site/tensioactifststan/qu-

est-ce-qu-un-tensioactif ;

- Figure 2 : Organisation des tensioactifs à la surface d’un liquide, page 7 : http://www.maxicours.com/

se/fiche/5/8/417958.html ;

- Figure 3 : Schémas simplifiés d’une micelle dans l’eau, page 8 : https://tice.ac-montpellier.fr/

ABCDORGA/Famille/TENSIOACTIFS.html ;

- Figure 4 : Photographie d’un insecte marchant sur l’eau, page 8 : http://www.boussey-control.com/

tension-superficielle/tension-superficielle.htm ;

- Figure 5 : Interactions subies par des molécules d’eau dans une solution, page 9 : https://www.sita-
process.com/information-service/process-parameter-surface-tension/overview/ ;

- Figure 6 : Graphique des différents tests à réaliser, page 11 : https://www-techniques-ingenieur-

fr.ezproxy.normandie-univ.fr/res/pdf/encyclopedia/42489210-j2110.pdf ;

- Figure 7 : Voies de synthèses de tensioactifs synthétiques, page 13 : graphique personnel ;

- Figure 8 : Différentes voies de synthèse des tensioactifs à base d’huile, page 14 : https://
agritrop.cirad.fr/397730/1/ID397730.pdf ;

- Figure 9 : Structure de l’acide laurique, page 15 : https://www.google.com/url?q=https://

fracademic.com/dic.nsf/frwiki/
48956&sa=D&ust=1557851933661000&usg=AFQjCNFnMJU9LW1QroUPDBBQlA_6VFo2rQ;

- Figure 10 : Structure de l’alcool laurique, page 15 : https://fr.wikipedia.org/wiki/Dod%C3%A9can-1-

ol#/media/File:Dodecanol.svg ;

- Figure 11 : Structure du dodécylsulfate de sodium, page 15 : https://fracademic.com/dic.nsf/frwiki/

1552261 ;

- Figure 12 : Saponification des corps gras, page 16 : https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/

6/6e/Saponification_dun_triglyceride.GIF ;

- Figure 13 : Photo du savon synthétisé, page 16 : photo personnelle ;

- Figure 14 : Formule de l’oléate de sodium, page 18 : https://www.chemicalbook.com/

ChemicalProductProperty_EN_CB6726306.htm ;

- Figure 15 : Spectre IR théorique de l’oléate de sodium, page 18 : https://webbook.nist.gov/cgi/

cbook.cgi?ID=B6005865&Mask=80#IR-Spec ;
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 !

- Figure 16 : Spectre IR du savon synthétisé, page 19 : source INSA ;

- Figure 17 : Graphiques représentant la conductivité en µS/cm d’une solution de SDS en fonction de la

concentration en mol/L, page 20 : graphique personnel ;

- Figure 18 : Schéma et photographie du tensiomètre de Du Noüy, page 21 : http://uqac.ca/chimie_ens/

Chimie_physique/Chapitres/chap_4.htm ; http://img.directindustry.fr/images_di/photo-g/
14849-10100199.jpg ;

- Figure 19 : Courbe représentant l’évolution de la tension superficielle d’une solution en fonction de la

concentration en SDS, page 22 : graphique personnel ;

- Figure 20 : Graphique représentant l’évolution de la masse d’une goutte de solution de SDS en

fonction de la concentration, page 24 : graphique personnel.


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 !
Annexes

Annexe 1 : Conclusions personnelles 32

Annexe 2 : Classification des agents de surface 34
Annexe 3 : Les différentes fonctions des tensioactifs 36
Annexe 4 : Voies de synthèse de tensioactifs dérivés des sucres 38
Annexe 5 : Synthèse du Dodécylsulfate de sodium 41
Annexe 6 : Protocole de saponification pour la synthèse d’un savon 42
Annexe 7 : Résultats de la synthèse d’un savon par saponification 45
Annexe 8 : Résultats des tests qualitatifs effectués sur le savon 49
Annexe 9 : Résultats de la mesure de la CMC du savon par conductimétrie 52
Annexe 10 : Résultats de la mesure de la CMC de l’oléate de sodium par conductimétrie 59
Annexe 11 : Résultat de la mesure de la CMC du SDS par conductimétrie 63
Annexe 12 : Résultats de la manipulation de l’anneau de Du Noüy 67
Annexe 13 : Méthodologie et organisation 69

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 !
Annexe 1 : Conclusions personnelles

• Antoine :
Ce projet a été très enrichissant d’un point de vue personnel. Tout d’abord j’ai été très heureux de
pouvoir le réaliser dans un domaine de la chimie car c’est la filière dans laquelle j’aimerais travailler dans
le futur. Les 14 semaines passées sur ce travail m’ont permis d’acquérir un grand nombre de savoir-faire
et de connaissances tels qu’apprendre à réaliser la démarche complète pour mettre en place une
manipulation, c’est-à-dire faire tous les calculs préliminaires, choisir le matériel à utiliser et exploiter les
résultats obtenus. Aussi le projet m’a permis d’améliorer mon adaptabilité en me retrouvant coincé face à
certains problèmes et en devant trouver des solutions pour avancer. Enfin, j’ai pu continuer à apprendre à
travailler en équipe avec des personnes que je ne connaissais pas forcément au début du projet et avec qui
j’ai dû partager le travail et tenir des réunions régulièrement.
Toutes ces compétences acquises seront essentielles dans mon futur métier d’ingénieur, il est donc
rassurant de savoir que ce projet s’est déroulé sans problèmes.

• Clara :
Ce projet m’a permis tout d’abord d’élargir mon domaine de connaissance dans la chimie, plus
précisément dans le domaine de la formulation et sur le thème des tensioactifs. L’objectif de ce projet
étant de synthétiser un tensioactif et de le caractériser, j’ai également gagné en autonomie dans la
réalisation de protocoles, de manipulations et de compte-rendus. J’ai appris à faire face à des difficultés
durant ces manipulations et ce projet. Le travail en équipe a donc été indispensable au bon déroulement
du projet, et j’ai pu développer mes capacités à travailler en groupe, à communiquer, à s’organiser et à
s’entraider ; ceci tout en apprenant à utiliser de nouveaux logiciels, tels que Trello par exemple. Malgré
les difficultés rencontrées lors des recherches sur les voies de synthèse des tensioactifs, ce projet m’a
apporté de nombreuses connaissances et m’a appris à développer mes capacités à travailler en groupe,
compétences qui me seront utiles pour mon avenir professionnel.

• Amandine :
Au-delà des connaissances chimiques acquises au cours de mes recherches, ce projet a par dessus
tout renforcé ma capacité de travail en équipe ainsi que ma capacité de synthèse. En effet, la coopération
et la cohésion d’équipe est l’une des parties les plus importantes dans un projet. Il est primordial de bien
communiquer et de toujours rester organiser, sans quoi le projet ne pourrait ni avancer, ni aboutir.
Par ailleurs, bien que notre projet soit en majorité composé d’une partie bibliographique, le sujet
étant assez vaste, il nous a fallu bien appréhender l'entièreté de sa complexité avant toute rédaction. La
sélection d’informations pertinentes est, elle-aussi, très importante lors d’un projet. D’autant plus que le
nombre de pages du rapport est limité, il est alors nécessaire de prêter attention à la quantité
d’informations désirée, mais aussi à la qualité.

