Corriges Chimie 05

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Fiche Corrigés

Nº : 37005 CHIMIE Série S LE TALENT C’EST D’AVOIR ENVIE

Thème : Cinétique chimique


Fiche 5 : Vitesse de réaction
► Exercice n°1
1) On trace la tangente à la date considérée pour les deux courbes et on choisit deux points sur chaque tangente (par exemple
celui qui est à l’intersection avec l’axe des ordonnées et celui qui est à l’intersection de l’asymptote).

Pour la tangente à t = 0 s à la courbe 1, on a les points (tA = 0 s ; xA = 0 mol) et (tB = 73 s ; xB = 3 mol) ce qui donne
xB − xA
comme coefficient directeur = 4,1·10-2 mol·s-1.
tB − tA
1 xB − xA 1
On en déduit la vitesse v1 (0s) = = × 4,1 ⋅ 10−2 = 0, 21 mol ⋅ L-1 ⋅ s -1
V tB − tA 200 ⋅ 10−3

Pour la tangente à t = 200 s à la courbe 1, on a les points (tA = 0 s ; xA = 2,7 mol) et (tB = 280 s ; xB = 3 mol) d’où v1(200 s) = 5,3·10-3
mol·L-1·s-1.
Pour la tangente à t = 0 s à la courbe 2, on a les points (tA = 0 s ; xA = 0 mol) et (tB = 225 s ; xB = 3 mol) d’où
v2(0 s) = 6,7·10-2 mol·L-1·s-1.
Pour la tangente à t = 200 s à la courbe 2, on a les points (tA = 0 s ; xA = 0,63 mol) et (tB = 565 s ; xB = 3 mol) d’où
v2(200 s) = 2,1·10-2 mol·L-1·s-1.

fig. 3.5

2) La réaction 1 est plus rapide que la réaction 2 car à la même date c’est pour elle que l’avancement est le plus grand. On
retrouve cette information avec la vitesse initiale v1(0 s) > v2(0 s). Mais par contre v1(200 s) < v2(200 s), la vitesse de fin de réaction
ne représente absolument pas la rapidité de la réaction.

3) La réaction est la plus rapide dans la situation 1, où la vitesse initiale est la plus importante ; or un catalyseur augmente la rapidité
d’une réaction donc c’est dans la première situation que le catalyseur est présent.

4) La rapidité augmente avec la température donc T1 > T2.

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► Exercice n°2
x
1) On trace l’horizontale correspondant à f = 1,5 mol et elle coupe chaque courbe en un point d’abscisse le temps de demi
2
réaction de la transformation concernée. Ainsi t1/2,1 = 32,5 s et t1/2,2 = 157,5 s.

fig. 3.6

2) Le temps de demi réaction représente effectivement la rapidité car il compare la durée pour obtenir un même avancement,
t1/2,1 < t1/2,2, la réaction 2 est la plus lente.

► Exercice n°3
α⋅t α α
1) x f = lim = lim =
t →+ ∞ 1 + β ⋅ t t →+ ∞ 1 + β β
t
xf α ⋅ t1/2 α 1
2) x ( t1 / 2 ) = donc = soit t1 / 2 =
2 1 + β ⋅ t1/2 2β β

1 d x 1 α(1 + β ⋅ t ) − α ⋅ β ⋅ t α
3) v = = donc v(0) =
V dt V (1 + β ⋅ t ) 2
V

1
4) α = V ⋅ v(0) et β =
t1/2

V ⋅ v(0) ⋅ t
5) x =
1
1+
2

► Exercice n°4

1) a) On calcule les quantités de matière initiale des réactifs. Soient n1i la quantité initiale de peroxyde d’hydrogène, n2i la quantité
initiale d’ion iodure.
n1i = 0,10 ×2,0 = 0,20 mmol, n2i = 0,10 ×20,0 = 2,0 mmol. Or d’après l’équation, il faut une quantité double d’ions iodure par rapport
à la quantité de peroxyde d’hydrogène. Ici il y a dix fois plus d’ions iodure que de peroxyde d’hydrogène donc le mélange initial
n’est pas stoechiométrique.

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b)

Etat Avancement /mmol H2O2(aq) /mmol I-(aq) /mmol I2(aq) /mmol

Initial 0 0,20 2,0 0

Intermédiaire x 0,20 - x 2,0 - 2x x

x
c) La quantité de diiode formé à l’avancement x correspond à l’avancement donc [I 2 ] = où V est le volume total, V = 30,0 mL.
V

d) D’après la question 1)a) le peroxyde d’hydrogène est le réactif limitant, par conséquent 0,20 - xf = 0 soit xf = 0,20 mmol.

xf
Alors [I 2 ]f =
V

0, 20
A.N. : f = = 6,7 ⋅ 10−3 mol ⋅ L−1
30,0

2) a) x = [I2]·V

t /s 0 126 434 682 930 1178 1420 ∞

[I2]/mmol·L-1 0 1,74 4,06 5,16 5,84 6,26 6,53 6,7

x/mmol 0 0,052 0,12 0,16 0,18 0,19 0,20 0,20

fig. 3.7

b) Pour t = 300 s, on trouve graphiquement x ≈ 0,09 mmol, on en déduit la composition du système chimique. Si n1 est la quantité
de peroxyde d’hydrogène, n2 celle de l’ion iodure et n3 celle du diiode, alors n1 = 0,20 - 0,09 = 0,11 mmol, n2 = 2,0 - 2 × 0,09 = 1,82
mmol et n3 = 0,09 mmol.

c) La vitesse de réaction diminue au cours du temps puisque graphiquement la tangente à la courbe de x en fonction du temps est
de plus en plus horizontale.

d) Le temps de demi réaction est la durée au bout de laquelle l’avancement est égale à la moitié de l’avancement final donc
graphiquement on cherche la date qui correspond à un avancement de 0,10 mmol et on trouve t1/2 ≈ 320 s.

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