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 !
• Adélaïde :
Ce projet m’a tout d’abord permis de découvrir un nouvel aspect de la chimie : la formulation. Au
delà des connaissances scientifiques, il a fallu construire et articuler de façon cohérente un projet dans sa
globalité et éventuellement se confronter à certains problèmes comme le manque d’informations durant
nos recherches.
Ensuite, j’ai appris à manipuler au laboratoire plus en autonomie. Cela m’a permis de mettre en
œuvre certaines techniques déjà apprises ou d’en découvrir. Par ailleurs, ce projet demande un esprit
critique car face à l’échec d’une manipulation, il faut essayer de le comprendre comme lors de notre
première saponification. Tout cela exige une réflexion de groupe. Ainsi, le projet m’a permis de mieux
appréhender le travail de groupe et la communication au sein de celui-ci.
La réalisation de ce projet m’a permis d’appréhender le domaine de la chimie de façon différente
et développer des qualités requises pour le métier d’ingénieur qu’il nous est impossible d’exercer dans le
cadre des cours.


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 !
Annexe 2 : Classification des agents de surface
Les tensioactifs peuvent être d’origine synthétique ou bien naturelle. Ils sont classifiés suivant la
composition de leur partie hydrophile (la partie hydrophobe restant toujours du même type). On distingue
alors deux catégories de tensioactifs synthétiques, divisibles en sous-catégories :

FIGURE : LES DIFFÉRENTS TYPES DE TENSIOACTIFS (IONIQUES ET NON IONIQUES)

• les tensioactifs ioniques. Ils sont ionisés en solution aqueuse et sont donc très hydrophiles. Ils
regroupent, comme l’indique le schéma ci-dessus :

- les tensioactifs anioniques : la partie hydrophile est chargée négativement. Ils sont très
utilisés dans les savons, les détergents, les agents moussants etc... Parmi ces tensioactifs, on
distingue les savons de types alcalins (Na+, K+, NH4+), métalliques (de calcium) ou encore
organiques (laureth sulfate de sodium, laurylsulfate de sodium et laurylsulfate de
triéthanolamine) ;

- les tensioactifs cationiques : la partie hydrophile est un sel d’amine (charge positive). Ils sont
incompatibles avec les tensioactifs anioniques. On les retrouve dans les agents antistatiques
et adoucissants pour le textile et les cheveux, ainsi que dans les désinfectants industriels,
domestiques et médicaux. Les tensioactifs cationiques ont une forte affinité avec la kératine
contenue notamment dans les cheveux. Il s’agit des sels d'ammonium quaternaires par
exemple ;

- les tensioactifs amphotères (zwitterioniques), dont la partie hydrophile est composée d’un
anion et d’un cation (neutre : charge positive et négative), sont peu irritants et destinés aux
produits cosmétiques et pharmaceutiques. Ils sont compatibles avec d’autres tensioactifs. Il
s’agit par exemple des polypeptides (shampoings, lait pour le corps) ou encore des dérivés de
l’imidazoline (moussants et antiseptiques) ;

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 !
• les tensioactifs non ioniques : la partie hydrophile est un polyoxyéthylène (non chargé). Ils sont
également compatibles avec les autres tensioactifs. Ils sont très peu toxiques et sont principalement
employés en cosmétique et en alimentaire comme dans les détergents, agents mouillants, émulsifiants
et parfois moussants. Il peut s’agir de tensioactifs à liaison ester (ester de glycérol utilisés pour les
savons), à liaison éther (éther d’alcool gras pour les émulsionnants) ou à liaison amide (Comperlan
utilisé dans les émulsions).

Quant aux tensioactifs d’origine naturelle, ils sont classés en trois catégories :

• les lécithines : ils s’agit des lipides complexes que l’on trouve dans l’oeuf ou le soja. Ils sont utilisés
dans les préparations des liposomes, ou bien comme émulsionnants ;

• les stérols : ils sont synthétisés à partir des molécules de cholestérols et sont utilisés dans les
liposomes. Les liposomes sont des vésicules formées de lipides, renfermants une substance active
(dans notre cas, il s’agirait de l’agent de surface) ;

• les saponines : ce sont des substances moussantes qui sont extraites de plantes, telles que le lierre, la
saponaire ou le bois de panama. Ils sont utilisés principalement dans les shampoings.

Sources :
- Fortrainjobs Esthétique - Cosmétique, Fiches de révision CAP Esthétique Cosmétologie–Tensioactifs,
“Les Tensioactifs” : https://admin.fortrainjobs.com/uploads/EC/CAP-Bac-Pro-BTS-Esthetique-
Cosmetologie-Tensioactifs.pdf ;
- BIO LINEAIRES, “Les tensioactifs : des ingrédients indispensables mais souvent critiques” : http://
www.biolineaires.com/les_tensioactifs__des_ingredients_indispensables_mais_souvent_critiques/ ;
- Figure : les différents types de tensioactifs ioniques et non-ioniques : http://www.biolineaires.com/
les_tensioactifs__des_ingredients_indispensables_mais_souvent_critiques/.

STPI/P6/29 !35 2019

 !
Annexe 3 : Les différentes fonctions des tensioactifs
Grâce à leur propriété amphiphile, les tensioactifs peuvent remplir différentes fonctions et sont
donc utilisés dans différents produits. Ils peuvent être :

- mouillants : ils améliorent la détergence, c’est-à-dire qu’ils facilitent l’étalement d’un liquide sur une
surface (comme la peau ou les cheveux). Les agents mouillants ont souvent une HLB comprise entre 6
et 8 ;

- émulsionnants : ils permettent de mélanger deux liquides qui ne sont pas miscibles (comme l’eau et
l’huile par exemple), en diminuant la tension de surface entre les deux phases liquides. Selon le type
d’émulsion, si elle est E/H ou H/E, il faudra plutôt utiliser un tensioactif dont la HLB est inférieure à 6
ou bien un tensioactif dont la HLB est supérieure à 10 ;

- détergents : ils permettent de faciliter l’élimination des salissures sur des surfaces solides. Ils sont
généralement issus du pétrole. Ce pouvoir détergent s’explique principalement par leur pouvoir
solubilisant. Les agents détergents ont souvent une HLB comprise entre 13 et 15 ;

- moussants : ils facilitent la formation d’une mousse (dans les savons et shampoings par exemple), en
dispersant un volume de gaz dans un volume de liquide, permettant ainsi d’obtenir une matière aérée.
Les agents moussants ont souvent une HLB comprise entre 3 et 8 ;

- solubilisants : ils facilitent la solubilisation de corps non miscibles. Ceci s’explique par leur capacité à
former de micelles. La substance insoluble est ainsi emprisonnée à l’intérieur des micelles, ce qui
permet sa solubilisation dans l’eau. Les agents solubilisants ont souvent une HLB comprise entre 18 et
20 ;

- dispersants : ils évitent le regroupement des molécules et ainsi leur sédimentation dans une solution
liquide ;

- antiseptiques : ils agissent sur la membrane plasmique des germes. Il s’agit principalement des sels
d'ammonium quaternaire qui ont la capacité de se fixer sur les parois bactériennes, perturbant les
fonctions respiratoires et de reproduction des bactéries.

Ainsi, de par leur capacité à disperser les corps gras dans l’eau, les tensioactifs sont des composés
indispensables dans des domaines comme l’hygiène et la cosmétologie.

FIGURE : ILLUSTRATION DES DIFFÉRENTES FONCTIONS D’UN TENSIOACTIF

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 !
En effet, 13% de leur consommation sont dédiés aux soins corporels et à la pharmacie et nous
pouvons relever que la croissance de leur utilisation s’élève à 3% par an. Cela n’est pas surprenant
lorsque l’on apprend que ces molécules se retrouvent dans de nombreux produits de la vie quotidienne
tels que les shampooings, les bains moussants et gels douches, les crèmes et laits de beauté, les produits
de maquillages, produits solaires, crèmes à raser, dentifrices et bien d’autres produits encore. Par ailleurs,
ces produits doivent exercer une action dite superficielle, c’est-à-dire sans aucun pouvoir pénétrant à
travers la couche cornée. C’est pourquoi on les divise en deux catégories :
- les produits n’entrant qu’en contact bref avec la peau et devant être rincés.
- les produits pouvant rester en contact avec la peau plus longtemps et n’ayant donc pas besoin d’être
rincés.

FIGURE : ILLUSTRATION DE CERTAINS PRODUITS COMPOSÉS DE TENSIOACTIFS

Sources :
- Wikipédia, “Tensioactif” (Fonctions) : https://fr.wikipedia.org/wiki/Tensioactif#Fonctions ;
- Sagascience : http://sagascience.cnrs.fr/ ;
- PDF “TENSIOACTIF et oléagineux : Etude sur les matières premières oléagineuses disponibles sur le
m a r c h é e u r o p é e n ” : h t t p s : / / w w w. a d e m e . f r / s i t e s / d e f a u l t / f i l e s / a s s e t s / d o c u m e n t s /
35263_tensioactietude.pdf ;
- Figure : Illustration des différentes fonctions des tensioactifs : https://www.lsa-conso.fr/ces-pme-qui-
font-bouger-l-hygiene-beaute,253041 ;
- Figure : Illustration de certains produits composés de tensioactifs : https://www.ademe.fr/sites/default/
files/assets/documents/35263_tensioactietude.pdf.

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 !
Annexe 4 : Voies de synthèse de tensioactifs dérivés des sucres
- les alkylpolyglucosides (APG) :
Il s’agit d’une réaction de glycosylation entre un sucre réducteur et des alcools relativement
hydrophiles. Elle a été décrite par Fischer en 1893 :

!
LA RÉACTION DE FISCHER : SYNTHÈSE D’UN ALKYLPOLYGLCOSIDE

La réaction de Fischer s’effectue souvent en industrie, elle respecte la chimie verte (réactifs
renouvelables) et ne produit quasiment aucun déchet. Néanmoins, cette voie de synthèse ne pouvait être
reproduite dans les conditions de notre laboratoire à cause des conditions de manipulations : il fallait par
exemple travailler sous vide.

- Les esters de sorbitan :

Les esters de sorbitan sont obtenus suivant deux réactions. Premièrement, le sorbitol2 est
déshydraté en sorbitan, puis en isosorbide. Deuxièmement, ces polyols déshydraté sont estérifiés. Ce
procédé a lieu sans solvant à haute température et en présence d’une catalyse basique :

!
SYNTHÈSE D’UN ESTER DE SORBITAN

- les dérivés du saccharose :

Dans l’industrie, les dérivés du saccharose sont obtenus par transestérification d’esters gras
méthyliques par du saccharose.

2 Le sorbitol est un polyol naturel, dont le pouvoir sucrant est deux fois moins important que celui du sucre. (source
: https://fr.wikipedia.org/wiki/Sorbitol)
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 !

SYNTHÈSE D’UN ESTER DE SACCHAROSE PAR TRANSESTÉRIFICATION

Ce sont des tensioactifs très peu toxiques pour la peau et pour l’environnement. Néanmoins, ils
sont très peu utilisés pour les produits cosmétiques, et on les retrouve majoritairement dans le domaine de
l’alimentaire.


La synthèse des sucroesters est très délicate. En effet, à température élevée, les molécules de
saccharose sont très fragiles, et l’utilisation du saccharose à ces températures a tendance à mener à de la
polysubstitution. 



On obtient alors des polyester, alors que ce sont des monoester qui nous intéresse. Comme on peut
le voir sur la figure ci-dessus, cette synthèse se réalise dans le diméthylsulfoxyde (DMSO).
Il s’agit d’un solvant polaire organosulfuré et aprotique qui a comme propriété de dissoudre des composés
polaires et non-polaires, miscible dans une large gamme de solvants organiques et dans l’eau. L’utilisation
du DMSO conduit à la formation de méthane qu’il faut constamment évaporer. Le sucro-ester obtenue
doit ensuite être lavé, pour le nettoyer du DMSO restant (même si une grande partie du DMSO s’est
évaporée).

- les alkyl méthyl glucides :

Ils sont aujourd’hui très peu produits et sont obtenus par une synthèse en deux étapes. La première
étape consiste en l’amination réductrice dans l’eau d’un sirop de glucose par la méthylamine. Un amine
seconde est ainsi obtenue. Puis, elle est acylée par un ester gras méthylique en milieu fondu, sans solvant
additionnel.

!
SYNTHÈSE D’ALKYLMÉTHYLGLUCAMIDE


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 !
La teneur résiduelle en amines libres dans le produit obtenue est la principale problématique liée à
cette voie de synthèse. En effet, la présence d’amines libres peut générer des nitrosamines qui sont
cancérigènes.
De plus, la seconde étape est difficile à réaliser de manière optimale : l’absence d’un solvant et la
nécessité que la réaction se fasse à des températures élevées conduisent à une déshydratation partielle de
la chaîne polyol en dérivés cycliques. Les tensioactifs obtenus étaient donc moins hydrophiles que
souhaité.

Source : L’actualité chimique, Octobre Novembre 2008, n°323-324.

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Annexe 5 : Synthèse du Dodécylsulfate de sodium
Lors de cette réaction, il y a diminution du nombre d’oxydation du carbone fonctionnel, c’est
pourquoi nous parlons de réduction. En effet, le carbone a un nombre d’oxydation +III dans l’acide
carboxylique et -I dans l’alcool. On fait ainsi réagir l’acide carboxylique en milieu acide et en présence de
tétrahydruroaluminate de lithium (LiAlH4) ou de borane (BH3) et Tétrahydrofurane (THF).
Dans le premier cas, le groupement AlH4 agit comme une base forte. Il y a donc une réaction
acido-basique entre ce groupement et l’acide carboxylique donnant un ion carboxylate. Ce carboxylate va
ensuite réagir avec AlH3 et former un aldéhyde. L’excès d’AlH4 permet à l’aldéhyde de réagir avec et
ainsi former l’alcool.

La réaction de sulfatation est la réaction chimique permettant d’obtenir un ester sulfurique. La

première étape consiste à ajouter un groupe sulfonate à l’alcool laurylique grâce à un mélange d’une
solution de trioxyde de soufre (SO3) ou de l'acide chlorosulfonique (ClSO3H) avec alcool laurique pour
donner du lauryl sulfate de sodium hydrogéné de formule brute C12H25HSO4. La deuxième étape est la
réaction de neutralisation du lauryl sulfate de sodium hydrogéné avec une source de cations comme
l’hydroxyde sodium de formule brute NaOH. Enfin, la dernière étape consiste à purifier le produit par un
solvant comme l'éthanol.

La deuxième option est la sulfonation. La sulfonation est une réaction chimique permettant
d’introduire un groupement sulfonique (SO3H) dans une molécule, par liaison directe carbone-soufre.
Premièrement, on mélange de l’alcool laurylique avec de l’acide sulfurique (H2O4S) donnant lieu au
Lauryl sulfate de sodium hydrogéné. Ensuite, on neutralise le lauryl sulfate de sodium hydrogéné avec
une source de cations, le carbonate de sodium de formule brute Na2CO3. Enfin, comme pour la sulfatation
le produit est purifié.

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Annexe 6 : Protocole de saponification pour la synthèse d’un
savon
Équation de la réaction : Huile + Soude → Savon + Glycérol

I. Sécurité

Conditions de manipulation :
- Port des lunettes et de la blouse, EPI obligatoires ;
- Diluer les solutions acides avec de l’eau, puis jeter à l’évier.

A. FDS soude (4 mol/L)

CAS : 10310-73-2
Formule chimique : Na-OH
Danger : corrosif. H314 : Provoque des brûlures de la peau et des lésions oculaires graves.

B. FDS éthanol dénaturé (90°)

CAS : 200-578-6
Formule chimique : C2H6
ou : H3C-CH2-OH
Danger : Inflammable. H225 : liquide et vapeur très inflammable.

II. Matériel nécessaire :

- 60 mL de soude (à 4 mol/L)
- 60 mL d’éthanol dénaturé 90°
- 30 mL d’huile végétale (huile d’olive)
- Pierres ponces
- 50g de sel environ

- Chauffe-ballon
- Ballon de 250 mL et support
- Pinces, support
- Réfrigérant

- Balance
- Spatule
- Éprouvette graduée de 100 mL
- 1 bécher de 250 mL
- 2 bécher de 100 mL
- 1 bâton de verre
- Dispositif de filtration (Büchner)

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 !
III.Manipulations
Étape 1 : préparation de la solution d’hydroxyde de sodium (cette étape a été réalisée 1 semaine avant la
synthèse du savon).

Nous souhaitons préparer une solution d’environ 100mL de soude à C(soude)=4mol/L. Pour cela, nous
disposons de pastilles de soude, d’une balance, d’une spatule, d’un agitateur magnétique et d’un flacon de
100mL.

Calcul de la masse de pastilles à prélever :

Données : C(soude) = 4mol/L ; M(soude) = 40 g/mol ; V = 100 mL
!n = C ⋅ V = 4 × 0,100 = 0,4 m ol /L, d’où : !m = n ⋅ M = 0,4 × 40 = 16 g.

On prélève donc la soude (m = 16,04g) puis on la dissout dans le flacon avec un volume d’eau de 100mL.
On ajoute l’eau en deux temps, pour permettre à l’agitateur magnétique de bien dissoudre la soude. La
réaction est légèrement exothermique.

Étape 2 : la saponification.
Dans un ballon de 250 mL, introduire : (préalablement mesurés à l’éprouvette graduée)
- 30 mL d'huile d’olive ;
- 60 mL d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium ;
- 60 mL d'éthanol, pour favoriser le contact entre les réactifs quelques grains de pierre ponce pour
réguler l'ébullition.

Mettre en place un chauffage à reflux (penser à bien adapter le réfrigérant au le chauffe-ballon). Puis
chauffer entre 30 et 45min : jusqu’à ce que le mélange épaississe et qu’il n’y ait plus d’huile en surface.
Laisser refroidir dans un bain d’eau glacé en évitant un choc thermique.

Séparer le mélange en deux.

Étape 3 : le relargage.
Préparer une solution concentrée en sel (environ 330 g/L). Mettre le mélange sel/eau dans un bécher de
250 mL, puis agiter jusqu’à dissolution totale
- Pour la première partie du mélange : Verser un peu du mélange réactionnel dans le bécher contenant la
solution concentrée en sel (faire très attention à bien verser le mélange réactionnel dans la solution en
sel) ;
- Deuxième partie : on acidifie le mélange avec de l’acide chlorhydrique assez concentré puis on
effectue l’étape du relargage.

Étape 4 : filtration du produit obtenu.

Organiser un dispositif de filtration, et filtrer le produit obtenu (filtration sur Büchner). Laisser le savon
sécher à l’air libre.

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 !
Sources :
- Fiche de sécurité de la soude : http://www.inrs.fr/publications/bdd/fichetox/fiche.html?
refINRS=FICHETOX_20 ;
- Fiche de sécurité de l’éthanol : http://www.inrs.fr/publications/bdd/fichetox/fiche.html?
refINRS=FICHETOX_48 ;
- http://pourquoilesavonlave.e-monsite.com/pages/notre-experience-nous-avons-fabrique-du-
savon.html ;
- http://labotp.org/TPSPELPOLA/Spe-3.2.2.Savon-TensioActif.pdf ;
- https://docplayer.fr/65128052-Tp-n-1-preparation-d-un-colloide-synthese-d-un-tensioactif-agent-de-
surface-3-eme-annee-licence-chimie-analytique.html.

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 !
Annexe 7 : Résultats de la synthèse d’un savon par saponification
Nous avons réalisé un savon à partir d’huile d’olive. Pour cela, nous avons versé une solution de
soude avec de l’éthanol et de l’huile d’olive dans un ballon, mélange auquel nous avons ajouté quelques
grains de pierre ponce permettant d’homogénéiser le mélange lors du chauffage, et de réguler l’ébullition.
Nous avons ensuite chauffé le mélange et après refroidissement, nous avons procédé à l’étape du
relargage. Cette étape n’a pas fonctionné lors de notre premier essai. Cet échec de saponification peut
s’expliquer par un chauffage trop rapide d’environ 20 minutes contre 45 minutes pour notre deuxième
tentative durant laquelle nous avons observé un épaississement et avons pu noter l’absence d’huile en
surface à la fin du chauffage contrairement au premier essai.

En effet, pour notre première tentative, nous n’avons pas laissé la soude réagir totalement avec
l’huile d’olive. Nous avons donc obtenu une saponification “partielle”. Nous avions poursuivi avec le
relargage, qui avait très mal fonctionné, puisque la saponification n’était pas totale. On pouvait alors
observer une pellicule d’huile en surface.

!
MÉLANGE OBTENU APRÈS LE RELARGAGE

Nous avons donc réalisé de nouveau une saponification, en nous assurant de laisser le mélange
réagir assez longtemps. Après avoir laissé le mélange refroidir, nous l’avons séparé en deux. Nous avons
versé une première partie du mélange (environ un tiers) dans un bécher, et nous l’avons acidifié (par ajout
d’acide chlorhydrique et utilisation de papier pH) dans l’objectif de diminuer la solubilité du savon
(puisque l’acide oléique a moins d’affinité avec l’eau, contrairement à sa base conjuguée qui est ionique)
pour éventuellement faciliter l’étape du relargage :

!
MÉLANGE AVANT ACIDIFICATION

STPI/P6/29 !45 2019

 !

MÉLANGE APRÈS ACIDIFICATION

Le relargage n’a rien donné sur le mélange acidifié. Nous avons donc procédé à l’étape du
relargage sur le reste du mélange qui n’a subit aucune acidification. Nous avons pu observer la séparation
des deux phases, avec une légère précipitation de la phase organique.

!
MÉLANGE APRÈS LE RELARGAGE

Nous avons ensuite utilisé un dispositif de filtration sur Büchner pour récupérer le savon et nous
l’avons laissé sécher deux semaines à l’air libre. Nous avons obtenu une masse de savon de 31,4 g qui
n’est pas très significative puisque nous avons seulement utilisé une partie du mélange initial.

Calcul du rendement :

On se base sur la réaction suivante :

C57H104O6 + 3(Na++OH-) = 3(C18H33OO-+ Na+) + CH2OH-CHOH-CH2OH

Tout d’abord, déterminons quel est le réactif limitant. Pour cela, calculons les quantités de matière
initiales :
!nNaOH = C × VNaOH = 4 × 60.10−3 = 0,24 m ol
Vhuile 30
!ntriester = ρeau × d × = 1,0 × 0,8 × = 0,027 m ol
Mtriester 57 × 12  +  104 × 1,0  +  6 × 16

STPI/P6/29 !46 2019

 !
Tableau d’avancement :
Avancement Triester Soude Savon Glycérol
(mol)
État initial 2,7.10-2 0,24 0 0
État final 2,7.10-2−xma x 0,24!− 3xma x !3xma x !xma x

L’huile est le réactif limitant. Donc !xma x  = 2,7 . 10−2 m ol .

Calcul de la masse de savon théorique :

!nsavon = 3 × xma x 
donc !msavon = 3 × xma x × Msavon = 3 × 2,7 . 10−2 × (23 + 18 × 12 + 33 + 2 × 16) = 24,7 g.

Calcul du rendement :
Après avoir laissé sécher notre savon, nous l’avons pesé, et nous obtenons une masse réelle
! réelle = 31,4 g . Cette masse est assez surprenante puisqu’elle est supérieure à la masse de savon
m
théorique que nous devions obtenir. Ainsi, on obtient un rendement supérieur à 100% :
mréelle 31,4
!ren dem ent  = = × 100 = 127% .
msavon 24,7

Un rendement si élevé peut s’expliquer par différents facteurs :

- l’eau ne s’est pas complètement évaporée du savon, malgré les 2 semaines de séchage à l’air libre ;
- il reste de la soude NaOH dans notre savon ;
- la réaction n’a pas été pas totale.

Il est possible de calculer la masse de NaOH présente dans notre savon. C’est donc ce que nous allons
faire.
On peut calculer la masse de NaOH présente dans le savon grâce au pH de notre savon en solution. Nous
avons mesuré le pH grâce à un pH-mètre et avons trouvé une valeur de 9,85. Cette valeur de pH est
cohérente avec l’hypothèse d’un excès de soude dans le savon final, car ce pH est très basique.
!pH = − log[H3O +] ↔ [H3O +] = 10−pH = 10−9,85 = 1,4 . 10−10 m ol /L.
Or, !pH = − log[H3O +] ↔ [H3O +] = 10−pH = 10−9,85 = 1,4 . 10−10 m ol /L.

On peut alors calculer la quantité de matière de NaOH correspondante :

!nNaOH fiole = [NaOH ] × Vfiole = 7,1 . 10−5 × 100.10−3 = 7,1 . 10−6 m ol . L −1.

Ce qui en masse donne : m ! NaOH fiole = nNaOH fiole × MNaOH = 7,1 . 10−6 × 39,97 = 0,26 mg.
Or, dans notre fiole, nous avions introduit une masse !msavon fiole = 89,6 mg .

Cherchons maintenant la masse de NaOH correspondante pour notre savon “entier”.

msavon × mNaOH fiole  31,4 × 0,00026
!mNaOH = = = 0,091 g .
msavon fiole 0,0896

0,091
Ce qui nous donne le pourcentage de soude présent dans notre savon :!%NaOH = × 100 = 0,29% .
31,4
STPI/P6/29 !47 2019
 !
Il s’agit d’un pourcentage de soude faible. On en déduit donc qu’en plus d’une très faible quantité
de soude, il reste de l’huile qui n’a pas réagit durant la saponification. On peut également supposer qu’il
reste un peu d’eau, mais cette hypothèse est moins probable.

STPI/P6/29 !48 2019

 !
Annexe 8 : Résultats des tests qualitatifs effectués sur le savon
- propriétés moussantes :

Nous avons comparé les propriétés moussantes du savon synthétisé, avec celles d’un liquides
vaisselle et d’un savon pour les mains, tous deux issus du commerce. Pour cela, nous avons mis dans des
tubes à essais des quantités similaires de savons et de liquide vaisselle et ajouté quelques millilitres d’eau.
Puis, nous avons agité les tubes à essais et obtenu les résultats suivants :

! ! !
SAVON SYNTHÉTISÉ LIQUIDE VAISSELLE SAVON POUR LES MAINS

Ainsi, on peut observer que le savon pour les mains a un pouvoir moussant bien plus élevé que les
deux autres. On peut également voir que les propriétés moussantes de notre savon sont très proches de
celles du liquide vaisselle commercial.

- propriétés lavantes et détergentes :

Nous avons comparé les propriétés lavantes, détachantes du savon réalisé en laboratoire et un
savon commercial. Pour cela nous l’avons testé sur deux types de tâches. Dans un premier temps, une
tache d’huile d’olive. On applique, en haut, notre savon et en bas le savon commercial puis l’on frotte et
on attend que le tissus sèche.

STPI/P6/29 !49 2019

 !

! ! !
TACHES D’HUILE TACHES D’HUILE AVEC TISSU APRÈS SÉCHAGE
APPLICATION DU SAVON

On opère le même protocole avec une tache de café :

! ! !
TACHES DE CAFÉ TACHE DE CAFÉ AVEC TISSUS APRÈS SÉCHAGE
APPLICATION DE SAVON

On constate pour l’huile que la tache est mieux partie grâce au savon commercial même si la
différence n’est pas très importante entre les deux savons. Quant au café, la tache est nettement mieux
partie avec l’utilisation du savon commercial.
On peut alors conclure que le savon synthétisé au laboratoire reste moins efficace qu’un savon que
l’on peut trouver dans le commerce.

- mesure du pH et respect de la peau :

Le principal but d’un savon est de nettoyer. Dans ce cadre, le savon doit donc respecter la peau. La
peau a un pH légèrement acide se situant entre 5,5 et 6,5, cette valeur variant pour chaque individu. Pour
respecter la peau, il est alors conseillé d’utiliser des soins à pH neutre, c’est-à-dire aux alentours de 7.
Néanmoins, la plupart des savons classiques ont un pH autour de 9.
Plus la valeur de pH est grande, plus la peau est asséchée. Afin de mesurer le pH de notre savon, nous
avons dissous quelques milligrammes de notre savon dans 100mL d’eau puis utilisé un pH-mètre afin
d’obtenir la valeur de pH. Nous avons obtenu une valeur de 9,85.

STPI/P6/29 !50 2019

 !
Avec cette valeur de pH, le savon se situe bien au-dessus de la moyenne de 9. Ainsi, on peut dire
qu’il est trop irritant pour la peau. Cette conclusion est en accord avec l’excès de soude que nous avons
mis en évidence précédemment ainsi que le fait que nous n’ayons pas lavé notre savon, procédé qui est
réalisé dans les savonneries consistant à rincer le savon avec de l’eau pour éliminer toute trace de soude. 


STPI/P6/29 !51 2019

 !
Annexe 9 : Résultats de la mesure de la CMC du savon par
conductimétrie

Rappel du principe :
Dans ce TP, nous avons cherché à déterminer la CMC d’un savon synthétisé à partir d’huile
d’olive et de soude. La CMC correspond à la concentration à partir de laquelle les tensioactifs présents
dans notre savon commencent à s’organiser sous forme de micelles. Pour cela, nous ajoutons dans un
bécher d’eau des volumes croissants d’une solution mère en tensioacifs pour faire varier la teneur en
tensioactifs dans le bécher.

Conditions de manipulation :
- dans notre protocole/travail préparatoire pour ce TP, nous avons fait l’hypothèse dans nos calculs que
notre savon était composé uniquement d’un seul tensioactif : l’oléate de sodium.
- nous avions trouvé 2 valeurs de CMC théoriques :
• 5,64.10-4 mol/L soit 0,17 g/L ;
• 1 mmol/L soit 0,304 g/L.

Nous avons donc dans un premier temps réalisé une solution contenant notre savon de
concentration Csavon = 0,896 g/L. Pour cela, nous avons pesé une masse de 0,0896 g de savon, que nous
avons dissous dans un volume de 100 mL d’eau distillée.

Sachant que notre savon n’était en réalité pas composé d’un seul tensioactif, et n’ayant pas de
valeurs précises concernant la CMC théorique de l’acide oléique, nous avons travaillé avec des volumes
d’eau distillé dans un bécher différentes (3 volumes différents au total).
Après avoir placé dans la burette notre solution de savon, nous l’avons versé mL par mL (voir 0,5
mL par 0,5 mL) dans un bécher contenant 50 mL ; 202 mL ; 10 mL d’eau désionisée, et nous avons
mesuré la conductivité de la solution pour chaque mL (ou 0,5 mL) de tensioactifs versé à la burette.
Nous avons ensuite tracé sur Xcel la courbe représentant la concentration en fonction de la
conductivité. En effet, en dessous de la CMC, les tensioactifs introduits dans une solution n’en contenant
pas, ou peu au départ, s’y dispersent ou vont se placer à la surface de la solution. Ces tensioactifs sont
alors considérés comme des ions libres et la conductivité va donc augmenter. La CMC est atteinte lorsque
toute la place à la surface de la solution est occupée par des tensioactifs. Les nouveaux tensioactfs alors
introduits dans la solution se retrouvent obligés de former des micelles pour diminuer les interactions
entre les parties lipophiles et l’eau, et ne sont alors plus considérés comme des ions libres ce qui
entraînera une augmentation de la conductivité moins rapide.

Pour trouver la CMC de notre savon, nous avons donc cherché à observer une rupture de pente
aux alentours de 0,17g/L ou 0,30 g/L en concentration de savon dans notre bécher.

STPI/P6/29 !52 2019

 !
I. Vbécher = 50 mL

Résultats bruts :
Vversé (L) concentration(g/L) conductivité(microS/cm)
0 0 3,4
0,001 0,0175686274509804 24,6
0,002 0,0344615384615385 44,6

0,003 0,0507169811320755 63,1

0,004 0,0663703703703704 83,8
0,005 0,0814545454545455 100,1
0,006 0,096 118,3

0,007 0,110035087719298 134,6

0,008 0,123586206896552 151
0,009 0,136677966101695 167,6
0,01 0,149333333333333 182,8
0,011 0,161573770491803 196,8

0,012 0,17341935483871 211

0,013 0,184888888888889 225
0,014 0,196 240
0,015 0,206769230769231 253

0,016 0,217212121212121 264

0,017 0,22734328358209 277
0,018 0,237176470588235 288
0,019 0,246724637681159 299

0,02 0,256 311

0,021 0,265014084507042 322
0,022 0,273777777777778 333
0,023 0,282301369863014 343

0,024 0,290594594594595 353

0,025 0,298666666666667 363
0,026 0,306526315789474 372

STPI/P6/29 !53 2019

 !
0,027 0,314181818181818 381
0,028 0,321641025641026 391
0,029 0,328911392405063 399
0,03 0,336 409

0,031 0,342913580246914 416

Nous obtenons alors le graphe ci dessous. On observe aucune rupture de pente, ce qui nous laisse penser
que nous s’avons pas atteint la CMC.

Nous avons alors décidé de travailler avec des plus petites “concentrations” de savon, en
augmentant le volume d’eau dans le bécher.

II. Vbécher = 202 mL

Résultats bruts :
Vversé (L) concentration(g/L) conductivité(microS/cm)
0 0 1,78
0,0005 0,00221234567901235 4,02
0,001 0,00441379310344828 6,61

0,0015 0,0066044226044226 9,28

0,002 0,0087843137254902 12,26
STPI/P6/29 !54 2019
 !
0,0025 0,0109535452322738 14,51
0,003 0,0131121951219512 17,86
0,0035 0,0152603406326034 19,66
0,004 0,0173980582524272 22,4

0,0045 0,0195254237288136 25,1

0,005 0,0216425120772947 27,6
0,0055 0,0237493975903614 30,2
0,006 0,0258461538461538 33

0,0065 0,0279328537170264 35,4

0,007 0,0300095693779904 37,8
0,0075 0,0320763723150358 40,5
0,008 0,0341333333333333 43,1
0,0085 0,0361805225653207 45,3

0,009 0,038218009478673 48,1

0,0095 0,0402458628841608 50,6
0,01 0,0422641509433962 53,1
0,0105 0,0442729411764706 55,4

0,011 0,0462723004694836 58,1

0,0115 0,0482622950819672 60,3
0,012 0,0502429906542056 63
0,0125 0,0522144522144522 65,4

0,013 0,0541767441860465 67,7

0,0135 0,0561299303944316 70,1
0,014 0,0580740740740741 72,5
0,0145 0,0600092378752887 74,9

0,015 0,0619354838709677 77,2

0,0155 0,0638528735632184 79,6
0,016 0,0657614678899082 82,1
0,0165 0,0676613272311213 84,3

0,017 0,0695525114155251 86,6

STPI/P6/29 !55 2019

 !
0,0175 0,0714350797266515 89,3
0,018 0,0733090909090909 91,2
0,0185 0,0751746031746032 93,4
0,019 0,0770316742081448 95,7

0,0195 0,0788803611738149 98
0,02 0,0807207207207207 100,2
0,0205 0,082552808988764 102,5
0,021 0,0843766816143498 104,7

0,0215 0,0861923937360179 106,8

0,022 0,088 109
0,0225 0,0897995545657016 111,2
0,023 0,0915911111111111 113,6
0,0235 0,0933747228381375 115,6

0,024 0,0951504424778761 117,9

0,0245 0,0969183222958057 120,1
0,025 0,0986784140969163 122,1

Nous obtenons alors le graphe ci dessous. Encore une fois, aucune rupture de pente n’est
observée. Ceci nous laisse penser que la CMC est atteinte dans les concentrations situées au-dessous de la
celle du 1.

STPI/P6/29 !56 2019

 !
Nous avons donc décidé de diminuer le volume d’eau présent dans le bécher afin d’avoir des
teneurs en savon plus élevées.

III.Vbécher = 10 mL

Résultats bruts :

Vversé (L) concentration(g/L) conductivité(microS/cm)

0 0
0,001 0,0814545454545455 118
0,002 0,149333333333333 198,7

0,003 0,206769230769231 273

0,004 0,256 344
0,005 0,298666666666667 402
0,006 0,336 459

0,007 0,368941176470588 505

0,008 0,398222222222222 551
0,009 0,424421052631579 591
0,01 0,448 627
0,011 0,469333333333333 658

0,012 0,488727272727273 691

0,013 0,506434782608696 716
0,014 0,522666666666667 740
0,015 0,5376 767

0,016 0,551384615384615 787

STPI/P6/29 !57 2019

 !
On obtient le graphe ci-dessous :

Exploitation des résultats :

Pour obtenir les valeur de la concentration en g/L, on a utilisé la formule suivante :

Vversé ⋅  Csavon
C
! =
Veau   +  Vversé
avec :
- les concentrations en g/L ;
- les volumes en L.

Sur toutes les gammes de teneurs en savon parcourues, nous n’avons détecté aucun changement de
pente qui puisse nous permettre de détecter une CMC atteinte. Ceci peut-être dû au fait que nous avons
traité notre solution de savon comme si elle était composée uniquement d’oléate de sodium. En réalité, le
savon obtenu est un mélange de tensioactifs. Nous n’avons donc aucune idée de l’impact de ces autres
produits sur le comportement de notre solution.


STPI/P6/29 !58 2019

 !
Annexe 10 : Résultats de la mesure de la CMC de l’oléate de
sodium par conductimétrie
Nous avons donc réalisé le protocole pour déterminer la CMC de l’oléate de sodium par
conductimétrie.

Résultats :

Essai 1 :
mL versés Concentration (mmol/L) conductivité (µS/cm)
0 0 125

1 0,082 128,5
2 0,17 138,4
3 0,25 148
4 0,33 156,3

5 0,41 164,3
6 0,48 172,3
7 0,55 178
8 0,62 184,4

9 0,69 189,8
10 0,75 194,5
11 0,81 201
12 0,87 206
13 0,93 211

14 0,98 217
15 1,04 222
16 1,09 227
17 1,14 230

18 1,19 234
19 1,24 238
20 1,29 242
21 1,33 245

22 1,38 248

STPI/P6/29 !59 2019

 !
23 1,42 251
24 1,46 253
25 1,5 255

Essai 2 :
mL versés Concentration (mmol/L) conductivité (µS/cm)
0 0 124,7

1 0,082 132,8
2 0,17 140
3 0,25 149,8
4 0,33 158,3

5 0,41 167,5
6 0,48 175,3
7 0,55 183,5
8 0,62 191,3
8,5 0,65 195,2

9 0,69 198
9,5 0,72 201
10 0,75 204
10,5 0,78 206

11 0,81 209
11,5 0,84 212
12 0,87 214
12,5 0,90 217

13 0,93 219
13,5 0,96 222
14 0,98 224
15 1,04 229

16 1,09 234
17 1,14 239

STPI/P6/29 !60 2019

 !
18 1,19 243
19 1,24 248
20 1,29 251
21 1,33 255

22 1,38 258
23 1,42 262
24 1,46 265
25 1,5 268

Exploitation :

Voici ce que nous obtenons :

- essai 1 : CMC = 0,84 mmol/L

STPI/P6/29 !61 2019

 !
- essai 2 : CMC = 0,69 mmol/L

En faisant la moyenne des 2 essais, nous trouvons : CMC = 0,77 mmol/L.

Incertitudes :
Pour obtenir les formules et les erreurs amenant aux incertitudes, se référer aux incertitudes de la
mesure de la CMC du SDS par conductimétrie. Ce sont les mêmes erreurs et les mêmes formules
obtenues.

La concentration en oléate de sodium de la solution placée dans la burette est :

!CTA = 0,004606 ± 0,000006 m ol . L−1.

La valeur de la CMC de l’oléate de sodium est !CMC = 0,77 ± 0,06 m m ol . L−1 à une température entre
20 et 25 degrés avec un niveau de confiance de 95%.

La valeur théorique de la CMC à 25°C se situe entre 0,5 et 1 mmol/L, notre valeur est donc cohérente.

Sources :
- https://www4.ac-nancy-metz.fr/genie-biologique/Docs/Premi%E8re%20STL-BGB/Fiches%20M%20-
%20Verrerie%20et%20mat%E9riel.pdf ;
- https://fr.wikipedia.org/wiki/Concentration_micellaire_critique ;
- livret CTP STPI1 (incertitudes)


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 !
Annexe 11 : Résultat de la mesure de la CMC du SDS par
conductimétrie
Résultats bruts :

mL versé Conductivité Concentration

0 5,65 0

1 47,8 0,78

2 91,9 1,54

3 134,4 2,26

4 177,2 2,96

5 217 3,64

6 255 4,29

7 291 4,91

8 327 5,52

9 360 6,1

10 390 6,67

11 421 7,21

12 448 7,74

13 471 8,25

14 489 8,75

15 504 9,23

16 516 9,7

17 527 10,1

18 537 10,6

19 546 11

20 557 11,4

21 566 11,8

22 574 12,2

23 582 12,6

24 590 13

25 598 13,3

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 !
Pour déterminer la concentration, nous utilisons la formule suivante :
x* n 1
!C = avec x! le nombre de mL versés, n! 1 le nombre de mol de SDS dans 1 mL, V
! 0 le volume d’eau
V0 + x
dans le bécher initialement.

! 1 = 1 × 10−3 × C0 = 4 × 10−5m ol.

n

Si nous superposons nos deux courbes, nous obtenons :

Nous remarquons alors que nos deux essais suivent la même trajectoire, nos résultats sont donc cohérents.

Nos calculs d’incertitudes sont les suivants :

Préparation de la solution de SDS :

Incertitude sur le volume dans la fiole :

- erreur sur le volume de la fiole U(fiole) : 0,10 mL ;
- erreur lecture du trait de jauge de la fiole de 100mL U(lecture) : 0,05 mL.
! U(V )= U 2( f iole) + U 2(lect ure) = 0,11m L

STPI/P6/29 !64 2019

 !
Incertitude sur la masse :
- erreur sur la pesée : p=0,0001g.
2
!U(m) = × p = 8,2 × 10−5g
3
Incertitude sur la concentration de la solution de SDS :
m
La concentration de la solution de SDS est donnée par la formule suivante : C
! TA = avec M
! la
M ×V
masse molaire du SDS, qui est donc une constante.
- erreur sur la masse pesée U(m) : 0,000082 g ;
- erreur sur le volume présent dans la fiole U(V) : 0,11 mL.
U(m) 2 U(V ) 2
!U(CTA) = CTA × ( ) +( ) = 0,00005m ol . L−1
m V

Donc !CTA = 0,03996 ± 0,00005 m ol . L−1.

Mesure de la conductivité :

Incertitude sur le volume de SDS versé par la burette :

- erreur volume de la burette U(burette) : 0,030 mL ;
- erreur lecture du trait de jauge U(lecture) : 0,05 mL.
! U(V burette ) = U 2(buret te) + 2 × U 2(lect ure) = 0,077 m L

Incertitude sur le volume d’eau dans le bécher initialement :

- erreur volume de la pipette U(pipette) : 0,050 mL ;
- erreur lecture du trait de jauge U(lecture) : 0,05 mL.
! U(V eau ) = U 2( pipet te) + 2 × U 2(lect ure) = 0,087 m L

Incertitude sur le volume de solution de SDS dans le bécher :

- erreur volume de SDS versé par la burette !U(Vburette) = 0,077 mL ;
- erreur volume d’eau dans le bécher initialement !U(Veau) = 0,087 mL.
! U(V burette + Veau ) = U 2(Vburette) + U 2(Veau ) = 0,117 m L

CTA × Vburette
La concentration dans le bécher est donné à tout moment par la formule suivante : C
! =
Vburette + Veau
avec !CTA la concentration de SDS dans la burette.

Incertitudes sur le volume de solution de SDS dans le bécher :

- erreur volume de SDS versé par la burette !U(Vburette) = 0,077 mL ;
- erreur volume d’eau dans le bécher initialement !U(Veau) = 0,087 mL.
! U(V burette + Veau ) = U 2(Vburette) + U 2(Veau ) = 0,117 m L

STPI/P6/29 !65 2019

 !
Incertitudes sur la concentration de la solution de SDS dans le bécher :
- erreur sur la concentration de la solution initiale U(!CTA) = 0,00005 mol/L ;
- erreur volume de SDS versé par la burette !U(Vburette) = 0,077 mL ;
- erreur volume de solution de SDS dans le bécher !U(Vburette + Veau) = 0,117 mL.
On applique ensuite la formule de propagation des incertitudes.
U(CTA) 2 U(Vburette) 2 U(Vburette + Veau ) 2
!U(C ) = C × ( ) +( ) +( ) = 0,000053 m ol . L−1
CTA Vburette Vburette + Veau

Incertitude sur la CMC :

- erreur concentration de la solution de SDS dans le bécher U(C) : 0,000053 mol/L ;
- erreur lecture graphique de la CMC U(exp) : 0,00005 mol/L.
! U(CMC )= U 2(C ) + U 2(ex p) = 0,00008 m ol . L−1

Donc CMC
! = 0,00809 ± 0,00008 m ol . L−1 = 8,09 ± 0,08 m m ol . L−1 à une température entre 20 et
25 degrés avec un niveau de confiance de 95%.

La valeur théorique de la CMC à 25°C se situe entre 0,007 et 0,010 mol/L, notre valeur est donc
cohérente.


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Annexe 12 : Résultats de la manipulation de l’anneau de Du Noüy

Le tensiomètre de Du Noüy utilise un fil de torsion de faible diamètre afin de transmettre la force
nécessaire pour arracher un anneau en platine iridié de la surface du liquide à tester. Le fil de torsion est
immobilisé par une “tête de torsion”. Un cadran gradué (S) est fixé à la tête de torsion. Ce cadran est
muni d’un vernier V qui permet des mesures à 0.1 dyne/cm de la force appliquée. L’échelle du cadran
comporte 90 divisions, chacune d’elles correspondant à 1 dyne/cm. Un bras de levier M est fixé au milieu
du fil de torsion. Une variation de torsion du fil provoque une variation de position du bras de levier.
La longueur du bras de levier peut être ajustée afin de pouvoir effectuer une lecture directe.
L’anneau de platine iridié est attaché à un petit crochet à l’extrémité de ce bras de levier.
Un support ou table d’échantillon T est prévu pour supporter le récipient contenant le liquide à
tester. Sa position verticale peut être modifiée rapidement, mais approximativement au moyen d’une vis E
sur l’axe vertical, et ajustée à une position précise à l’aide d’une vis micrométrique B. Le schéma ci-
dessous illustre le tensiomètre :

Pour trouver la CMC du tensioactif donné, il est impératif de mesurer la tension superficielle de
plusieurs solutions de ce tensioactif ayant des concentrations différentes.
Par ailleurs, nous savons qu’en dessous de la CMC, la tension superficielle diminue en même
temps que la concentration augmente, puisque les molécules de tensioactifs vont se placer à la surface du
liquide. Une fois la CMC dépassée, la tension superficielle du tensioactif deviendra constante. En effet, il
n’y aura plus de place à la surface de la solution, entraînant ainsi les tensioactifs à former des micelles (ce
qui n’influe pas sur la tension superficielle).
Nous tracerons alors la variation de la tension superficielle en fonction de la concentration et
obtiendrons la valeur de la CMC grâce au point d’intersection de deux droites qui se croiseront.

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Cette manipulation nous permet donc de mesurer la CMC d’une nouvelle manière mais aussi de
valider le fait que les TA réduisent la tension superficielle d’une solution et se placent à sa surface lorsque
la CMC n’est pas atteinte.

(En rouge sont les solutions que nous avons finalement réalisé lors de notre manipulation.)
Solution 1’ 1 2 3 4 5
Volume de S0 1 2 5 15 15 20
à prélever
(mL)

Volume de la 50 50 100 100 50 50

fiole (mL)
Concentration 0,0004 0,0008 0,001 0,003 0,006 0,008
(mol/L)

Solution 6 7 8 9 10
Volume de S0 25 30 35 40 45
à prélever
(mL)

Volume de la 50 50 50 50 50
fiole (mL)
Concentration 0,010 0,012 0,014 0,016 0,018
(mol/L)

Les calculs d’incertitudes sont les suivants :

Préparation de la solution de SDS

- erreur lecture du trait de jauge de la fiole de 250 mL : U(lecture) = 0,05 mL
- erreur sur la pesée : p = 0,0001g
- erreur sur le volume de la fiole : U(fiole) = 0,15 mL

Incertitude sur le volume de solution dans la fiole :

! U(V )= U 2( f iole) + U 2(lect ure) = 0,16 m L

Incertitude sur la masse :

2
!U(m) = × p = 8,2 × 10−5g
3

Incertitude sur la concentration de la solution de SDS :

U(m) 2 U(V ) 2
!U(C ) = C × ( ) +( ) = 0,0000128 m ol . L−1 = 0,00002 m ol . L−1
m V

Donc !C = 0,02016 ± 0,00002 m ol . L−1.


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Annexe 13 : Méthodologie et organisation
Le tableau suivant résume notre organisation :
Semaines/Vacances Groupe Caractérisation Groupe Synthèse
Semaine 2 Bibliographie Bibliographie
Vacances de février Bibliographie Bibliographie
Semaine 3 Recherche de manipulations à réaliser. Recherche de manipulations à réaliser.
Semaine 4 Recherche de manipulations à réaliser. Recherche de manipulations à réaliser.
Semaine 5 Manipulation : CMC du SDS par Manipulation : synthèse d’un savon.
conductimétrie.
Semaine 6 Exploitation des résultats de la Manipulation : synthèse d’un savon.
précédente manipulation.
Semaine 7 Manipulation : CMC du SDS par Recherche de manipulations à réaliser.
tensiomètre de Du Noüy et méthode de Rédaction du rapport.
la goutte. Compte-rendu de la synthèse réalisée.
Rédaction du rapport.
Vacances de Pâques Exploitation des résultats de la Recherche de manipulations à réaliser.
précédente manipulation. Rédaction du rapport.
Rédaction du rapport.
Semaine 8 Rédaction de protocoles à réaliser et du Rédaction de protocoles à réaliser et
rapport. du rapport.
Semaine 9 Rédaction de protocoles à réaliser et du Rédaction de protocoles à réaliser et
rapport. du rapport.
Semaine 10 Manipulation : mesure de la CMC de Manipulation : mesure de la CMC du
l’oléate de sodium par conductimétrie. savon par conductimétrie.
Rédaction du rapport. Réalisation de tests qualitatifs sur le
savon.
Rédaction du rapport.
Semaine 11 Exploitation des résultats de la Exploitation des résultats des
précédente manipulation. précédentes manipulations.
Rédaction du rapport. Rédaction du rapport.
Semaine 12 Finalisation du rapport. Finalisation du rapport.
Création du poster. Création du poster.
Semaine 13 Finalisation du poster. Finalisation du poster.
Préparation de la soutenance. Préparation de la soutenance.
Semaine 14 Soutenance. Soutenance.

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